CNAS-TRL-011:2020前言 3 42規(guī)范性引用文件 43術(shù)語和定義 44方法確認(rèn)和驗(yàn)證要求 75方法特性參數(shù)的確認(rèn)和驗(yàn)證 6方案設(shè)計(jì)與實(shí)施 附錄A方法確認(rèn)和驗(yàn)證技術(shù)路線圖 20附錄B方法特性參數(shù)的典型評(píng)定方法及注意事項(xiàng) 21附錄C儀器分析方法開發(fā)步驟及條件參數(shù)優(yōu)化注意事項(xiàng) 27附錄D輕工產(chǎn)品化學(xué)分析方法確認(rèn)和驗(yàn)證實(shí)例 37CNAS-TRL-011:2020前言量控制要求》中關(guān)于化學(xué)分析方法確認(rèn)和驗(yàn)證的要求，并結(jié)合輕工產(chǎn)品（玩具、家具、紡織品、本文件主要用于規(guī)范認(rèn)可實(shí)驗(yàn)室方法確認(rèn)和驗(yàn)證活動(dòng)，以確保認(rèn)本文件從總體規(guī)則要求、方法特性參數(shù)的選擇和評(píng)定方法、實(shí)驗(yàn)方輕工產(chǎn)品化學(xué)分析方法確認(rèn)和驗(yàn)證指南，并根據(jù)光譜和色譜類儀器的本文件從操作層面上就實(shí)施方法給出指導(dǎo)性建議，所提供的方法本文件主要起草單位：廣州海關(guān)技術(shù)中心、中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可本文件主要起草人：劉崇華、霍江蓮、冼燕萍、余奕東、霍煒強(qiáng)、CNAS-TRL-011:2020性參數(shù)的典型評(píng)定方法及注意事項(xiàng)、各類儀器分析方法開發(fā)步驟及條件參數(shù)優(yōu)化的注意事項(xiàng)，CNAS-CL01:2018檢測(cè)和校3.2方法驗(yàn)證methodver3.5關(guān)注濃度水平levelofintere3.7線性范圍linearityof3.8檢出限limitofdetecti由給定量程序獲得的測(cè)得的量值，其對(duì)物質(zhì)中不存在某種成分的誤判概率為β,對(duì)物質(zhì)中存3.8.1儀器檢出限instrumentaldet3.8.2方法檢出限Mmethoddetec為用特定方法可靠地將分析物測(cè)定信號(hào)從特定基質(zhì)背景中識(shí)別3.9定量限limitofquantifi3.9.1儀器定量限instrumentalquant3.9.2方法定量限methodquantificationlimit,MQL3.13測(cè)量區(qū)間measuring在規(guī)定條件下，由具有一定的儀器的測(cè)量不確定度的測(cè)量?jī)x器或測(cè)4.1.1實(shí)驗(yàn)室應(yīng)對(duì)非標(biāo)準(zhǔn)方法、實(shí)驗(yàn)室制定的方法、超出預(yù)定范圍使用的標(biāo)準(zhǔn)方法或其他擴(kuò)充和4.1.2實(shí)驗(yàn)室應(yīng)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)方法（或經(jīng)過技術(shù)確認(rèn)且方法特性參數(shù)已知的非標(biāo)準(zhǔn)方法，如：知名技術(shù)儀器分析方法開發(fā)步驟及條件參數(shù)優(yōu)化的注意事項(xiàng)。施設(shè)備、人員、環(huán)境等條件下，是否有能力正確運(yùn)用該方法。方法的驗(yàn)證應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注其符合性。附錄B給出了化學(xué)分析中方法特性參數(shù)的典型評(píng)定方法及注意事項(xiàng)。4.2.1實(shí)驗(yàn)室應(yīng)確保對(duì)實(shí)施方法確認(rèn)和驗(yàn)證所需的人員能力，即確定檢測(cè)人員是否具備所需的技4.2.2實(shí)施方法確認(rèn)的實(shí)驗(yàn)人員應(yīng)了解和熟悉所確認(rèn)的相關(guān)領(lǐng)域檢測(cè)方法原理，具有較為豐富的4.3.1.1實(shí)驗(yàn)室在進(jìn)行方法確認(rèn)前，應(yīng)充分識(shí)別其方法特性參數(shù)要求，并對(duì)具體要求做詳細(xì)說明。√√—√√√√√√√√注4：基質(zhì)效應(yīng)和穩(wěn)健度確認(rèn)通常不一定單獨(dú)進(jìn)行，可在4.3.2.1實(shí)驗(yàn)室在引入并使用標(biāo)準(zhǔn)方法前，應(yīng)充分識(shí)別標(biāo)準(zhǔn)方法的規(guī)定要求，如人員境、設(shè)備等硬件條件，還應(yīng)通過試驗(yàn)證明結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性，如檢出限和定量限、精密度、√√ ——√√——√√————而，對(duì)不確定度的評(píng)定可能是認(rèn)可機(jī)構(gòu)對(duì)實(shí)驗(yàn)室的專門要求（4.3.2.2定量分析方法驗(yàn)證過程中關(guān)鍵的參數(shù)應(yīng)取決于方法的特性和可能測(cè)到的樣品基質(zhì)的檢測(cè)4.4.1在進(jìn)行方法確認(rèn)和驗(yàn)證時(shí)，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)做好相關(guān)記錄，包括用于確認(rèn)和驗(yàn)證結(jié)果、所獲得結(jié)4.4.3相關(guān)報(bào)告和記錄應(yīng)存檔并確保在需要時(shí)，如：報(bào)告限量的設(shè)定、內(nèi)部質(zhì)量控制結(jié)果評(píng)價(jià)所5.1.2在進(jìn)行方法確認(rèn)過程中，應(yīng)當(dāng)根據(jù)預(yù)期用途樣品范圍，采用多種不同類型的含量已知的代b)對(duì)有參考值的實(shí)際樣品進(jìn)行分析或在代表性空白樣品中添加一定濃度的有可能干擾分c)當(dāng)有實(shí)驗(yàn)室有對(duì)同類樣品的其他已獲認(rèn)可的具有可比性的標(biāo)準(zhǔn)方法或公認(rèn)的檢測(cè)方法，限進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)定或法規(guī)決策時(shí)，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)確定LOD和注2：假設(shè)實(shí)際檢測(cè)中樣品和空白應(yīng)分別測(cè)定，且通過樣品濃度扣減空白信號(hào)對(duì)應(yīng)的濃度進(jìn)行空白低濃度值的方法。即在樣品空白中加入一系列不同濃度的方程的相關(guān)系數(shù)不低于0.98。對(duì)于準(zhǔn)確定量的方法，線性回歸方程的相關(guān)系數(shù)不低于b)校準(zhǔn)用的標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)應(yīng)盡可能均勻地分布在關(guān)注的c)濃度范圍一般應(yīng)覆蓋樣品中可能涉及的分析物濃度或關(guān)注濃度的50%～150%，如需做d)應(yīng)充分考慮可能的基質(zhì)效應(yīng)影響，排除其對(duì)校準(zhǔn)5.5.1當(dāng)方法確認(rèn)過程中存在基體干擾時(shí)，應(yīng)通過在典型樣品前處理好的消解液或萃取液中添加準(zhǔn)溶液分別繪制校準(zhǔn)曲線，以考察這兩個(gè)曲線斜率是否存在顯著性差異。若不存在顯著性差異，配且濃度相近的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（CRMs）進(jìn)行測(cè)試。若無法獲得CRMs，則需要尋找可替代的物預(yù)期在整個(gè)測(cè)試范圍獲得一致的偏倚時(shí)（如非線性校準(zhǔn)曲線則需要對(duì)不同濃度水平的樣品進(jìn)p＜0.1mg/kg注：方法回收率除了與濃度水平相關(guān)，受目標(biāo)物質(zhì)特性、樣品基質(zhì)b)應(yīng)特別注意的是，100%的回收率并不一定意味著好的正確度，但差的回收率則一定意5.6.1.4實(shí)驗(yàn)室應(yīng)盡可能參加包括采用b)測(cè)定精密度數(shù)據(jù)的樣品應(yīng)盡量采用含有待測(cè)物質(zhì)且足夠均勻的注：由于方法精密度通常反映包括樣品前處理和儀器分析全部測(cè)定流程的完整分析方法的波動(dòng)，所選取樣品應(yīng)該盡可能選擇方法適用范圍規(guī)定的日常樣品，簡(jiǎn)單基體標(biāo)準(zhǔn)溶液樣品重復(fù)測(cè)定數(shù)據(jù)一般無法d)對(duì)于單一實(shí)驗(yàn)室的方法確認(rèn)，獲取實(shí)驗(yàn)室再現(xiàn)別重復(fù)進(