專項03有機(jī)合成與推斷綜合體

該專題分為兩個板塊

di知識清單

一、有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、命名與反應(yīng)類型

1.官能團(tuán)的判斷

2.有機(jī)物的命名

3.有機(jī)反應(yīng)類型的判斷

二、官能團(tuán)性質(zhì)梳理限定條件下同分異構(gòu)體的書寫

1.限定條件下同分異構(gòu)體書寫的三個維度

2.有機(jī)物同分異構(gòu)體書寫及數(shù)目判斷的五種方法

3.限定條件的同分異構(gòu)體的書寫步驟

4.限定條件的分析

三、有機(jī)合成路線的設(shè)計

L有機(jī)合成路線的表達(dá)方法與要求

2.構(gòu)建碳骨架

3.有機(jī)合成中官能團(tuán)的保護(hù)

4.有機(jī)合成路線的設(shè)計方法

四、有機(jī)物結(jié)構(gòu)的推斷

1.利用有機(jī)物的性質(zhì)推斷

2.利用題給轉(zhuǎn)化關(guān)系圖推斷

3.利用題給“己知”中的信息反應(yīng)推斷（表中R為煌基）

[2]專項練習(xí)

[1]知識清單

一、有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、命名與反應(yīng)類型

1、官能團(tuán)的判斷

根據(jù)反應(yīng)條件或反應(yīng)特點(diǎn)確定分子中含有官能團(tuán)

官能團(tuán)名稱結(jié)構(gòu)特征反應(yīng)

\/

碳碳雙鍵c=c加成、氧化、加聚反應(yīng)

/\

碳碳三鍵加成、氧化、加聚反應(yīng)

1

—C—X取代反應(yīng)（NaOH水溶液共熱）、道去反應(yīng)（NaOH醇

碳鹵鍵1

溶液共熱）

（X表小ClBr等）

取代、消去（在濃硫酸加熱條件）、催化氧化、被強(qiáng)

醇羥基氧化劑氧化（酸性LCnCh溶液的作用下被氧化為

竣醛甚至較酸）

極弱酸性（能與NaOH溶液反應(yīng)，不能使指示劑變

色）、與濃澳水發(fā)生取代反應(yīng)（一OH鄰對位上的氫

酚羥基—OH

原子被取代）、顯色反應(yīng)（遇FeCb溶液呈紫色）、酯

化反應(yīng)

