硝化危險化工工藝自動化控制改造項目項目設計的危險有

害因素和危險有害程度

1.1改造項目涉及具有爆炸性、可燃性、毒性、腐蝕性化學

品危險類別和數(shù)據(jù)來源

本項目三氯硝基乙烷硝化工藝涉及到的物料有1,1-二

氯乙烯，硝酸，鹽酸。

依據(jù)《危險化學平名錄》（2002年版）進行辨識，1,1-

二氯乙烯，硝酸，鹽酸均屬于危險化學品c

依據(jù)《易制毒化學品管理條例》中華人民共和國國務院

令（第445號）進行辨識，原料鹽酸屬于易制毒化學品，購

買和使用過程中應遵守《易制毒化學品管理條例》相關規(guī)定。

本項目涉及危險化學品有害因素識別如下：

表1.1-1物料危險有害因素分析匯總表

火引密度

物危爆炸接觸

閃災燃g/cm3

序質險毒物危極沸限值

點危溫相

號名類害限%V點℃相對空MAC

℃險度對

稱別/V氣mg/m3

性℃水

1,1第LC50：

甲6.5-1.2

13.2-2817300p53031.63.4—

類151

氯類pm

乙

烯

LC501.5

第

硝13083（無（

28.1—————

酸mg/m3水）無

類

水）

第LD50108.61.1

士卜

rm.

38.130—900——(20%(27.5

酸

類mg/kg)0%)

本項目涉及危險化學品安全技術說明書如下:

表1.1-21,1二氯乙烯安全技術說明表

標中文名：1,1-二氯乙烯;偏二氯乙烯

英文名：1,1-Dichloroethylene；Vinylidene

chloride

識分子式：C2H2C12

分子量：96.94

CAS號：75-35-4

RTECS號：KV9275000

UN編號：1303

危險貨物編號：32040

IMDG規(guī)則頁碼:3146

理外觀與性狀：無色液體，帶有小愉快氣味。

化主要用途：用作輔聚劑、粘合劑和用于有機合成。

熔點：-122.6

性

沸點：31.6

質相對密度（水1.21

二1):

相對密度（空氣3.4

二1):

