章末提升課第1課時溶液中三大平衡的綜合應(yīng)用[核心素養(yǎng)發(fā)展目標(biāo)]1.比較掌握溶液中三大平衡的特點，能用平衡觀分析電解質(zhì)在溶液中的變化。2.能用四大常數(shù)定量分析電解質(zhì)在溶液中的變化，掌握四大常數(shù)的關(guān)系及簡單計算。一、電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡的比較平衡類型電離平衡(如CH3COOH溶液)水解平衡(如CH3COONa溶液)沉淀溶解平衡(如AgCl的溶解平衡)影響因素升溫促進電離Ka增大促進水解Kh增大若溶解度與溫度成正比，促進溶解；反之，抑制溶解若溶解度與溫度成正比，則Ksp增大；反之，則Ksp減小加水促進電離Ka不變促進水解Kh不變促進溶解Ksp不變加入相應(yīng)離子加入CH3COONa或鹽酸，抑制電離Ka不變加入CH3COOH或NaOH，抑制水解Kh不變加入AgNO3或NaCl，抑制溶解Ksp不變加入反應(yīng)離子加入OH-，促進電離Ka不變加入H+，促進水解Kh不變加入氨水，促進溶解Ksp不變(1)Na2SO3溶液與NaHSO3溶液中所含微粒的種類一定相同()(2)25℃時，分別測定濃度均為0.1mol·L-1的CH3COONH4和NaHCO3溶液的pH，后者大于前者，Kh(CH3COO-)<Kh(HCO3-)((3)FeCl3水解可生成Fe(OH)3膠體，所以FeCl3可用作凈水劑()(4)將AgBr和AgCl的飽和溶液等體積混合，再加入足量AgNO3濃溶液，產(chǎn)生沉淀的物質(zhì)的量：AgCl>AgBr()答案(1)√(2)×(3)√(4)√1.(2024·廣東揭陽普寧二中高二檢測)根據(jù)下列實驗操作，現(xiàn)象和結(jié)論都正確的是()選項實驗操作現(xiàn)象結(jié)論A用pH試紙測定飽和新制氯水的pHpH試紙變紅色飽和新制氯水呈酸性B向AgNO3溶液中依次滴加NaCl、KI溶液依次出現(xiàn)白色、黃色沉淀Ksp(AgCl)<Ksp(AgI)C用pH試紙測定NaCl與NaF溶液的pH前者小于后者非金屬性：F<ClD等體積、pH=3的兩種酸HA和HB，分別與足量Zn反應(yīng)HA放出的氫氣多酸性：HA<HB答案D解析飽和新制氯水有漂白性，pH試紙變紅色后褪色，故A錯誤；向AgNO3溶液中依次滴加NaCl、KI溶液，依次出現(xiàn)白色、黃色沉淀，若NaCl不足，則KI可以直接與AgNO3反應(yīng)，無法判斷Ksp(AgCl)與Ksp(AgI)的大小關(guān)系，故B錯誤。2.已知常溫下H2SO3的電離平衡常數(shù)Ka1=1.4×10-2，Ka2=6.0×10-8；H2CO3的電離平衡常數(shù)Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11。下列說法不正確的是()A.稀釋NH3·H2O溶液，c(OB.酸性：H2SO3>H2CO3>HSO3-C.用NH3·H2O溶液吸收SO2，當(dāng)溶液呈中性時，c(SO32-)∶c(HSD.pH=5的H2SO4溶液，加水稀釋到500倍，則稀釋后c(SO42-)與c(H+)的比值約為1答案A解析稀釋NH3·H2O溶液，NH3·H2O的電離程度增大，溶液中n(NH4+)、n(OH-)增大，n(OH-)增大數(shù)值大于n(NH4+)，因此c(OH-)c(NH4+)=n(OH-)n(NH4+)將增大，故A項錯誤；多元弱酸分步電離，電離平衡常數(shù)越大，對應(yīng)酸的酸性越強，所以酸性強弱順序：H2SO3>H2CO3>HSO3->HCO3-，故B項正確；用NH3·H2O溶液吸收SO2，當(dāng)溶液呈中性時，c(H+)=1×10-7mol·L-1，c(SO32-)c(HSO3-)=c(SO32-)·c(H+)c(HSO3-)·c(H+)=Ka2(H2SO3)c(H+)=6.0×10-81×10-7=0.6，故C項正確；pH=5的H2SO4溶液中，c3.Fe2(SO4)3溶于一定量水中，溶液呈淺棕黃色(a)。