氧化為酸酸圜（新制氫氧化銅、銀氨溶液）、還原

醛基—CHO

為醺

（）

II

還原為醇（如一（'—在催化加熱條件下還原為

C）

酮攜基II

—C—（）11

1

1）

月安—NH?顯堿性，能與酸反應(yīng)生成鹽

O能發(fā)生水解反應(yīng)，酸性條件下水解生成酸酸和錢

酰胺基II

—c—NH2鹽，堿性條件下水解生成度酸鹽和氨氣

o酸性（酸性強(qiáng)于碳酸）、鹿化反應(yīng)（如乙酸與乙醇在濃

較基i

—C—OH硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)）

o水解反應(yīng)（酸性水解得到毯酸與醇；堿性水解得到

酯基II

—C—OR/酸鹽與醇）

如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為菱

硝基質(zhì)\=/HC1

—NO2

練習(xí)1:寫出下列各物質(zhì)中所含官能團(tuán)的名稱。

(2)炭基、碳碳雙鍵、澳原子

(3)竣基、氨基、氯原子

(4)酯基、酰胺基

2.有機(jī)物的命名

(1)弄清系統(tǒng)命名法中四種字的含義

①烯、快、醛、酮、酸、酯……指官能團(tuán)；

②二、三、四……指相同取代基或官能團(tuán)的個數(shù)；

③1、2、3……指官能團(tuán)或取代基的位置；

④甲、乙、丙……指主鏈碳原子個數(shù)分別為1、2、3……

(2)熟悉有機(jī)物的命名方法

①對于烷燒：確定最長碳維為主鏈，命名為某“烷”；標(biāo)明支鏈位置和數(shù)目。

②對于烯煌、煥煌、鹵代燒、醛、酮、竣酸必須選含宜熊團(tuán)的最長鏈為主鏈，且編號從離官能團(tuán)最近的一

端開始。

③酯用形成酯的竣酸與醇命名為某酸某酯。

④酸用相應(yīng)的炫基命名為某某懶，如：CH3—O—CH2cH3的名稱是：甲乙.酸;煌基相同簡化為某酸，如：

的名稱是更懶。

CH3—0—CH3

(3)含苯環(huán)的有機(jī)物命名

①以苯環(huán)作母體

主要有苯的同系物、鹵代苯、硝基取代物等。

如：’的名稱是：鄰二甲笨或1一2-二甲稱;

C1

的名稱是：間二氯苯或1,3-二氯苯。

②苯環(huán)作取代基，當(dāng)有機(jī)物除含苯環(huán)外，還含有其他官能團(tuán)。

如：O<H（）HCW_'H』CH'Q^CKCHO

分別命名為苯甲醇、苯乙烯、苯乙醛。

HOOC—<T^V-COOH

的名稱是：對苯二甲酸或1，一4-建二更酸。

（4）多官能團(tuán)物質(zhì)的命名

命名含有多個不同官能團(tuán)化合物的關(guān)鍵在于要選擇優(yōu)先的官能團(tuán)作為母體。官能團(tuán)作為母體的優(yōu)先順序為

CH

（以“>”表示優(yōu)先）：竣基〉醛基〉羥基〉碳碳三鍵〉碳碳雙鍵〉（苯環(huán)）〉鹵素原子〉硝基，如:O=C—O—CH

名稱為聚甲基丙烯酸甲酯;

（|-V_^N**-命名為對硝基氯苯。

練習(xí)2.寫出下列有機(jī)物的名稱。

（1）CH2=CHCH2OH(2)C1—CH2COOH________________

(3)OHC—CHO________________(4)OH________________

rV-C,OOH

（5）

答案（1）丙烯醇

⑵氯乙酸

（3）乙二醛

（4）間苯二酚（或1,3-苯二酚）

（5）鄰羥基苯甲酸（或2-羥基苯甲酸）

3.有機(jī)反應(yīng)類型的判斷

（1）依據(jù)概念及所含官能團(tuán)判斷

取代取代反應(yīng)的特點(diǎn)是“有上有下”，反應(yīng)中一般有副產(chǎn)物生成；鹵代、水解、硝化、酯

反應(yīng)化均屬于取代反應(yīng)

加成加成反應(yīng)的特點(diǎn)是“只上不下”，反應(yīng)物中一般含碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)及碳氧

反應(yīng)雙鍵等

消去

消去反應(yīng)的特點(diǎn)是“只下不上”，反應(yīng)物一般是醇或鹵代燃

反應(yīng)

氧化主要包括有機(jī)物的燃燒，碳碳不飽和鍵被酸性KMnCU溶液氧化，含醛基有機(jī)物與新

反應(yīng)制Cu（OH）2懸濁液、銀氨溶液的反應(yīng)，醇的催化氧化等

（2）依據(jù)反應(yīng)條件判斷

①當(dāng)反應(yīng)條件是稀硫酸并加熱時，通常為酯類或糖類的水解反應(yīng)。

②當(dāng)反應(yīng)條件為Cu或Ag作催化劑、加熱并有參加反應(yīng)時，通常為醇的催化氧化反應(yīng)。

③當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑并有H2參加反應(yīng)時，通常為碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、跋基苯環(huán)的加成反應(yīng)。

④當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與鹵素單質(zhì)（Cb或澳蒸氣）反應(yīng)時，通常為烷燒或苯環(huán)側(cè)鏈烷煌基上的氫原子發(fā)生的