飽和蒸汽壓65.98/200℃

(kPa)：

溶解性：不溶于水。

臨界溫度（℃）:220.8

臨界壓力5.21

(MPa)：

燃燒熱1094.9

(kj/mol)：

燃避免接觸的條受熱、光照。

件：

燃燒性：易燃

燒建規(guī)火險分級：甲

閃點（℃）：-28℃閉杯；-19℃開杯

自燃溫度（℃）：530

爆爆炸下限（V%）：6.5

爆炸上限（V%）：15.0

危險特性：其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物，遇明火、高

炸熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強烈反

應。受高熱分解產生有毒的腐蝕性氣體。其蒸

氣比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地

危方，遇火源引著回燃。若遇高熱，容器內壓增

大，有開裂和爆炸的危險。

易燃性（紅色）：4

險反應活性（黃色）：2

燃燒（分解）產一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。

物：

性穩(wěn)定性：穩(wěn)定

聚合危害：能發(fā)生

禁忌物：強氧化劑、酸類、堿類。

滅火方法：霧狀水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。如果

該物質或被污染的流體進入水路，通知有潛在

水體污染的下游用戶，通知地方衛(wèi)生、消防官

員和污染控制部門。在安全防爆距離以外，使

用霧狀水冷卻暴露的容器。若冷卻水流不起作

用（排放音量、音調升高，罐體變色或有任何

變形的跡象），立即撤離到安全區(qū)域。

包危險性類別：第3.2類中閃點易燃液體

裝危險貨物包裝7

與標志：

儲包裝類別：I

運儲運注意事項：儲存于陰涼、通風倉間內。遠離火種、熱源。

倉溫不宜超過30℃。防止陽光直射。包裝要

求密封，不可與空氣接觸。不宜久存，以免變

質。應與氧化劑分開存放。儲存間內的照明、

通風等設施應采用防爆型，開關設在倉外。配

備相應品種和數(shù)量的消防器材。罐儲時要有防

火防爆技術措施。禁止使用易產生火花的機械

設備和工具。灌裝時應注意流速（不超過3m/

s）,且有接地裝置，防止靜電積聚。搬運時要

輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。運輸按規(guī)定

路線行駛，中途不得停駛。

ERG指南：129P

ERG指南分類：易燃液體（極性的/與水混溶

的/有毒的）

毒接觸限值：中國MAC；未制定標準

性蘇聯(lián)MAC：5mg/m3

危美國TWA：未制定標準

害美國STEL：未制定標準

侵入途徑：吸入食入經皮吸收

毒性：LD50：

LC50：17300ppm2小時（小鼠吸入）；16000ppm

8小時（大鼠吸入）

健康危害：吸入高濃度^^3,引起中樞神經系統(tǒng)的抑

制，表現(xiàn)為麻醉作用，重者發(fā)生昏迷。對皮膚、

粘膜有刺激性。短時接觸低濃度，眼及咽喉部

有燒灼感；濃度增高，有眩暈、惡心、嘔吐甚

至呈酩酊狀；吸入高濃度重凰魔還可致死。

長期接觸，除粘膜刺激癥狀外，常伴神經衰弱

征候群。

IARC評價：3組；確定的動物致癌物

NTP：潛在人類致癌物

嗅閾：190ppm

健康危害（藍色）：2

急皮膚接觸：脫去污染的衣著，用肥皂水及清水徹底沖洗。

注意患者保暖并且保持安靜。吸入、食入或皮

救

膚接觸該物質可引起遲發(fā)反應。確保醫(yī)務人員

了解該物質相關的個體防護知識，注意自身防

護。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動清水沖洗。

吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通

暢。呼吸困難時給輸氧。呼吸停止時，立即進

行人工呼吸。就醫(yī)。

食入：誤服者給飲大量溫水，催吐，洗胃。就醫(yī)。

防工程控制：密閉操作，局部排風。

呼吸系統(tǒng)防護：空氣中濃度超標時，應該佩帶防毒面具。緊急

事態(tài)搶救或逃生時，佩帶自給式呼吸器。

護眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。

防護服：穿相應的防護服。

手防護：必要時戴防化學品手套。

措其他：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作后，淋

浴更衣。注意個人清潔衛(wèi)生。

施

泄漏處置：疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，禁止無關人員

進入污染區(qū)，切斷火源。建議應急處理人員戴

自給式呼吸器，穿一般消防防護服。不要直接

接觸泄漏物，在確保安全情況下堵漏。噴水霧

能減少蒸發(fā)但不要使水進入儲存容器內。用沙

土或其它不燃性吸附劑混合吸收，然后收集運

至廢物處理場所處置。也可以用不燃性分散劑

制成的乳液刷洗，經稀釋的洗水放入廢水系

統(tǒng)。如大量泄漏，利用圍堤收容，然后收集、

轉移、回收或無害處理后廢棄。

環(huán)境信息：

防止空氣污染法：防事故泄漏/可燃物(款

112(r)表3),臨界值(lq))4540kg。

防止水污染法：款307主要污染物、款313

主要化學物或款401.15毒性物。

防止水污染法：款311有害物質應報告

量主要化學物(同CERCLA)o

EPA有害廢物代碼：U078o

資源保護和回收法：款261,有毒物或無其他

規(guī)定。

資源保護和回收法：款261.24,毒性特性，

條例規(guī)定最高濃度水平0.7mg/Lo

資源保護和回收法：禁止土地存放的廢物。

資源保護和回收法：通用的處理標準廢

水0.025mg/L；非液體廢物6.Omg

/kgo

資源保護和回收法：地表水監(jiān)測清單表建

議方法(PQLug/L)8010(1)；8240(5)。

安全飲水法：最大污染水平(MCL)0.007mg

/Lo

安全飲水法：最大污染水平目標

(MCLG)0.007mg/Lo

應急計劃和社區(qū)知情權法：款304應報告

量45.4kgc

應急計劃和社區(qū)知情權法：款313表R最

低應報告濃度1.0%o

海洋污染物：聯(lián)邦法規(guī)49,副條172.101,

索引Bo

表1.1-3硝酸安全技術說明表

標中文名：硝酸;潰水;硝潮水

英文名：Nitricacid

分子式：HN03

識分子量：63.01

CAS號：7697-37-2

RTECS號：QU5775000

UN編號：2031

危險貨物編號：81002

IMDG規(guī)則頁碼:8195

理外觀與性狀：純品為無色透明發(fā)煙液體，有酸味。

主要用途：用途極廣。主要用于化肥、染料、國防、炸藥、

化

冶金、醫(yī)藥等工業(yè)。

熔點：-42(無水)

性沸點：86（無水）

相對密度（水1.50（無水）

質

-1）:

相對密度（空氣2.17

=1）:

飽和蒸汽壓4.4/20℃

（kPa）：

溶解性：與水混溶。

臨界溫度（℃）：

臨界壓力

（MPa）：

燃燒熱

（kj/mol）：

燃避免接觸的條

件：

燃燒性：助燃

燒建規(guī)火險分級：乙

閃點（℃）：無意義

自燃溫度（℃）：無意義

爆爆炸下限（V%）：無意義

爆炸上限（V%）：無意義

危險特性：具有強氧化性。與易燃物（如苯）和有機物（如

炸糖、纖維素等）接觸會發(fā)生劇烈反應，甚至引

起燃燒。與堿金屬能發(fā)生劇烈反應。具有強腐

蝕性。腐蝕某些塑料、橡膠和涂料。腐蝕絕大

危多數(shù)金屬，并釋放出高度可燃的氫氣。

燃燒（分解）產氧化氮。

物：

險穩(wěn)定性：穩(wěn)定

聚合危害：不能出現(xiàn)