加入少量濃HCl，黃色加深(b)。已知：Fe3++4Cl-[FeCl4]-(黃色)；濃度較小時[Fe(H2O)6]3+(用Fe3+表示)幾乎無色。取溶液進行如下實驗，對現(xiàn)象的分析不正確的是()A.測溶液a的pH≈1.3，證明Fe3+發(fā)生了水解B.將溶液a滴入沸水中并加熱，有丁達爾效應(yīng)，說明加熱能促進Fe3+水解C.加入濃HCl，H+與Cl-對溶液顏色變化、Fe3+濃度大小的影響是一致的D.向b中加入AgNO3后，黃色褪至幾乎無色，說明H+能抑制Fe3+水解答案C解析Fe2(SO4)3溶液的pH≈1.3，證明Fe3+發(fā)生了水解：Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+，使溶液呈酸性，A項正確；將溶液a滴入沸水中并加熱，有丁達爾效應(yīng)，，說明加熱促進Fe3+水解生成了Fe(OH)3膠體，B項正確；加入濃HCl，H+的濃度增大，抑制Fe3+的水解，使Fe3+的濃度增大，Cl-濃度增大，促進Fe3++4Cl-[FeCl4]-(黃色)正向移動，使Fe3+的濃度減小，H+與Cl-對溶液顏色變化、Fe3+濃度大小的影響不一致，C項錯誤；向b中加入AgNO3后，發(fā)生反應(yīng)：Ag++Cl-=AgCl↓，Cl-的濃度減小，平衡Fe3++4Cl-[FeCl4]-逆向移動，溶液的黃色應(yīng)變淺，而b中加入AgNO3后黃色褪至幾乎無色，說明此時溶液中H+濃度大，H+能抑制Fe3+水解使溶液幾乎無色，D項正確。4.室溫下，通過下列實驗探究Na2CO3的性質(zhì)。已知：25℃時，H2SO3的Ka1=1.4×10-2、Ka2=6.0×10-8，H2CO3的Ka1=4.5×10-7、Ka2=4.7×10-11。實驗1：配制50mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液，測得溶液pH約為12；實驗2：取10mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液，向其中加入少量CaSO4固體充分攪拌，一段時間后過濾。向濾渣中加入足量稀鹽酸，固體完全溶解；實驗3：取10mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液，向其中緩慢滴入等體積0.1mol·L-1稀鹽酸。下列說法正確的是()A.實驗1所得溶液中，c(OH-)-c(H+)=c(HCO3-)+c(H2COB.根據(jù)實驗2，可推測Ksp(CaCO3)>Ksp(CaSO4)C.實驗3反應(yīng)后溶液中存在：c(Na+)=c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CD.25℃時，反應(yīng)CO32-+H2SO3HCO3-+HSO3答案D解析Na2CO3溶液中，根據(jù)質(zhì)子守恒：得c(OH-)-c(H+)=c(HCO3-)+2c(H2CO3)，A錯誤；滴入等體積0.1mol·L-1稀鹽酸，反應(yīng)生成等濃度的NaCl和NaHCO3，根據(jù)元素守恒：c(Na+)=2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3)，C錯誤；該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=c(HCO3-)·c(HS二、四大平衡常數(shù)的區(qū)別與聯(lián)系1.四大平衡常數(shù)的比較平衡常數(shù)符號適用體系影響因素表達式水的離子積常數(shù)Kw稀的電解質(zhì)溶液及純水溫度升高，Kw增大Kw=c(OH-)·c(H+)電離常數(shù)酸Ka弱酸溶液升溫，K增大HAH++A-，Ka=c(堿Kb弱堿溶液BOHB++OH-，Kb=c(鹽的水解常數(shù)Kh某些鹽溶液升溫，Kh增大A-+H2OOH-+HA，Kh=c(OH-溶度積常數(shù)Ksp難溶電解質(zhì)溶液升溫，大多數(shù)Ksp增大MmAn的飽和溶液：Ksp=cm(Mn+)·cn(Am2.