取代反應(yīng)。

⑤當(dāng)反應(yīng)條件為鐵或FeX3作催化劑且與X2反應(yīng)時，通常為苯環(huán)上的氫原子被取代，發(fā)生取代反應(yīng)。

⑥當(dāng)反應(yīng)條件是NaOH的乙醇溶液、加熱時，通常為鹵代煌的道去反應(yīng)。

練習(xí)3.化合物E是一種醫(yī)藥中間體，常用于制備抗凝血藥，可以通過下圖所示的路線合成：

AGHO^^CHCOOH缶CH￡OC」

催化劑

CH3OH反應(yīng)4

C^^^CTOOH反應(yīng)3

，①Naqo八液體〃蠟|j-^OCCH：,

②HC1COOCF

ED

⑴指出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型,

反應(yīng)1：,反應(yīng)2：

反應(yīng)3：,反應(yīng)4：?

⑵寫出D與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：

答案（1）氧化反應(yīng)取代反應(yīng)取代反應(yīng)（或酯化反應(yīng)）取代反應(yīng)

解析⑴有機(jī)物A的化學(xué)式為C2H4O,在催化劑的作用下氧化為乙酸，則A為CH3CHO；有機(jī)物

OHOH

?a

(H3―c—(」與cCOOCH發(fā)生取

B(COOH）與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C3

OOCCH3

€OOCH

代反應(yīng)生成3

,因此，反應(yīng)1、2、3、4的反應(yīng)類型分別是氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)、酯化反應(yīng)、取代反應(yīng)。

OOCCH3

COOCH

⑵有機(jī)物D（3）分子結(jié)構(gòu)中含有酯基,1molD最多能與3molNaOH發(fā)生反應(yīng)。

二、官能團(tuán)性質(zhì)梳理限定條件下同分異構(gòu)體的書寫

1.限定條件下同分異構(gòu)體書寫的三個維度

「0=1,1個雙鍵或1個環(huán)

不飽和-0=2,1個三鍵或2個雙鍵或1個雙鍵和1個環(huán)

度與結(jié)

-Q=3,3個雙鍵或1個雙鍵和1個三鍵

構(gòu)關(guān)系

4,考慮可能含有苯環(huán)

「能與金屈鈉反應(yīng)：羥基、段基

化學(xué)性-能與碳酸鈉溶液反應(yīng)：酚羥基、竣基

質(zhì)與結(jié)一與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)：酚羥基

構(gòu)關(guān)系-發(fā)生銀鏡反應(yīng)：醛基

L發(fā)生水解反應(yīng)：鹵素原子、酯基

器贊丁確定有多少種不同化學(xué)環(huán)境的氫

心攵I"工判斷分子的對稱性

COOH

練習(xí)4.鄰甲基苯甲酸（（'H-）的同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的同分異構(gòu)體共有種。

①屬于芳香族化合物

②能與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生光亮的銀鏡

③能與NaOH溶液反應(yīng)

答案17

解析

根據(jù)限定條件確定基團(tuán)和官能團(tuán)：

含有苯環(huán)、酚羥基（一OH）、醛基（-CHO）

O

或苯環(huán)和一O—C-H

將已知基團(tuán)或官能團(tuán)在苯環(huán)上排布

（1）若為（酚）一OH、YHO,還剩余一個碳原子

（"-CH?—"）,最后分別將“一CH「插入

其中，由示如下（數(shù)字表示“一（2也一”插入

的位置）：

（2）若為一OOCH,插入"一CH?—"圖不如下：

算總數(shù)5+5+3+4=17（種）

補(bǔ)充：（1）若苯環(huán)上連有2個取代基，其結(jié)構(gòu)有3種。

（2）若苯環(huán)上連有3個相同的取代基，其結(jié)構(gòu)有3種。

（3）若苯環(huán)上連有3個取代基，且兩個相同一個不同，其結(jié)構(gòu)有6種。

（4）若苯環(huán)上連有3個取代基，且三個均不相同，其結(jié)構(gòu)有10種。

2.有機(jī)物同分異構(gòu)體書寫及數(shù)目判斷的五種方法

取代法

書寫時先碳鏈異構(gòu)，后位置異構(gòu)