禁忌物：強還原劑、堿類、醇類、堿金屬、銅、胺類0

性滅火方法：砂土、二氧化碳、霧狀水、火場周圍可用的滅

火介質。。若不小心接觸，立即撤離現(xiàn)場，隔

離器具，對人員徹底清污。蒸氣比空氣重，易

在低處聚集。封閉區(qū)域內的蒸氣遇火能爆炸。

儲存容器及其部件可能向四面八方飛射很遠。

如果該物質或被污染的流體進入水路，通知有

潛在水體污染的下游用戶，通知地方衛(wèi)生、消

防官員和污染控制部門。在安全防爆距離以

夕卜，使用霧狀水冷卻暴露的容器。

包危險性類別：第8.1類酸性腐蝕品

裝危險貨物包裝20

與標志：

儲包裝類別：I

運儲運注意事項：儲存于陰涼、干燥、通風處。應與易燃、可燃

物，堿類、金屬粉末等分開存放。不可混儲混

運。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。

分裝和搬運作業(yè)要注意個人防護。運輸按規(guī)定

路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。

廢棄：處置前參閱國家和地方有關法規(guī)。廢物

儲存參見“儲運注意事項”。中和后，用安全

掩埋法處置。

包裝方法：螺紋□玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、

塑料瓶或金屬桶（罐）外木板箱；耐酸壇、陶

瓷罐外木箱或半花格箱。

ERGID：UN1760（40%酸）;UN2031（大于40%

酸）；UN2032（發(fā)煙硝酸）

ERG指南:154（40%酸）；157（大于40%的酸

和煙霧）

ERG指南分類：有毒和/或腐蝕性物質（不燃

/遇水反應的）

RTECS號：QU5775000（到70%）；QU5900000（高

于70%）

毒接觸限值：中國MAC：未制定標準

性蘇聯(lián)MAC：2mg/m3

危美國TWA：OSHA2ppm,5mg/m3；ACGIH2ppm,

害5mg/m3

美國STEL：ACGIH4ppm,lOmg/m3

侵入途徑：吸入食入

毒性：IDLH：25ppln；65.5mg/m3

嗅閾：0.267ppm

OSHA：表Z—1空氣污染物

OSHA高危險化學品過程安全管理：

29CFR1910.119,附錄A,臨界值(舛.5%的

重量濃度或大于94.5%)：5001b(226.8kz)

NIOSH標準文件:NIOSH76—141

健康危害：其蒸氣有刺激作用，引起粘膜和.上呼吸道的刺

激癥狀。如流淚、咽喉刺激感、嗆咳、并伴有

頭痛、頭暈、胸悶等。長期接觸可引起牙齒酸

蝕癥，皮膚接觸引起灼傷?？诜跛?，引起上

消化道劇痛、燒灼傷以至形成潰瘍；嚴重者可

能有胃穿孔、腹膜炎、喉痙攣、腎損害、休克

以至窒息等。

急皮膚接觸：立即用水沖洗至少15分鐘?；蛴?%碳酸氫

鈉溶液沖洗。若有灼傷，就醫(yī)治療。對少量皮

救膚接觸，避免將物質播散面積擴大。注意患者

保暖并且保持安靜。吸入、食入或皮膚接觸該

物質可引起遲發(fā)反應。確保醫(yī)務人員了解該物

質相關的個體防護知識，注意自身防護。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗至

少15分鐘。就醫(yī)。

吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。呼吸困難時給輸

氧。給予2?4%碳酸氫鈉溶液霧化吸入。就

醫(yī)。如果患者食入或吸入該物質不要用口對口

進行人工呼吸，可用單向閥小型呼吸器或其他

適當?shù)尼t(yī)療呼吸器。

食入：誤服者給牛奶、蛋清、植物油等U服，不可催

吐。立即就醫(yī)。

防工程控制：密閉操作，注意通風。盡可能機械化、自動

化。

呼吸系統(tǒng)防護：可能接觸其蒸氣或煙霧時，必須佩帶防毒面具

護或供氣式頭盔。緊急事態(tài)搶救或逃生時，建議

佩帶自給式呼吸器。

NIOSH/OSHA25ppm：連續(xù)供氣式呼吸

措器、裝藥劑盒的全面罩呼吸器、裝濾毒盒的空

氣凈化式呼吸器、自攜式呼吸器、全面罩呼吸

器。應急或有計劃進入濃度未知區(qū)