水溶液中平衡常數(shù)及它們之間的關(guān)系(1)平衡常數(shù)都只與溫度有關(guān)，溫度不變，平衡常數(shù)不變。升高溫度，Ka、Kb、Kw、Kh均增大。(2)Ka、Kh、Kw三者的關(guān)系式為Kh=KwKa；Kb、Kh、Kw三者的關(guān)系式為Kh(3)對二元酸的Ka1、Ka2與相應(yīng)酸根離子的Kh1、Kh2的關(guān)系式為Ka1·Kh2=Kw，Ka2·Kh1=Kw。(4)反應(yīng)CdS(s)+2H+(aq)Cd2+(aq)+H2S(aq)的平衡常數(shù)為K，則K=Ksp(CdS)(5)反應(yīng)3Mg(OH)2(s)+2Fe3+(aq)2Fe(OH)3(s)+3Mg2+(aq)的平衡常數(shù)K=c3(Mg2+(1)0.1mol·L-1NH4Cl溶液從15℃升溫到25℃時，c(NH3·(2)25℃時，HCN的電離平衡常數(shù)Ka=6.2×10-10，等濃度HCN與NaCN的混合溶液pH>7()(3)常溫下，pH=9的NaHA溶液：c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)((4)常溫下，Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12，pH=10的含Mg2+的溶液中，c(Mg2+)≤5.6×10-4mol·L-1()(5)FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，則Ksp(FeS)>Ksp(CuS)()答案(1)×(2)√(3)×(4)√(5)√1.Ka、Kw、Kh、Ksp分別表示電離常數(shù)、水的離子積常數(shù)、水解常數(shù)、溶度積常數(shù)，下列判斷不正確的是()A.室溫下Ka(HClO)<Ka(CH3COOH)，CH3COOH的電離度一定比HClO的大B.c(H+)=Kwmol·L-1C.已知25℃時，AgCl和磚紅色沉淀Ag2CrO4的Ksp分別為1.8×10-10和2.0×10-12，則用AgNO3標(biāo)準溶液滴定Cl-時，可采用K2CrO4為指示劑D.某溫度下，一元弱酸HA的Ka越小，則NaA的Kh越大答案A解析室溫下Ka(HClO)<Ka(CH3COOH)，說明CH3COOH的酸性比HClO強，但電離度除了和弱酸本身有關(guān)，還和濃度有關(guān)，所以CH3COOH的電離度不一定比HClO的大，A錯誤；c(H+)=Kwmol·L-1的溶液中，c(OH-)=Kwc(H+)=Kwmol·L-1，則c(H+)=c(OH-)，溶液一定呈中性，B正確；25℃時Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×10-12和1.8×10-10，當(dāng)離子濃度小于10-5mol·L-1時認為沉淀完全，因此恰好沉淀完全時，c(Ag+)=Ksp(AgCl)c(Cl-)=1.8×10-101.0×10-5mol·L-1=1.8×10-5mol·L-1，此時溶液中c(CrO42-)=Ksp(Ag2Cr2.室溫下，用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定鹽酸酸化的0.02mol·L-1FeCl3溶液的pH-t曲線如圖所示。下列說法正確的是()已知：①室溫時Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38；②lg2≈0.3。A.Fe3+的水解平衡常數(shù)為2.5×1024B.若b點c(Fe3+)=10-5mol·L-1，則x=3.2C.ab段僅發(fā)生反應(yīng)：Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓D.