ICS75.160.20CCSE3054IDB54/T0474—2025前言 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語和定義 4原理 25試劑 26儀器 27定標(biāo)模型的建立和驗(yàn)證 28樣品測(cè)定 39結(jié)果報(bào)告 410重復(fù)性 411再現(xiàn)性 4DB54/T0474—2025本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利，本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由西藏自治區(qū)市場(chǎng)監(jiān)督管理局提出并歸口。本文件起草單位：西藏自治區(qū)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所［國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室（高原成品油質(zhì)量安全）］、上海交通大學(xué)、四川省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢測(cè)院、中國(guó)石油天然氣股份有限公司西藏銷售分公司、中國(guó)石化銷售股份有限公司西藏石油分公司、那曲市檢驗(yàn)檢測(cè)中心、上海石博科技有限公司。本文件主要起草人：朱浙輝、邵強(qiáng)、韓東、任婷、陳紅吉、次仁卓嘎、徐元晶、羅笑娟、彭光華、何海、萬杰文、李銘、毛佳偉、張斌、程亮、李建國(guó)、程明、瓊達(dá)、薛德利、金美洛布、德慶央宗、劉向?qū)?。DB54/T0474—20251車用汽油快速檢測(cè)方法近紅外光譜法本文件規(guī)定了采用近紅外光譜法快速檢測(cè)車用汽油研究法辛烷值（RON）、苯含量、芳烴含量、烯烴含量、氧含量、甲醇含量的檢測(cè)方法。本文件適用于加油站車用汽油質(zhì)量指標(biāo)的快速檢測(cè)。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T11132液體石油產(chǎn)品烴類的測(cè)定熒光指示劑吸附法GB/T29858分子光譜多元校正定量分析通則GB/T30519輕質(zhì)石油餾分和產(chǎn)品中烴族組成和苯含量的測(cè)定多維氣相色譜法NB/SH/T0663汽油中醇類和醚類含量的測(cè)定氣相色譜法NB/SH/T0713汽油中苯和甲苯含量的測(cè)定氣相色譜法NB/SH/T0741汽油中烴族組成的測(cè)定多維氣相色譜法SH/T0693汽油中芳烴含量測(cè)定法（氣相色譜法）DB54/T0319高海拔地區(qū)汽油辛烷值的測(cè)定研究法3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1樣品集具有代表性的、能夠覆蓋質(zhì)量指標(biāo)范圍的樣品集合。3.2標(biāo)準(zhǔn)方法用來測(cè)定樣品質(zhì)量指標(biāo)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法，其測(cè)定結(jié)果參與校正模型建立和驗(yàn)證。3.3定標(biāo)模型利用化學(xué)計(jì)量學(xué)方法建立的樣品近紅外光譜與對(duì)應(yīng)質(zhì)量指標(biāo)之間關(guān)系的數(shù)學(xué)模型。3.4定標(biāo)模型驗(yàn)證使用驗(yàn)證樣品驗(yàn)證定標(biāo)模型預(yù)測(cè)值和參考值之間一致性的過程。3.5多元校正用一個(gè)以上波長(zhǎng)或頻率，建立一組樣品的質(zhì)量指標(biāo)與吸收光譜之間的關(guān)系（定標(biāo)模型）的過程。在本文件中，多元校正是通過化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件來實(shí)現(xiàn)。DB54/T0474—202524原理近紅外光譜法是利用含有氫基團(tuán)（X-H，X為：C，O，N等）化學(xué)鍵伸縮振動(dòng)的倍頻或合頻，以透射或反射方式獲取在近紅外區(qū)的吸收光譜，通過主成分分析、偏最小二乘法等現(xiàn)代化學(xué)計(jì)量學(xué)方法，建立光譜與質(zhì)量指標(biāo)之間的線性或非線性關(guān)系（定標(biāo)模型從而實(shí)現(xiàn)利用光譜信息對(duì)待測(cè)樣品的多種質(zhì)量指標(biāo)的快速測(cè)定。5試劑樣品池沖洗溶劑：石油醚（60℃~90℃),分析純。6儀器6.1近紅外光譜儀：采用傅里葉變換近紅外光譜儀。近紅外光譜的有效波長(zhǎng)區(qū)間應(yīng)包括12500cm-1~4000cm-1，光譜分辨率優(yōu)于2cm-1，波數(shù)準(zhǔn)確度優(yōu)于±0.03cm-1，波數(shù)重復(fù)性優(yōu)于0.05cm-1，掃描速度優(yōu)于5次/秒。光譜系統(tǒng)配備具有平面鏡電磁驅(qū)動(dòng)干涉功能的動(dòng)態(tài)準(zhǔn)直干涉儀，能夠滿足相應(yīng)光譜技術(shù)指標(biāo)的其他儀器也可采用。