（適用于醇、鹵代煌同分異構(gòu)體的書寫）

插入法

先根據(jù)給定的碳原子數(shù)寫出烷燒的同分異構(gòu)體的碳鏈骨架，再將官

（適用于烯燒、煥燒等同分異構(gòu)體的書

能團(tuán)（碳碳雙鍵、碳碳三鍵）插入碳鏈中

寫）

定一移一法對于二元取代物的同分異構(gòu)體的書寫，可先固定一個取代基的位置

（適用于二元取代物同分異構(gòu)體的書寫）不動，再移動另一個取代基，以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目

換元法是一種技巧，因此必須在一定情況下才能使用。設(shè)燒的分子

式為QHy,對于分子式分別為CxHyzCL與C<Hy_&Cl〃的同分異構(gòu)體

換元法（即改變觀察的對象）數(shù)目判斷，只有滿足“+》=>時才能應(yīng)用換元法確定二者的同分異

構(gòu)體數(shù)目相同。如丙烷的二氯代物有4種，則丙烷的六氯代物有4

種

等效氫法判斷烷煌一元取代物的種類：”等效氫原子”指的是：①同

一碳原子上的氫原子是等效的；②同一碳原子相同取代基上的氫原

等效氫法

子是等效的；③處于軸對稱位置或鏡面對稱位置上的氫原子是等效

的

3.限定條件的同分異構(gòu)體的書寫步驟

據(jù)有機(jī)物的分子組成判斷其可能的類別異

|判類別I—

構(gòu)（一般用通式判斷）

據(jù)有機(jī)物的類別異構(gòu)寫出各類異構(gòu)可能的

碳鏈異構(gòu)。一般采用??減鏈法”，可概括為寫

寫碳鏈

直鏈，一線串；取代基.掛中間；一邊排，不到

端；多碳時,整到散

一般是先寫出不帶官能團(tuán)的二的同分異構(gòu)

體.然后在各個碳鏈上依次移動官能團(tuán)的位

移官位

置，有兩個或兩個以上的官能團(tuán)時,先上一

個官能團(tuán)*依次上第二個官能團(tuán)，依次類推

按“碳四鍵”的原理.碳原子剩余的價鍵用氫

氫飽和

原子去飽和

4.限定條件的分析

常見限定條件對應(yīng)的官能團(tuán)或結(jié)構(gòu)

能與NaHCO3或Na2cCh反應(yīng)放出氣體—COOH

能與鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2—0H或一COOH

能與Na2cCh反應(yīng)—OH（酚）或一COOH

能與NaOH溶液反應(yīng)—OH（酚）或一COOH

或一COOR或一X

能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

［或與Cu（OH）2反應(yīng)］—CHO（包括HCOOR）

能與FeCb發(fā)生顯色反應(yīng)一OH（酚）

能發(fā)生水解反應(yīng)—COOR或一X或一CONH—

既能發(fā)生水解反應(yīng)又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)（或水解產(chǎn)物

HCOOR

能發(fā)生銀鏡反應(yīng)）

YY

X或'七或Lx或

苯環(huán)上的一澳代物有一種

YY

X-^X

一丫或丫

<xCOOH

練習(xí)5.同時滿足下列條件的COOH的所有同分異構(gòu)體有種（不考慮立體異構(gòu)）。

①能使澳的四氯化碳溶液褪色；

②1mol該同分異構(gòu)體與足量飽和NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生88g氣體。

答案18

解析第一步：確定官能團(tuán)和基團(tuán)

\/

C=：C

兩個“_COOH"，一個“/

第二步：排布官能團(tuán)和基團(tuán)

c=^c

⑴含有“/的四個碳原子的碳架有下列三種情況?=（2—c—c,c—c=c—c,c。

（2）運(yùn)用“定一移二”的方法，將兩個竣基分別在以上三種碳架上排布，圖示如下（數(shù)字表示另一個“一COOH”

可能的位置）

fOOHCOOHCOOHfOOH

II?.,,L

c=c-C—Cc=Q—c~cc=c~~c—cc=c_c—c

1111tt11I

0?①②①共9種情況；

COOHCOOH

c=c——c-②c—c—o-①

..tII.