從a到c點，水的電離程度一直減小答案B解析Fe3+的水解平衡常數(shù)為Kh=c3(H+)c(Fe3+)=c3(H+)·c3(OH-)c(Fe3+)·c3(OH-)=Kw3Ksp[Fe(OH)3]=(1.0×10-14)34.0×10-38=2.5×10-5，故A錯誤；若b點c(Fe3+)=10-5mol·L-1，c3(OH-)=Ksp[Fe(OH)3]c(Fe3+)，c(OH-)=3Ksp[Fe(OH)3]c(Fe3+)=34.0×10-383.已知pH=6的含磷廢水中的磷以磷酸及其鹽的形式存在。某溫度下，磷酸的pKa與溶液的pH的關(guān)系如圖，下列敘述不正確的是()A.該廢水中離子濃度存在關(guān)系：c(H2PO4-)>c(HPO42-)>B.若逐漸增大該廢水的pH，溶液中c(HPO42-C.室溫下，H3PO4+HPO42-=2H2PO4-D.向廢水中加入CaCl2生成Ca5(PO4)3OH沉淀除磷后，溶液pH將增大答案D解析磷酸電離方程式為H3PO4H2PO4-+H+、H2PO4-HPO42-+H+、HPO42-PO43-+H+，當(dāng)c(H2PO4-)=c(HPO42-)時，pH=pKa2=7.21，因此pH=6的廢水中c(H2PO4-)>c(HPO42-)>c(PO43-)，故A正確；廢水的pH增大，H2PO4-轉(zhuǎn)化成HPO42-，c(HPO42-)增大，到達一定程度后，繼續(xù)增大pH，HPO42-轉(zhuǎn)化成PO43-，c(HPO42-)減小，故B正確；平衡常數(shù)K=c2(H2PO4-)c(H3P4.[2022·湖南，16(2)①改編]某溫度下，K2CO3溶液吸收一定量的CO2后，c(CO32-)∶c(HCO3-)=1∶2，則該溶液的pH=(該溫度下H2CO3的Ka1=4.6×10-7，Ka2=5.0×10答案10解析某溫度下，K2CO3溶液吸收一定量的CO2后，c(CO32-)∶c(HCO3-)=1∶2，由Ka2=c(CO32-)·c(H+)c(HCO3-)可知，c(H+)=c(HCO課時對點練[分值：100分][1~7題，每小題6分]題組一溶液中三大平衡及影響因素1.下列與鹽類水解有關(guān)的敘述正確的是()A.用NaOH標(biāo)準溶液滴定未知濃度的醋酸時，可選用甲基橙作指示劑B.將鎂條投入到NH4Cl溶液中觀察到有氣體放出C.溶液呈中性的鹽一定是強酸、強堿生成的鹽D.在空氣中加熱MgCl2·6H2O晶體制備無水MgCl2固體答案B解析用NaOH標(biāo)準溶液滴定未知濃度的醋酸，滴定終點時，生成的醋酸鈉水解使溶液顯堿性，因此要用酚酞作指示劑，A錯誤；氯化銨溶液中存在NH4++H2ONH3·H2O+H+，溶液顯酸性，加入鎂條，發(fā)生反應(yīng)：Mg+2H+=Mg2++H2↑，則將鎂條投入到NH4Cl溶液中能觀察到有氣體放出，B正確；由于MgCl2·6H2O在空氣中加熱易發(fā)生水解，應(yīng)該在氯化氫氣流中加熱制備無水MgCl2固體，D2.下列實驗的操作、現(xiàn)象和結(jié)論均正確的是()選項實驗操作現(xiàn)象結(jié)論A相同溫度下，分別測定濃度均為0.1mol·L-1的CH3COONa溶液和Na2CO3溶液的pH后者大于前者水解常數(shù)：Kh(CH3COO-)<Kh(CO3B將密封有紅棕色NO2氣體的圓底燒瓶浸入冰水中氣體顏色變淺反應(yīng)2NO2(g)N2O4(g)ΔH>0C向0.1mol·L-1的醋酸和飽和硼酸溶液中分別滴加等濃度的Na2CO3溶液醋酸溶液中有氣泡產(chǎn)生，硼酸溶液中無氣泡酸性：硼酸>醋酸>碳酸D將0.1mol·L-1AgNO3溶液和0.05mol·L-1NaCl溶液等體積混合，再向混合液中滴入0.05mol·L-1NaI溶液先產(chǎn)生白色沉淀，后產(chǎn)生黃色沉淀Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)答案A解析相同溫度下，分別測定濃度均為0.1mol·L-1的CH3COONa溶液和Na2CO3溶液的pH，后者pH大，說明后者水解常數(shù)大，即Kh(CH3COO-)<Kh(CO32-)，故A正確；將密封有紅棕色NO2氣體的圓底燒瓶浸入冰水中，氣體顏色變淺，說明平衡向生成四氧化二氮的方向移動，反應(yīng)2NO2(g)N2O4(g)ΔH<0，故B錯誤；向0.1mol·L-1的醋酸和飽和硼酸溶液中分別滴加等濃度的Na2CO3溶液，醋酸溶液中有氣泡產(chǎn)生，硼酸溶液中無氣泡，根據(jù)相對強的酸制備相對弱的酸，則酸性：醋酸>碳酸>硼酸，故C錯誤；將0.1mol·L-1AgNO3溶液和0.05mol·L-1NaCl溶液等體積混合，生成AgCl沉淀，硝酸銀過量，再向混合液中滴入0.05mol·L-1NaI溶液后，產(chǎn)生AgI黃色沉淀，是過量的硝酸銀和NaI反應(yīng)生成的，并不是AgCl轉(zhuǎn)化生成的，因此不能得出Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)，故D題組二溶液中四大常數(shù)的區(qū)別與聯(lián)系3.在其他條件不變的情況下，升高溫度，下列數(shù)值不一定增大的是()①水解常數(shù)②化學(xué)平衡常數(shù)③水的離子積④物質(zhì)的溶解度A.②③ B.②④ C.③④ D.①④答案B解析水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，升高溫度，平衡正向移動，水解常數(shù)增大，①不符合題意；若可逆反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，則升高溫度K減小，若正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，則升高溫度K增大，所以升高溫度，化學(xué)平衡常數(shù)不一定增大，②符合題意；水的電離吸熱，升高溫度，促進水的電離，水的離子積增大，③不符合題意；少數(shù)固體物質(zhì)的溶解度隨溫度升高而減小，如熟石灰，氣體物質(zhì)的溶解度隨溫度升高而減小，但絕大部分固體物質(zhì)的溶解度隨溫度升高而增大，所以升高溫度時，物質(zhì)的溶解度不一定增大，④符合題意。4.K、Ka、Kw分別表示化學(xué)平衡常數(shù)、弱酸電離常數(shù)和水的離子積常數(shù)，下列判斷正確的是()A.在500℃、20MPa條件下，在5L的密閉容器中進行合成氨反應(yīng)，使用催化劑后K增大B.反應(yīng)NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)在室溫時向右進行，加熱時向左進行，是因為該正向反應(yīng)的ΔH>0，ΔS<0C.25℃時，pH均為4的鹽酸和NH4I溶液中Kw不相等D.2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)達平衡后，改變某一條件時K不變，SO2的轉(zhuǎn)化率可能增大、減小或不變答案D解析化學(xué)平衡常數(shù)、電離常數(shù)、水的離子積常數(shù)都只與溫度有關(guān)，故A、C項錯誤；化學(xué)平衡常數(shù)不變，故改變的條件不是溫度，SO2的轉(zhuǎn)化率可能增大、減小或不變，D項正確。題組三溶液中四大常數(shù)的應(yīng)用5.已知25℃時，Ksp(BaSO4)=1.0×10-10，Ksp(BaCO3)=2.5×10-9，下列說法不正確的是()A.向同濃度的Na2SO4和Na2CO3的混合溶液中滴加BaCl2溶液，BaSO4先析出B.向BaCO3的懸濁液中加入少量的新制氯水，c(Ba2+)增大C.BaSO4和BaCO3共存的懸濁液中，c(SOD.