6.2化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件：使用近紅外光譜儀配置的化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件，至少含PLS（偏最小二乘法）多元校正算法，具有近紅外光譜數(shù)據(jù)的收集、存儲(chǔ)分析和計(jì)算功能，采用置信度等相關(guān)指標(biāo)來識(shí)別異常樣品。7定標(biāo)模型的建立和驗(yàn)證7.1儀器準(zhǔn)備掃描儀器操作手冊(cè)設(shè)定儀器參數(shù)。掃描波長(zhǎng)范圍：12500cm-1～4000cm-1，按選擇的波長(zhǎng)范圍進(jìn)行設(shè)定；掃描平均次數(shù)：32次。測(cè)定定標(biāo)樣品集、驗(yàn)證樣品集和待測(cè)試樣的光譜時(shí)，儀器參數(shù)應(yīng)一致。7.2定標(biāo)樣品集選擇定標(biāo)模型的樣品應(yīng)具有代表性，應(yīng)覆蓋不同牌號(hào)、不同生產(chǎn)企業(yè)具有代表性的車用汽油，能夠覆蓋使用該模型預(yù)測(cè)樣品中遇到的樣品特性，總體定標(biāo)樣品集樣品數(shù)不少于500個(gè)。7.3定標(biāo)樣品標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定值按照表1規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)方法，測(cè)定定標(biāo)樣品集的各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)。表1標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法12NB/SH/T0713或GB/T30519或SH/T034DB54/T0474—20253表1標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法（續(xù)）567.4光譜數(shù)據(jù)采集以空氣為參比，采集背景光譜。樣品搖勻后，移取樣品置入樣品池中，樣品注入量滿足樣品池要求，并確保光度有效通過樣品池且無氣泡存在，測(cè)量樣品光譜。7.5定標(biāo)模型建立利用化學(xué)計(jì)量學(xué)軟件，以偏最小二乘法（PLS）建立各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)與光譜數(shù)據(jù)關(guān)系的定標(biāo)模型，應(yīng)符合GB/T29858要求。用定標(biāo)樣品集的統(tǒng)計(jì)偏差（SEC）評(píng)價(jià)定標(biāo)模型的準(zhǔn)確性，以SEC是否滿足參考標(biāo)準(zhǔn)方法的再現(xiàn)性進(jìn)行評(píng)價(jià)，計(jì)算公式見式（1）。式中：yi——定標(biāo)樣品集第i個(gè)樣品標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定值；——定標(biāo)樣品集第i個(gè)樣品的指標(biāo)預(yù)測(cè)值；n——定標(biāo)樣品數(shù)目。各參數(shù)單位同表1中試驗(yàn)方法的單位。在定標(biāo)模型建立過程中需要檢測(cè)并刪除界外點(diǎn)（異常值）。根據(jù)F/T分布，計(jì)算檢驗(yàn)值，進(jìn)行異常樣本的識(shí)別與篩除，異常值不得超過定標(biāo)樣品集的10%。7.6定標(biāo)模型驗(yàn)證使用定標(biāo)樣品集外的樣品驗(yàn)證定標(biāo)模型的準(zhǔn)確性和重復(fù)性，驗(yàn)證樣品量應(yīng)不少于20個(gè)，應(yīng)用7.5建立的定標(biāo)模型進(jìn)行檢測(cè)，采用7.3規(guī)定方法測(cè)定其標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定值，近紅外光譜法與標(biāo)準(zhǔn)方法的測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)滿足表2準(zhǔn)確性的要求。7.7定標(biāo)模型維護(hù)定標(biāo)模型應(yīng)進(jìn)行定期升級(jí)維護(hù)，根據(jù)待分析樣品變化情況及時(shí)更新定標(biāo)模型樣品集，可將原來定標(biāo)模型的驗(yàn)證光譜用于更新定標(biāo)模型驗(yàn)證，宜每半年一次升級(jí)維護(hù)。8樣品測(cè)定8.1樣品分析前應(yīng)在室溫23℃±5℃下恒定。8.2按照7.4測(cè)量待測(cè)樣品的近紅外光譜，利用相應(yīng)的定標(biāo)模型分析待測(cè)樣品的近紅外光譜，即可得出各質(zhì)量指標(biāo)的分析數(shù)據(jù)和置信度值。DB54/T0474—202548.3每個(gè)樣品平行測(cè)定兩次，并計(jì)算平均值。8.4測(cè)定結(jié)束后，沖洗樣品池。9結(jié)果報(bào)告9.1樣品檢測(cè)結(jié)果置信度值不小于80%，則認(rèn)為正常，報(bào)告測(cè)定結(jié)果。9.2樣品檢測(cè)結(jié)果置信度值小于80%，則認(rèn)為可疑，必須按照表1規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定。9.3