①②③④共5種情況；(DcC-<2)

共4種情況。

(3)第三步:算總數(shù)：9+5+4=18種。

O

\II

(/?_CCHCH

練習(xí)6.(1)A(\=/")的同分異構(gòu)體滿足下列要求：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②苯環(huán)上的一氯代物有

兩種結(jié)構(gòu)；③核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為6：2：1：E寫出所有符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)

構(gòu)簡式：________________________________

OHC—

⑵寫出與k#T,HO互為同分異構(gòu)體且滿足以下條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式：

①能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

③核磁共振氫譜顯示有5組峰

HC__Q\__(、()()(、H

(3)符合下列條件的￡(\=/^?、的同分異構(gòu)體有種。

①分子中苯環(huán)上有兩個對位取代基

②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

③能和鈉反應(yīng)放出氫氣，不與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

⑶14

解析(1)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，有醛基一CHO,再根據(jù)核磁共振氫譜中有4組峰且峰面積之比為6：2：1：1,

6可認(rèn)為是2個一C%,且處于對稱的位置；2在苯環(huán)上有兩個H處于對稱位置，可以寫出答案。(2)與

U^'HO互為同分異構(gòu)體，能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明其分子中含有苯環(huán)和酚羥基,

能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明分子中含有醛基，核磁共振氫譜顯示有5組峰說明分子中含有一CH2cHO,且與羥基處

于對位位置，則同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為

H()-HQ^CH2CHO

o(3)依據(jù)信息②③可知含有醛基和醇羥基兩種官能團(tuán)，標(biāo)數(shù)字的位置為羥基可能的

體。

三、有機(jī)合成路線的設(shè)計

1.有機(jī)合成路線的表達(dá)方法與要求

(1)有機(jī)合成路線的表達(dá)方式

反應(yīng)物反應(yīng)物

A反應(yīng)菊牛B反應(yīng)菊牛C……一＞D

示例：由乙醇合成乙酸乙酯的合成路線為:

O2CH3cH20H

CH3cHCH3COOH濃ACH3COOC2H5

(2)設(shè)計路線的基本要求

①步驟最簡，即一步能完成就不能用兩步，如乙烯變澳乙烷，應(yīng)為乙烯與澳化氫加成得澳乙烷，不能為乙

烯先變乙醇再變澳乙烷。

②題目中明確給出的信息中的有機(jī)反應(yīng)原理可以直接使用，高中化學(xué)教材上直接呈現(xiàn)的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)原理

可以直接使用。如甲苯變苯甲酸，甲苯被酸性高鎰酸鉀溶液直接氧化，此設(shè)計最優(yōu)，不宜設(shè)計為甲苯

③題目限定的有機(jī)物原料可以直接利用，未給出的則不能直接利用，如乙醇一乙酸乙酯，若原料給出只有

乙醇，則應(yīng)先由乙醇制備乙酸。

練習(xí)7.氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反應(yīng)合成W的一種方法：

利用Heck反應(yīng),（無

機(jī)試劑任選）。

答案

CH3cH?Br

-FeBr3

解析合成路線的設(shè)計——逆推法:

第一步：逆向分析。在分析的過程中，可充分參考題給反應(yīng)關(guān)系，其分析過程如下圖所示:

一

題

給

信

息

一

目標(biāo)

合

化

分

物

子

題

給

信

息

第二步：正向書寫。由上述分析，該合成路線可表示如下:

2.構(gòu)建碳骨架

(1)增長碳鏈

當(dāng)原料分子中的碳原子數(shù)小于目標(biāo)分子中的碳原子數(shù)時，可以通過引入含碳原子的官能團(tuán)等方式使碳鏈增

長，常用的方法有：

①增長一個碳原子的方法

煥煌和醛中的不飽和鍵與HCN發(fā)生加成反應(yīng)生成含有氟基(一CN)的物質(zhì)，再經(jīng)水解生成竣酸，或經(jīng)催化加

HCNH,O/H+

氫還原生成胺。具體過程如下：R—CmCH胖tlfR—CH-CHCNR—CH=CHCOOH。

RROH

nHCN\/凡RTH—€乩NH.,

/催化劑/\催化劑

HHCN()Ho

②鹵代煌與烘鈉反應(yīng)可使碳鏈增加2個以上的碳原子。如澳乙烷與丙煥鈉的反應(yīng)：

CH3cH?Br+CH3c三CNa―>CH3c三CCH2cH3+NaBr。

③羥醛縮合反應(yīng)實際上是醛自身的加成反應(yīng)，醛基鄰位碳原子上的氫原子(a-H)較活潑，能與另外一分子的

醛基發(fā)生加成反應(yīng)，生成小羥基醛，該產(chǎn)物易失水，得到a、0-不飽和醛，具體方法如下：

OH

CIBa催化劑

丫CH3—C—CH2CHO----->n

a催化劑I△,也a,T八

CH3—C—H+CH3cHOL匕CH3—CH=CHCHO+H2O

(2)構(gòu)建環(huán)狀碳骨架

CH=C—CH=CH

9I2

共輛二烯烽[含有兩個碳碳雙鍵，且兩個雙鍵被一個單鍵隔開的烯烽，如異戊二烯(CH3)]

與含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的化合物在一定條件下發(fā)生狄爾斯―阿爾德反應(yīng)(Diels-Alderreaction)得到環(huán)狀加

成產(chǎn)物，具體方法如下：

COOHCOOH

(3)縮短碳鏈

①不飽和燃的氧化反應(yīng)。如烯燒、快燃在酸性高鋸酸鉀溶液的作用下不飽和鍵發(fā)生斷裂:

酸性KMnO,溶液c

CH—CH=C—CH,----------------------?CH3COOH+。

3|II

CH3CH3—C—CH3

酸性KMnO4溶液

CH3cH2OCCH3------->CH3CH2COOH+CH3coOH。

②某些苯的同系物被酸性KMnCU溶液氧化為苯甲酸：

CaO

③竣酸或竣酸鹽的脫竣反應(yīng)。如CH3coONa+NaOH^^CH4T+Na2co3。

ORO

IIIII

練習(xí)8.已知：RCHC一℃2H5+H-CHCOCH

0)C2H5ONa?￥?

②CH3c()()H

-----------------?RCH2C—C'HCOC2H5+C2H5OH

o

JICOOC,H,

寫出以環(huán)己烯和乙醇為原料合成U的合成路線(其他試劑任選)

答案

C酸性KMnO,.r^cOOHGHQH.^COOC.H,

QJ[COOH濃硫酸.△L^COOGHS

O?C2HsONa

?覦圖

COOC2HS0011

o

JICOOC2H5

解析由環(huán)己烯和乙醇為原料合成(7,環(huán)己烯是六元環(huán)，而目標(biāo)物為五元環(huán)，必須開環(huán)，環(huán)己烯

斷鍵開環(huán)用KMnCU即可，被KMnCU氧化成二元竣酸，再與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，生成的酯發(fā)生已知的反應(yīng)

即可合成目標(biāo)產(chǎn)物。

3.有機(jī)合成中官能團(tuán)的保護(hù)

(1)有機(jī)合成過程中，為了避免有些官能團(tuán)發(fā)生變化，必須采取措施保護(hù)官能團(tuán)，待反應(yīng)完成后再使其復(fù)原。