向BaSO4的懸濁液中加入Na2CO3的濃溶液，BaSO4不可能轉(zhuǎn)化為BaCO3答案D解析由于Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)，向同濃度的Na2SO4和Na2CO3的混合溶液中滴加BaCl2溶液，先析出BaSO4，A正確；向BaCO3懸濁液中加少量氯水，CO32-+2H+=H2O+CO2↑，平衡BaCO3(s)Ba2+(aq)+CO32-(aq)向右移動，c(Ba2+)增大，B正確；BaSO4和BaCO3共存時，c(SO42-)c(CO32-)=Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)=1.0×10-102.5×10-9=125，C6.已知：室溫下氫硫酸(H2S)的電離常數(shù)Ka1=1.0×10-7，Ka2=1.3×10-13；CuS和FeS的Ksp分別為6.3×10-36、6.5×10-18，下列說法不正確的是()A.反應(yīng)FeS(s)+H+(aq)Fe2+(aq)+HS-(aq)的平衡常數(shù)K=5×10-5B.可以用FeS除去污水中的Cu2+C.從上述數(shù)據(jù)可得出CuS難溶于稀硫酸中D.0.1mol·L-1的H2S溶液中加入等體積0.1mol·L-1的NaOH溶液，則c(Na+)>c(HS-)>c(H2S)>c(S2-)>c(OH-)>c(H+)答案D解析反應(yīng)FeS(s)+H+(aq)Fe2+(aq)+HS-(aq)的平衡常數(shù)K=c(HS-)·c(Fe2+)c(H+)=c(HS-)·c(Fe2+)c(H+)×c(S2-)c(S2-)=Ksp(FeS)Ka2(H2S)=6.5×10-181.3×10-13=5×10-5，A正確；FeS的溶度積大于CuS的溶度積，所以除去廢水中的Cu2+可以選用FeS作沉淀劑，B正確；若CuS溶于稀硫酸中，反應(yīng)為CuS+2H+Cu2++H2S，反應(yīng)的平衡常數(shù)K=c(Cu2+)·c(H2S)c2(H+)=c(Cu2+)·c(H2S)c2(H+)×c(HS-)·c(S2-)c(HS-)·c(S2-)=Ksp(CuS)Ka1(7.常溫下，將FeSO4溶液與NH4HCO3溶液混合，可制得FeCO3，混合過程中有氣體產(chǎn)生。已知：Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5，Ka1(H2CO3)=4.5×10-7，Ka2(H2CO3)=4.7×10-11，Ksp(FeCO3)=3.13×10-11。下列說法不正確的是()A.向100mLpH=10的氨水中通入少量CO2，反應(yīng)后溶液中存在：c(CO32-)>cB.0.1mol·L-1NH4HCO3溶液中：c(H2CO3)>cCO32-C.生成FeCO3的離子方程式為Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+CO2↑D.生成FeCO3沉淀后的上層清液中：cFe2+·cCO3答案A解析通入少量CO2：CO2+2NH3·H2O=(NH4)2CO3+H2O，(NH4)2CO3中碳酸根離子會發(fā)生水解：CO32-+H2OHCO3-+OH-，Kh(CO32-)=KwKa2(H2CO3)=1×10-144.7×10-11=c(HCO3-)·c(OH-)cCO32-，pH=10時，c(OH-)=10-4mol·L-1，則cHCO3-cCO32-=1×10-144.7×10-1110-4>1，可知：cCO32-<cHCO3-，故A錯誤；在NH4HCO3溶液中，由質(zhì)子守恒得：c(H+)+c(H2CO3)=cCO32-+c(OH-)+c(NH3·H2O)，NH4+的水解常數(shù)Kh(NH4+)=KwK[8~11題，每小題8分]8.HA是一元弱酸，難溶鹽MA的飽和溶液中c(M+)隨c(H+)而變化，M+不發(fā)生水解。實驗發(fā)現(xiàn)，298K時c2(M+)~c(H+)為線性關(guān)系，如圖中實線所示。下列敘述錯誤的是()A.溶液pH=4時，c(M+)<3.0×10-4mol·L-1B.MA的溶度積Ksp(MA)=5.0×10-8C.