EDTA與金屬離子配合物的穩(wěn)定性一.配合物穩(wěn)定性的表示方式:式中[Y]是指Y4-形式的濃度注意:[Y]總

≠[Y4-]EDTA與金屬離子配合物的穩(wěn)定性配合物的副反應影響輔助配合效應水解效應酸效應金屬離子的副反應影響EDTA的副反應影響主反應副反應混合配合效應干擾離子M+YMY+LNY+NMHY +OH-MLML2┆MLnM(OH)

M(OH)2

┆M(OH)nHYH2Y┆H6Y+OH-+H++H+EDTA與金屬離子形成配合物的穩(wěn)定性+LMOHYMLY配位反應的完全程度及其影響因素M+Y=MY主反應副反應OH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n●●●●●●MLMLnH6Y●●●●●●●●●●●●

M

Y

MY1）EDTA的副反應影響2）金屬離子的副反應影響3）配合物的副反應影響

決定配合反應完全程度的影響因素:EDTA與金屬離子配合物的穩(wěn)定性H+NNYHYH6Y●●●1.配位劑Y的副反應系數(shù)

{Y(H)}：酸效應系數(shù)

{Y(N)}：共存離子效應系數(shù)[Y

]a(Y)=[Y]M+Y=MY副反應系數(shù)1.

{Y(H)}僅是[H+]的函數(shù)，與Y的濃度無關；2.酸度越高（pH越低），

{Y(H)}越大，即與金屬離子M配位的Y越少，因此，滴定時酸度不宜過高。副反應系數(shù)的計算不同pH下EDTA的lg

{Y(H)}pHlgαY(H)pHlgαY(H)pHlgαY(H)pHlgαY(H)0.00.40.81.01.41.82.02.42.83.03.423.6421.3219.0818.0116.0214.2713.5112.1911.0910.609.703.84.04.44.85.05.45.86.06.46.87.08.858.447.646.846.455.694.984.654.063.553.327.47.88.08.48.89.09.49.810.010.410.82.882.472.271.871.481.280.920.590.450.240.1111.011.511.611.711.811.912.012.112.213.013.90.070.020.020.020.010.010.010.010.0050.00080.0001②共存離子效應αY（N）

共存離子N與Y反應③Y的總副反應系數(shù)αY

2.金屬離子M的副反應系數(shù)[M

]a(M)=[M]副反應系數(shù)的計算Y+M=MYOH-LMOHM(OH)n●●●MLMLn●●●

{M(OH)}：水解效應系數(shù)

{M(L)}：絡合效應系數(shù)2.金屬離子M的副反應系數(shù)副反應系數(shù)的計算3.配合物MY的副反應系數(shù)[(MY)

]a(MY)=[MY]副反應系數(shù)的計算H+OH-MHYM(OH)YLMLYMY溶液酸度較高時溶液堿度較高時由于酸式、堿式配合物一般不太穩(wěn)定，故通常在多數(shù)計算中忽略不計算。當有副反應發(fā)生時，KMY的值不能反映M和Y形成配合物的完全程度。因為未與Y配位的金屬離子不只是以游離金屬離子M的形式存在。配位反應的副反應系數(shù)——條件穩(wěn)定常數(shù)同樣，未與M配位的Y也不只是以Y的形式存在。產(chǎn)物MY：或對于M和Y的配位反應，反應的完全程度應該用條件穩(wěn)定常數(shù)K’(MY)表示。配位反應的副反應系數(shù)——條件穩(wěn)定常數(shù)“條件”一詞意味著該常數(shù)不是一個固定的數(shù)值，它因具體的實驗條件（副反應）而異。為了定量的了解副反應的影響，引入了副反應系數(shù)的概念。配位反應的副反應系數(shù)——條件穩(wěn)定常數(shù)[M

]a(M)=[M][Y

]a(Y)=[Y][(MY)

]a(MY)=[MY]副反應系數(shù)越大，表示該物質的副反應越嚴重。配位反應的副反應系數(shù)——條件穩(wěn)定常數(shù)[M

]a(M)=[M][Y

]a(Y)=[Y][(MY