有時在引入多種官能團(tuán)時，需要選擇恰當(dāng)?shù)捻樞虮Ｗo(hù)特定官能團(tuán)。例如，同時引入酚羥基和硝基時，由于

酚羥基具有強(qiáng)還原性，而硝基的引入使用了強(qiáng)氧化劑硝酸，故需先硝化，再引入酚羥基。

⑵實例

被保護(hù)的官能團(tuán)被保護(hù)官能團(tuán)的性質(zhì)保護(hù)方法

①NaOH溶液與酚羥基反應(yīng)，先轉(zhuǎn)化

為酚鈉，最后再酸化重新轉(zhuǎn)化為酚羥

/=\NaOH溶液

基：H+

易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性O(shè)^-（）Na

酚羥基

高錦酸鉀溶液氧化②用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醛，最后再

用氫碘酸酸化重新轉(zhuǎn)化為酚：

Qr。腎

C&I

易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性用（CH3co）2。將一NH2轉(zhuǎn)化為酰胺，

氨基

高錦酸鉀溶液氧化最后再水解轉(zhuǎn)化為一NH2

易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧氣、用氯化氫先與碳碳雙鍵加成轉(zhuǎn)化為

碳碳雙鍵臭氧、雙氧水、酸性高銃酸鉀溶氯代物，最后用NaOH醇溶液通過消

液氧化去反應(yīng)，重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵

4.有機(jī)合成路線的設(shè)計方法

（1）正推法

即從某種原料分子開始，對比目標(biāo)分子與原料分子的結(jié)構(gòu)（碳骨架及官能團(tuán)），對該原料分子進(jìn)行碳骨架的構(gòu)

建和官能團(tuán)的引入（或者官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化），從而設(shè)計出合理的合成路線，其思維程序為

基礎(chǔ)原料|中間產(chǎn)物|.印中間產(chǎn)物|T目標(biāo)有機(jī)物

如利用乙烯為原料合成乙酸乙酯，可采用正推法：

（2）逆推法

即從目標(biāo)分子著手，分析目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)，然后由目標(biāo)分子逆推出原料分子，并進(jìn)行合成路線的設(shè)計，其

思維程序為

目標(biāo)有機(jī)物I中間產(chǎn)物|……n|中間產(chǎn)物IT基礎(chǔ)原料

："o：

如采用逆推法，通過對苯甲酸苯甲酯（口的結(jié)構(gòu)分析可知，合成該有機(jī)化合物的是苯甲酸與

苯甲醇，繼續(xù)逆推可得出原料分子為甲苯，如圖所示:

o

一

目

標(biāo)H

原

化9c=oav

料

合Ir

O-CHOCHC1分

物

I子

分6CH.,

子.占京一

一

設(shè)計合成路線時，要選擇反應(yīng)步驟少，試劑成本低，操作簡單，毒性小，污染小，副產(chǎn)物少的路線，即

K辟、QpCOQH--------------------o

濃硫皎o^—O—CH.qQj

INaOH,

抉℃HQrQpCH.OH-1

（3）正逆雙向結(jié)合法

采用正推和逆推相結(jié)合的方法，是解決合成路線題的最實用的方法，其思維程序為

基礎(chǔ)原料o中間產(chǎn)物中間產(chǎn)物已目標(biāo)有機(jī)物

練習(xí)9.已知

Brx^Br

3O代期曾MM衿協(xié)。。H

TYcDE

°B（環(huán)丁基甲酸）

CH.OH

參照上述合成路線，以CHQH和化合物B為原料（無機(jī)試劑任選），設(shè)計制備＜X^COOH的合成路線:

答案

7YY7COOC,H

代為.CH期S

oo-<XX

CH2OH4CH2Br

COOC2H5

鬻<X>C：A必8OH

解析由A+B—＞（2的原理是B中兩酯基之間的碳原子取代A中的澳原子，構(gòu)成四元環(huán)，因而應(yīng)先將

CH2OH

＜x

CH’OH轉(zhuǎn)化成鹵代燒，之后完全類比C-D-E的變化即可。

四、有機(jī)物結(jié)構(gòu)的推斷

1.利用有機(jī)物的性質(zhì)推斷

序號題給信息推斷結(jié)論

(1)芳香族化合物含有一環(huán)