溶液pH=7時，c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)D.HA的電離常數(shù)Ka(HA)=2.0×10-4答案C解析由圖可知pH=4，即c(H+)=10×10-5mol·L-1時，c2(M+)=7.5×10-8mol2·L-2，c(M+)=7.5×10-8mol·L-1=7.5×10-4mol·L-1<3.0×10-4mol·L-1，A正確；由圖可知，c(H+)=0時，可看作溶液中有較大濃度的OH-，此時A-的水解極大地被抑制，溶液中c(M+)=c(A-)，則Ksp(MA)=c(M+)·c(A-)=c2(M+)=5.0×10-8，B正確；MA飽和溶液中，M+不發(fā)生水解，A-水解使溶液呈堿性，若使pH=7，需加入酸，會引入其他陰離子，此時c(M+)+c(H+)≠c(A-)+c(OH-)，C錯誤；Ka(HA)=c(H+)·c(A-)c(HA)，當(dāng)c(A-)=c(HA)時，由元素守恒知c(A-)+c(HA)=c(M+)，則c(A-)=c(M+)2，Ksp(MA)=c(M+)·c(A-)=c2(M+)2=5.0×10-8，則c2(M+)=10×10-8，對應(yīng)圖得此時溶液中c(H+)=2.0×10-49.室溫下用0.1mol·L-1Na2SO3溶液吸收SO2的一種脫硫工藝流程如圖所示。已知H2SO3電離平衡常數(shù)分別為Ka1=1.54×10-2、Ka2=1.02×10-7，H2CO3電離平衡常數(shù)分別為Ka1=4.30×10-7、Ka2=5.61×10-11，忽略通入SO2所引起的溶液體積變化和H2O的揮發(fā)。下列說法正確的是()A.0.1mol·L-1Na2SO3溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HSO3-)+c(H2B.NaHSO3溶液中：c(SO32-)<c(H2C.“沉淀”時發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式：CaCO3+HSO3-=CaSOD.“沉淀”分離后的濾液中：c(Ca2+)·c(SO32-)<Ksp答案C解析0.1mol·L-1Na2SO3溶液中，存在質(zhì)子守恒：c(OH-)=c(H+)+c(HSO3-)+2c(H2SO3)，A不正確；NaHSO3溶液中，Ka2(H2SO3)=1.02×10-7，Kh2(HSO3-)=1.0×10-141.54×10-2≈6.49×10-13，則HSO3-以電離為主，溶液呈酸性，所以c(SO32-)>c(H2SO3)，B不正確；由于Ka2(H2SO3)=1.02×10-7<Ka1(H2CO3)=4.30×10-7，所以NaHSO3與CaCO3反應(yīng)只能生成NaHCO3和CaSO3，“沉淀”時發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式：CaCO3+HSO3-=CaSO3+HCO3-，C正確；“沉淀”分離后的濾液仍是CaSO310.常溫下，含BaCO3的濁液中c(Ba2+)隨c(H+)的變化關(guān)系如圖所示(整個過程無氣體逸出；忽略CO32-第二步水解)，已知：Ksp(BaCO3)=2.5×10-9，Ka2(H2CO3)=5.0×10-11，下列敘述正確的是(A.x=8.5B.水的電離程度：M<NC.N點：c(COD.N點溶液中加Na2SO4固體，將移向P點答案C解析由圖可知，M點鋇離子濃度為2×10-4mol·L-1，溶液中c(CO32-)=2.5×10-92×10-4mol·L-1=1.25×10-5mol·L-1，由于忽略CO32-的第二步水解，CO32-+H2OHCO3-+OH-，則有c(Ba2+)=c(CO32-)+c(HCO3-)，c(HCO3-)=c(Ba2+)-c(CO32-)=1.875×10-4mol·L-1，c(H+)=Ka2(H2CO3)·c(HCO3-)c(CO32-)=5.0×10-11×1.875×10-41.25×10-5mol·L-1=7.5×10-10mol·L11.25℃時，用NaOH溶液分別滴定HX、CuSO4、FeSO4三種溶液，pM[p表示負對數(shù)，M表示c(HX)c(X-)、c(Cu2+)、c(Fe2+)]隨pH變化關(guān)系如圖所示，已知Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)A.