施域，或處于立即危及生命或健康的狀況：自攜

式正壓全面、罩呼吸器、供氣式正壓全面罩呼

吸器輔之以輔助自攜式正壓呼吸

器。進生：裝濾毒盒的空氣凈化式呼

吸器、自攜式逃生呼吸器。

眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。

防護服：穿工作服（防腐材料制作）。

手防護：戴橡皮手套。

其他：工作后，淋浴更衣C單獨存放被毒物污染的衣

服，洗后再用。保持良好的衛(wèi)生習慣。

泄漏處置：疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，禁止無關人員

進入污染區(qū)，建議應急處理人員戴好防毒面

具，穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物，勿

使泄漏物與可燃物質（木材、紙、油等）接觸，

在確保安全情況下堵漏。噴水霧能減少蒸發(fā)但

不要使水進入儲存容器內。將地面灑上蘇打

灰，然后收集運至廢物處理場所處置。也可以

用大量水沖洗，經稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。

如大量泄漏，利用圍堤收容，然后收集、轉移、

回收或無害處理后廢棄。

法規(guī)信息：化學危險品安全管理條例（1987

年2月17日國務院發(fā)布），化學危險品安全

管理條例實施細則（化勞發(fā)［1992］677號），

工作場所安全使用化學危險品規(guī)定［1996］勞

部發(fā)423號）法規(guī)，針對化學危險品的安全使

用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相

應規(guī)定；常用危險化學品的分類及標志

（GB13690-92）將該物質劃為第8.1類酸性

腐蝕品。

NFPA危險分類：

發(fā)煙硝酸（UN2032）

健康危害（藍色）：4

易燃性（紅色）：0

反應活性（黃色）：1

特殊危險：氧化劑

高于40%的酸（UN2031）

健康危害（藍色）：4

易燃性（紅色）：0

反應活性（黃色）：0

特殊危險：氧化劑

小于等于40%的酸（UN1760）

健康危害（藍色）：3

易燃性(紅色)：0

反應活性(黃色)：1

環(huán)境信息：

防止水污染法：款311有害物質應報告

量主要化學物(同CERCLA)。

應急計劃和社區(qū)知情權法：款302極端有害物

質，臨界規(guī)劃值(TPQ)454kgo

應急計劃和社區(qū)知情權法：款304應報告

量454kgo

應急計劃和社區(qū)知情權法：款313表R最

低應報告濃度1.0%o

防止空氣污染法：防事故泄漏/可燃物(款

H2(r)表3),臨界值(TQ)1362kgo

表1.1-4鹽酸安全技術說明表

標中文名：;氫氯酸

英文名：Hydrochloricacid；Chlorohydricacid

分子式：HC1

識分子量：36.46

CAS號：7647-01-0

RTECS號：MW4025000

UN編號：1789（溶液）

危險貨物編號：81013

IMDG規(guī)則頁碼：8183

理外觀與性狀：無色或微黃色發(fā)煙液體，有刺鼻的酸味。

主要用途：重要的無機化工原料?，廣泛用于染料、醫(yī)藥、

化

食品、印染、皮革、冶金等行業(yè)。

性熔點:-114.8（純）

沸點：108.6（20%）

質

相對密度(水1.20

=1)：

相對密度(空氣1.26

二1):

飽和蒸汽壓30.66/2TC

(kPa)

溶解性：與水混溶，溶于堿液。

UN1050(無水的)；UN2186(冷凍)

臨界溫度(℃)：

臨界壓力

(MPa)：

燃燒熱無意義

(kj/mol)：

燃避免接觸的條

件：

燃燒性：不燃

燒建規(guī)火險分級：

閃點（℃）:無意義

自燃溫度（℃）:無意義

爆爆炸下限（V%）：無意義

爆炸上限（V%）：Z

危險特性；能與一些活性金屬粉末發(fā)生反應，放出氫氣。

炸遇氧化物能產生劇毒的氟化氫氣體。與堿發(fā)生

中合反應，并放出大量的熱。具有較強的腐蝕

性。與乙酸醉、脂肪胺類、鏈烷醇胺類、烯基

危氧化物、芳香胺類、氨基化合物、2-氨基乙醇、

氨、氫氧化氨、二磷化三鈣、氯磺酸、乙撐二

胺、二甲亞胺、環(huán)氧氯丙烷、異氟酸酯類、乙

險塊基金屬、發(fā)煙硫酸、有機酸醉、高氯酸、3-

丙內酯、磷化鈾、硫酸、氫氧化鈉及其他堿類、

強氧化劑、醋酸乙烯酯及二氟乙烯接觸發(fā)生反

性應。接觸絕大多數(shù)金屬，放出易燃氫氣。腐蝕

某些塑料、橡膠和涂料。

易燃性（紅色）：0

化學活性（黃色）：0

燃燒（分解）產氯化氫。

物：

穩(wěn)定性：穩(wěn)定

聚合危害：不能出現(xiàn)