(2)某有機(jī)物能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)該有機(jī)物含有酚羥基

某有機(jī)物G不能與FeCb溶液發(fā)生顯色G中不含酚羥基,水解后生成物中含有

(3)

反應(yīng)，但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)麟堡（極有可能是酚酯）

(4)某有機(jī)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)該有機(jī)物含有醛堇或HCOO—

某有機(jī)物若只含有一個官能團(tuán)，既能發(fā)（）

||

(5)

生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)該有機(jī)物可能為更酸期1（HC—（）一）

某有機(jī)物能與飽和NaHCCh溶液反應(yīng)產(chǎn)

(6)該有機(jī)物含有毯蔓

生氣體

0.5mol某有機(jī)酸與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生該有機(jī)物一個分子中含有Z個

(7)

成44gCO2—COOH

該有機(jī)物含有四種不同化學(xué)環(huán)境的

某有機(jī)物的核磁共振氫譜中有4組峰，且峰

(8)氫原子，且氫原子的個數(shù)比為

面積比為6：2：2：1

6：2：2.：..1

某氣態(tài)有機(jī)物的密度是同溫同壓下田密度的該氣態(tài)有機(jī)物的摩爾質(zhì)量為56

(9)

28倍g/mol

2.利用題給轉(zhuǎn)化關(guān)系圖推斷

在有機(jī)推斷題中，經(jīng)常遇到轉(zhuǎn)化步驟中出現(xiàn)“有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式——字母代替有機(jī)物（給出分子式）——有機(jī)物

結(jié)構(gòu)簡式”，要求寫出“字母代替有機(jī)物（或者是有機(jī)試劑）”的結(jié)構(gòu)簡式。對于此類有機(jī)物結(jié)構(gòu)的推斷，需要

考慮如下幾點(diǎn)：

⑴在限定的轉(zhuǎn)化中，反應(yīng)的條件是什么？其目的是什么？

（2）轉(zhuǎn)化前后發(fā)生了什么反應(yīng)？有機(jī)物結(jié)構(gòu)發(fā)生了什么變化？

（3）然后根據(jù)轉(zhuǎn)化前后（有時要分析、比較幾步轉(zhuǎn)化）有機(jī)物的結(jié)構(gòu)及分子式的比較，寫出“字母所代替的有機(jī)

物（或者是有機(jī)試劑）”的結(jié)構(gòu)簡式。

3.利用題給“已知”中的信息反應(yīng)推斷俵中R為炫基）

以信息反應(yīng)為突破口進(jìn)行推斷其實是一個拓寬視野和“模仿”的過程，解題時首先應(yīng)確定合成路線中哪一步反

應(yīng)是以信息反應(yīng)為模型的，可通過對比特殊的反應(yīng)條件進(jìn)行確定，也可對比信息反應(yīng)及合成路線中反應(yīng)物

和生成物的特殊官能團(tuán)進(jìn)行確定；然后分析信息反應(yīng)中舊鍵的斷裂和新鍵的形成，以及由此引起的官能團(tuán)

轉(zhuǎn)化，將其遷移應(yīng)用到合成路線中，即可推出物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。

信息反應(yīng)基本原理反應(yīng)示例

Cl2

與碳碳雙鍵直接相連的碳原子1—*CH2—CH—C'H3

CC141|

CH=CH—CH—ClCl

烯煌a-H的取代上的氫原子(a-H)比較活潑，一定23

11

-------————-?CH=CH―CH（a-H取代）

條件下可發(fā)生取代反應(yīng)400?500匕22

Cl

(1)馬氏規(guī)則：不對稱烯煌與鹵化

氫加成時，氫原子加到烯煌含氫

CH3CH=CH2+HBr—>CH3—CH—CH3

原子較多的雙鍵碳原子上，鹵素