①代表滴定FeSO4溶液的變化關(guān)系B.調(diào)整溶液的pH=7，無法除去工業(yè)廢水中的Cu2+C.滴定HX溶液至a點時，溶液中可能存在c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)D.Fe(OH)2、Cu(OH)2固體均易溶于HX溶液答案C解析由題干信息可知，Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]，加堿后溶液中銅離子先沉淀，亞鐵離子后沉淀，即①代表滴定CuSO4溶液的變化關(guān)系，②代表滴定FeSO4溶液的變化關(guān)系，③表示pc(HX)c(X-)與pH的變化關(guān)系，A錯誤；pc(Cu2+)=0時，c(Cu2+)=1mol·L-1，pH=4.2，c(OH-)=10-(14-4.2)mol·L-1=10-9.8mol·L-1，Ksp[Cu(OH)2]=1×(10-9.8)2=10-19.6，同理，Ksp[Fe(OH)2]=1×[10-(14-6.5)]2=10-15，調(diào)整溶液的pH=7，c(OH-)=10-7mol·L-1，此時c(Cu2+)=10-19.6(10-7)2mol·L-1=10-5.6mol·L-1<10-5mol·L-1，銅離子沉淀完全，可除去工業(yè)廢水中的Cu2+，B錯誤；pc(HX)c(X-)=0時，pH=5.0，此時HX的電離平衡常數(shù)為Ka=c(H+)·c(X-)c(HX)=10-5，HX是弱酸，滴定HX溶液至a點時，若pH>7，c(OH-)>c(H+)，X-部分水解，c(Na+)>c(X-)，溶液中c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)，C正確；Fe(OH)2+2HXFe2++2X-+2H2O，反應(yīng)的平衡常數(shù)K=c(Fe2+)·c2(X-)c2(HX)×c2(OH-)·12.(14分)已知25℃時，Ksp[Mg(OH)2]=3.2×10-11，Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20。(1)25℃時，Mg(OH)2的溶解度為。

(2)向0.02mol·L-1MgCl2溶液中加入NaOH固體，要生成Mg(OH)2沉淀，溶液中c(OH-)最小為。

(3)向濃度均為0.02mol·L-1MgCl2和CuCl2混合液中逐滴加入NaOH溶液，先生成沉淀，當(dāng)兩種沉淀共存時，c(Mg2+)(4)Cu2+的水解平衡常數(shù)為。

(5)25℃，已知0.05mol·L-1NaA溶液pH=8，則HA的Ka=(近似值)。

(6)25℃時，向amL0.1mol·L-1NaOH溶液中逐滴加入等濃度的CH3COOH溶液bmL，混合溶液恰好呈中性(體積變化忽略不計)，已知CH3COOH的Ka=1.75×10-5，ab=。答案(1)1.16×10-3g(2)4×10-5mol·L-1(3)Cu(OH)21.45×109(4)4.5×10-9(5)5×10-4(6)175解析(1)設(shè)飽和Mg(OH)2溶液的物質(zhì)的量濃度為cmol·L-1，則c(Mg2+)·c2(OH-)=4c3=3.2×10-11，c=2×10-4，假設(shè)飽和Mg(OH)2溶液的密度為1g·mL-1，則100mL溶液的質(zhì)量為100g，含有溶質(zhì)的質(zhì)量為2×10-4mol·L-1×0.1L×58g·mol-1=1.16×10-3g，溶劑的質(zhì)量約為100g，所以其溶解度約為1.16×10-3g。(2)如果溶液Q≥Ksp[Mg(OH)2]就能產(chǎn)生沉淀，c(OH-)≥Ksp[Mg(OH)2