禁忌物：堿類、胺類、堿金屬、易燃或可燃物。

滅火方法：霧狀水、砂土。消防器具（包括SCBA）不能提

供足夠有效的防護。若不小心接觸，立即撤離

現(xiàn)場，隔離器具，對人員徹底清污。蒸氣比空

氣重，易在低處聚集。封閉區(qū)域內的蒸氣遇火

能爆炸。蒸氣能擴散到遠處，遇點火源著火，

并引起回燃。儲存容器及其部件可能向四面八

方飛射很遠。如果該物質或被污染的流體進入

水路，通知有潛在水體污染的下游用戶，通知

地方衛(wèi)生、消防官員和污染控制部門。若不能

切斷氣源，則不允許熄滅泄漏處的火焰。受過

特殊培訓的人員可以利用噴霧水流冷卻周圍

暴露物，讓火自行燒盡。在安全防爆距離以外，

使用霧狀水冷卻暴露的容器。若冷卻水流不起

作用（排放音量、音調升高，罐體變色或有任

何變形的跡象），立即撤離到安全區(qū)域。

包危險性類別：第8.1類酸性腐蝕品

裝危險貨物包裝20

與標志：

儲包裝類別：II

運儲運注意事項：儲存于陰涼、干燥、通風處。應與堿類、金屬

粉末、鹵素（氟、氯、澳）、易燃、可燃物等分

開存放。不可混儲混運。搬運時要輕裝輕卸，

防止包裝及容器損壞。分裝和搬運作業(yè)要注意

個人防護。運輸按規(guī)定路線行駛。

廢棄：處置前參閱國家和地方后關法規(guī)C廢物

儲存參見“儲運注意事項”。用堿液一石灰水

中和，生成氯化鈉和氯化鈣，用水稀釋后排入

下水道。

包裝方法：螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、

塑料瓶或金屬桶（罐）外木板箱；耐酸壇、陶

瓷罐外木箱或半花格箱。

ERG指南：125（無水的）；157（溶液）；125（冷

凍）

ERG指南分類：125：氣體一腐蝕性的；

157：有毒和/

或腐蝕性物質（不燃/遇水反應的）

毒接觸限值：中國MAC；15mg/m3

性蘇聯(lián)MAC：5mg/m3

危美國TWA：OSHA5ppm,7.5［上限值］ACGIH

害5ppm,7.5mg/m3［上限值］

美國STEL：未制定標準

檢測方法：硫氧酸汞比色法

侵入途徑：吸入食入

毒性：LD50：900mg/kg（兔經口）

LC50：3124Ppm1小時（大鼠吸入）

該物質對環(huán)境有危害，應特別注意對水體和土

壤的污染。

健康危害：接觸其蒸氣或煙霧，引起眼結膜炎，鼻及口腔

粘膜有燒灼感，鼻螞、齒^艮出血、氣管炎；刺

激皮膚發(fā)生皮炎，慢性支氣管炎等病變。誤服

噩中毒，可引起消化道灼傷、潰瘍形成，有

可能胃穿孔、腹膜炎等。

IDLH：50ppm

嗅閾：6.31ppm；在l-5ppm范圍內有強烈的

窒息氣味

OSHA：表Z—1空氣污染物

OSHA高危險化學品過程安全管理：

29CFR1910.119.附錄A,臨界

值50001b（2268kg）（以無水氯化氫

計）

健康危害（藍色）：3

急皮膚接觸：立即用水沖洗至少15分鐘。或用2%碳酸氫鈉

溶液沖洗。若有灼傷，就醫(yī)治療。

救

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動清水沖洗10分鐘或用

2%碳酸氫鈉溶液沖洗。

吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。呼吸困難時給輸

氧。給予2?4%碳酸氫鈉溶液霧化吸入。就醫(yī)。

如果患者食入或吸入該物質不要用口對口進

行人工呼吸，可用單向閥小型呼吸器或其他適

當?shù)尼t(yī)療呼吸器。注意患者保暖并且保持安

靜。吸入、食入或皮膚接觸該物質可引起遲發(fā)

反應。確保醫(yī)務人員了解該物質相關的個體防

護知識，注意自身防護。

食入：誤服者立即漱口，給牛奶、蛋清、植物油等口

服，不可催吐。立即就醫(yī)。

防工程控制：密閉操作，注意通風。盡可能機械化、自動

化。

呼吸系統(tǒng)防護：可能接觸其蒸氣或煙霧時，必須佩帶防毒面具

護或供氣式頭盔。緊急事態(tài)搶救或逃生時，建議

佩帶自給式呼吸

器。NIOSH/OSHA50ppm：裝藥劑

措盒的呼吸器、裝濾毒盒的空氣凈化式呼吸器、

動力驅動濾毒盒空氣凈化呼吸器、供氣式呼吸

器、自攜式呼吸器。應急或有計劃進

施入濃度未知區(qū)域，或處于立即危及生命或健康

的狀況：自攜式正壓全面罩呼吸器、供氣式正

壓全面罩呼吸器輔之以輔助自攜式正壓呼吸

器。逃生：裝濾毒罐防酸性氣體的全

面罩空氣凈化呼吸器、自攜式逃生呼吸器。

眼睛防排：戴化學安全防護眼鏡。

防護服：穿工作服（防腐材料制作）。

手防護：戴橡皮手套。

其他：工作后，淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣

服，洗后再用。保持良好的衛(wèi)生習慣。

泄漏處置：疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，禁止無關人員

進入污染區(qū)，建議應急處理人員戴好防毒面

具，穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物，禁

止向泄漏物直接噴水，更不要讓水進入包裝容

器內。用沙土、干燥石灰或蘇打灰混合，然后

收集運至廢物處理場所處置。也可以用大量水

沖洗，經稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。如大量泄

漏，利用圍堤收容，然后收集、轉移、回收或

無害處理后廢棄。

法規(guī)信息：化學危險品安全管理條例(1987

年2月17日國務院發(fā)布)，化學危險品安全

管理條例實施細則(化勞發(fā)［1992］677號)，

工作場所安全使用化學危險品規(guī)定［1996］勞

部發(fā)423號)法規(guī)，針對化學危險品的安全使

用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相

應規(guī)定；常用危險化學品的分類及標志

(GB13690-92)將該物質劃為第8.1類酸性

腐蝕品。其它法規(guī)：合成鹽酸生產安全技術規(guī)

定(HGA004-83)。

環(huán)境信息:

排放溶液狀態(tài)的鹽酸,可使地表水

pH暫時降低，對水生物成不良影響°因土壤

和地面水對排入的鹽酸具有緩沖能力，可在一

定程度上起中和作用。中和反應的程度，取決

于具體環(huán)境的特點。

防止空氣污染法：防事故泄漏/可燃

物(款112(r)表3),臨界值(TQ)2270kgo

防止水污染法：款311有害物質應報

告量主要化學物（同CERCLA）。

應急計劃和社區(qū)知情權法：款304

應報告量2270kgo

應急計劃和社區(qū)知情權法：款313

表R最低應報告濃度1.0%0

本裝置硝化工藝生產過程中危險性分析

（1）原料車間硝化反應，其物料具有燃爆危險性，具

有易燃爆危險特性，若泄漏可能發(fā)生火災、爆炸。

（2）原料及產品對人體有一定的毒害作用。

（3）硝化為強烈的放熱反應，硝酸、鹽酸為強酸，具

有腐蝕性，不但腐蝕設備，而且對人體有灼傷的可能性。

（4）壓力容器及壓力管道的壓力表和爆破片未按規(guī)定檢

測，突然超壓等原因造成容器爆炸事故。

（5）冷凍鹽水溫度.25℃,冷凍鹽水泄漏或者保冷設施

不合格，容易發(fā)生凍傷事故。

（6）裝置區(qū)若未使用相應的防爆電器設備，或防爆電器

的級別和組別不符合要求，電氣火花可能導致火災爆炸事

故。

（7）車間沒有按規(guī)范要求安裝避雷設施，或安裝的避雷

設施未經定期檢測合格，避雷設施失效，雷雨天氣極易發(fā)生

雷擊而導致火災爆炸事故。

（8）設備及管道若無有效靜電接地，靜電積聚易發(fā)生火

災爆炸事故。裝置區(qū)若使用非防爆工具，工具使用產生的撞

擊火花；作業(yè)人員未穿戴防靜電工作服，摩擦產生的靜電火

花；易導致火災、爆炸事故。

（9）裝置區(qū)若未設置可燃氣體探測器，可燃氣體泄漏時

不能及時發(fā)現(xiàn)，可能發(fā)生火災爆炸事故。

（10）生產過程中使用的電氣設備，沒有安裝保護接地

或保護接零、電氣線路長期使用絕緣老化且沒有及時更換，

未正確使用電器設備等原因，人員接觸漏電的設備而造成的

觸電事故。

（11）車間內機械轉動設備無安全防護罩，人員意外接

觸易發(fā)生機械傷害事故。

（12）操作平臺防護欄不符合規(guī)范要求，操作人員思想

麻痹，安全意識不強等原因，可能導致工作人員高處墜落。

（13）在操作平臺等高處作業(yè)人員隨意向下丟重物或者

高處重物放置不穩(wěn)定等原因可能造成物體打擊。

綜上所述：三氯硝基乙烷硝化合成過程中存在的主要危

險因素有：火災、爆炸、容器爆炸、觸電、灼傷、中毒、機

械傷害、物體打擊、高處墜落等。

1.3三氯硝基乙烷硝化過程中各種影響生產穩(wěn)定因素分析

及控制方法

三氯硝基乙烷硝化合成過程包括以下二個過程：物料的

硝化、硝化產物的中和，各個階段的穩(wěn)定因素分析及控制如

下：

（1）物料的硝化

原料鹽酸、硝酸經由真空吸入至硝化反應釜內，再向硝

化反應釜滴加1,1-二氯乙烯，約6-8小時滴完，溫度不超過

30℃。然后在20?25℃反應4小時左右，硝化反應釜溫度由

夾套冷凍鹽水系統(tǒng)控制。硝化反應后靜置分層，上層未反應

的硝化產物進入硝化產物結收罐，重新真空吸入硝化反應釜

進行硝化反應。下層硝化反應成品進入硝化成品儲罐。

（2）硝化合成

硝化成品儲罐內成品真空吸入中和反應釜，滴加30%氫

氧化鈉溶液進行中和反應。中和產物進入丫2分層罐，水層收

集處理，有機層重新進入中和反應釜直至中和產物合格，合

格中間體三氯硝基乙烷（簡稱Yz）進入丫2配料缸，做為下一

工序的原料。

整個階段中，物料的硝化過程是最危險的，硝化合成過

程各項指標，需要進行嚴格控制。

1.4危險程度分析

本次改造方案采用危險度指數(shù)法，判定本改造項目硝化

化工工藝的危險程度，以確定該項目是否需要設置緊急停車

系統(tǒng)。

(1)危險度指數(shù)法方法介紹

危險度評價法是借鑒日本勞動省“六階段法”的定量評

價表，結合我國國家標準GB50160-2008《石油化工防火設計

規(guī)范》、HB20660-2000《壓力容器中化學介質毒性危害和爆

炸危險度評價分類》等技術規(guī)范標準，由國家安全生產監(jiān)督

管理局編制的“危險度評價取值表”規(guī)定的危險度有物質、

容量、溫度、壓力和操作等5個項目共同確定。其危險度分

別按A=10分，B=5分，02分，D=0分賦值計分，由累分值

確定單元危險度的評價方法。

危險度分級表

物料+容量+溫度+壓力+操作

=總分值(0T0分)(0-10)(0-10)(0-10)

(0-10)

物1）甲類可1）乙類可燃氣1）乙b、丙a>不屬于左述

質（系指燃氣體體丙b類可燃液A、B、C項

單元中2）甲a類2）甲b類、乙體之物質

危險、有物質及液態(tài)燃a類可燃液體2）丙類固體

害程度類3）乙類固體3）中、輕度害

最大之3）甲類固4）高度危害介害介質

物質）體質

4）極度危

害介質

容1）氣體1000m1）氣體1）氣體1）氣體

量3以上500-1000m3100-500m3<100m3

2）液體100m32）液體2）液體2）液體

以上50-100m310-50m3<10m3

溫1000℃以上使1）1000C以上1）在在低于

度用，其操作溫使用，但操作250-1000℃使250℃時使

度在燃點以上溫度在燃點一用，但操作溫用，操作溫

下度在燃燒點以度在燃點以

2）在下下

250-1000℃使2）2）在低于

用，其操作溫250C時使用,

度在燃點以上操作溫度在燃

點以上

壓20-100Mp

lOOMpal-20MpaIMpa

力a

操1）臨界放1）中等放熱1）輕微放熱無危險操作

作熱和特反應（如酯化、反應（如加氫、

別劇烈加成、氧化、水合、異構化、

的放熱聚合、縮合等磺化、中和等

反應操反應）操作反應）操作

作2）系統(tǒng)進入2）在精致過

2）在爆炸空氣或不純物程中伴有化學

極限范質，可能發(fā)生反應

圍內其的危險、操作3）單批式操

附近的3）使用粉狀作，但開始使

操作或霧狀物質，用機械等手段

有可能發(fā)生粉進行程序操作

塵爆炸的操作4）有一定的

4）單批式操危險操作

作

危險度分級

H-15d

總分值216分W10分

等級IIIIII

危險程度高度危險中度危險低度危險

（2）本項目危險度評價取值為：

對照上述規(guī)定區(qū)分值，結合改造工藝實際情況，對磁力

反應釜進行評分如下：

物料（10分）+容量（0分）+溫度（0分）+壓力（2分）

+操作（5分）二17分

由危險度評價法可知，磁力反應釜的危險程度為“高度

危險。屬于高度危險的化工裝置，因此本改造項目需要設

置緊急停車系統(tǒng)（ESD）

1.5HAZ0P分析

根據(jù)《國家安全監(jiān)管總局工業(yè)和信息化部關于危險化

學品企業(yè)貫徹落實〈國務院關于進一步加強企業(yè)安全生產工

作的通知》的實施意見》（安監(jiān)總管二（2010）186號），對硝

化危險工藝進行HAZ0P分析。

（1）HAZ0P分析法簡介

I1AZ0P（HazardandOperabilityAnalysis,危險與可

操作性分析）方法現(xiàn)在已經廣泛應用于生產工藝過程，通過

對整個工廠的因果分析來確定新的或已有的工程方案、設備

操作和功能實現(xiàn)的危險。HAZOP分析是一種用于辨識設計缺

陷、工藝過程危害及操作性問題的結構化分析方法，方法的

本質就是通過系列的會議對工藝圖紙和操作規(guī)程進行分析。

在這個過程中，由各專業(yè)人員組成的分析組按規(guī)定的方式系

統(tǒng)的研究每一個單元（即分析節(jié)點），分析偏離設計工藝條

件的偏差所導致的危險和可操作性問題。HAZOP分析組分析

每個工藝單元或操作步驟，識別出那些具有潛在危險的偏

差，這些偏差通過引導詞引出，使用引導詞的一個目的就是

為了保證對所有工藝參數(shù)的偏差都進行分析。

（2）HAZ0P分析方法適用范圍

HAZOP分析既適用于設計階段，又適用于現(xiàn)有的生產裝

置。同時，對于連續(xù)生產過程和間歇生產過程都可以采用

HAZOP分析。在連續(xù)過程中，分析的對象確定為管道。在間

歇過程中，分析的對象是主體設備，如反應器等通過HAZOP

分析，能夠發(fā)現(xiàn)裝置中存在的危險，根據(jù)危險帶來的后果明

確系統(tǒng)中的主要危害。通過HAZOP分析，對于在裝置的工藝

過程及設備中存在的危險及應采取的措施會有透徹的認識。

（3）改造項目HAZOP分析

本次分析對硝化反應裝置及進料管線作為一體進行分

析。

分析節(jié)點

硝化反應裝置分析節(jié)點：硝化反應釜R0102。

偏差的確定

引導詞：HAZOP分析的四個引導詞。

工藝參數(shù)：本分析將進料管線與硝化釜作為一個分析節(jié)

點一起考慮，硝化反應裝置分析偏差見表L4-1。

表L4T硝化反應裝置分析偏差

偏差引導詞

工藝參數(shù)無過量減量異常

反應溫度溫度高溫度低溫度波動

反應壓力壓力高壓力低壓力波動

冷凍鹽水

流量無流量高流量低流量波動

流量

攪拌電流電流無電流高電流低電流波動

1,1-二氯

進料無進料多進料少加錯物料

乙烯

硝化反應裝置HAZOP分析見下表，分析表中將一些沒有

嚴重后果或內容類同的偏差分析略去。

表1.4-2硝化反應裝置HAZOP分析表

偏差可能原因后果安全措施

⑴通入1,1-二(1)反應釜設置超溫

道11反叵I氯乙熔過快(1)反應速度報警

m⑵冷凍鹽水流加快；(2)設置1,1-二氯乙

ore量太低。(2)壓力高。烯開關閥，并于溫度聯(lián)

(3)反應失控。(3)釜破裂。鎖

(4)攪拌速度低(3)攪拌電流高、低

或停止。值報警

(4)設置冷凍鹽水調

節(jié)閥，根據(jù)溫度調節(jié)流

量，設置高、低壓報警、

并于1,1-二氯乙烯開

關閥聯(lián)鎖

(5)冷凍鹽水回水設

置遠傳熱電偶

(1)設置低溫報警。

(2)設置1,1-二氯乙

(1)通入1,1-

(1)反應速度烯設置開關閥。

溫度低二氯乙烯滴加不

降低；(2)影(3)設置冷凍鹽水調

less足。

響產品質量、節(jié)閥，根據(jù)溫度調節(jié)流

(2)冷凍鹽水流

收率。量，設置高、低壓報警

量過大。

(4)冷凍鹽水回水設

置遠傳熱電偶

(1)反應釜設置超壓

報警

(2)設置1,1-二氯乙

烯設置開關閥，并于溫

度聯(lián)鎖

⑴通入1,1-二

(3)攪拌電流高、低

氯乙烯過快

(1)反應速度值報警

壓力高⑵冷凍鹽水流

加快；(4)設置冷凍鹽水調

m量太低。

(2)溫度高。節(jié)閥，根據(jù)溫度調節(jié)流

ore(3)反應失控。

(3)釜破裂。量、設置高低壓報警，

(4)攪拌速度低

并于1,1-二氯乙烯開

或停止。

關閥聯(lián)鎖

(5)冷凍鹽水回水設

置遠傳熱電偶

(6)反應釜設置爆破

片

⑴通入1,1-二(1)反應釜設置超溫

(1)溫度升

反應速氯乙烯過快報警

高；

率高⑵冷凍鹽水流(2)設置1,1-二氯乙

(2)壓力升

m量太低。烯設置開關閥

信J。

ore(3)反應失控。(3)攪拌電流高、低

(3)釜破裂。

(4)攪拌速度低值報警

或停止。(5)原(4)設置冷凍鹽水調

料中含雜質。節(jié)閥，根據(jù)溫度調節(jié)流

量、設置高低壓報警，

并于1,1-二氯乙烯開

關閥聯(lián)鎖

(5)冷凍鹽水回水設

置遠傳熱電偶

(6)原料使用前進行

檢驗。

(1)反應釜設置低溫