jìn)行，且每組數(shù)據(jù)之間沒有顯著性差異，則這些數(shù)據(jù)將用于計(jì)算合并標(biāo)準(zhǔn)偏差，b)重復(fù)性體現(xiàn)了測(cè)量結(jié)果短期變化，同樣也適用于評(píng)定在單一批d)方法重復(fù)性可通過準(zhǔn)備不同濃度的樣品（可采用b)與重復(fù)性類似，再現(xiàn)性的測(cè)定通常在自由度至少為6的情況下d)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差可通過一系列多個(gè)樣品獲得，5.7.1方法穩(wěn)健度（耐變性的量度）是在對(duì)實(shí)驗(yàn)條件發(fā)生小變化情況5.7.2確認(rèn)化學(xué)分析方法穩(wěn)健度時(shí)，首先可選擇樣品預(yù)處理、凈化、許多其它可能出現(xiàn)的因素）進(jìn)行預(yù)實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)對(duì)該因素做適當(dāng)修改以符合自身的具體情況。5.7.3穩(wěn)健度試驗(yàn)通常可在預(yù)先設(shè)定好的微小合理?xiàng)l件變5.7.4實(shí)驗(yàn)室可通過方案設(shè)計(jì)來考察來分析單個(gè)或者多個(gè)因素對(duì)穩(wěn)健試驗(yàn)確定這個(gè)因素的允許極限（或允許范圍進(jìn)而采取措施控制這些影響證計(jì)劃。但對(duì)于測(cè)試樣品類型復(fù)雜、方法技術(shù)不夠清晰、缺少方法特定指標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)方法的驗(yàn)證，）；方法的驗(yàn)證，可參考或利用類似標(biāo)準(zhǔn)方法歷史數(shù)對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)方法的修改，修改的部分有相關(guān)參考文獻(xiàn)進(jìn)行作為技術(shù)支持，方法無須全面確認(rèn)，實(shí)驗(yàn)室在擬通過試驗(yàn)對(duì)方法特性參數(shù)評(píng)價(jià)前并應(yīng)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)方法或非標(biāo)方法的文本或相應(yīng)的作同類型的驗(yàn)證樣品，包括空白樣品、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、加標(biāo)樣品、日常樣品等進(jìn)行制樣、樣品前處理、當(dāng)方法標(biāo)準(zhǔn)發(fā)生變更后，應(yīng)首先對(duì)新標(biāo)準(zhǔn)的文本進(jìn)行評(píng)定，再根據(jù)修改程度進(jìn)行方法驗(yàn)CNAS-TRL-011:2020新物質(zhì)新物質(zhì)（視同標(biāo)準(zhǔn)方法）對(duì)已報(bào)道文獻(xiàn)中的方法特性改變了報(bào)道文獻(xiàn)某些試驗(yàn)條件或基質(zhì)與報(bào)道文獻(xiàn)所用的行全面確認(rèn)或該非標(biāo)方法是否經(jīng)確認(rèn)該非標(biāo)方法是否經(jīng)確認(rèn)確認(rèn)確認(rèn)CNAS-TRL-011:20201試結(jié)果進(jìn)行方法檢出限統(tǒng)計(jì)計(jì)算時(shí)，應(yīng)該注3.當(dāng)無法獲得帶有基質(zhì)的樣品空白時(shí)，可以使法檢出限。但采用試劑空白的方式，容易獲在試劑空白中加入低濃度（例如方法中規(guī)定的5.采用EDXRF進(jìn)行測(cè)定的方法存在—2CNAS-TRL-011:20203—45.GFAAS采用氘燈扣除背景的方式，對(duì)于一CNAS-TRL-011:20205），—62.從成本考慮，精密度的評(píng)估可以采用以上正確度評(píng)估的相關(guān)信息3.通常應(yīng)重復(fù)測(cè)定足夠多測(cè)量次數(shù)，但在一些測(cè)試方法中，4.作為用于篩選分析的EDXRF法，其—CNAS-TRL-011:202071.單因子評(píng)價(jià)法，也就是每2.影響光譜分析方法主要包括樣品前處理和儀器測(cè)定兩類，其中樣3.試驗(yàn)前一般需要通過查詢相關(guān)文獻(xiàn)，以便了解和掌握影響8限2.若無法獲得空白樣品時(shí)，可以考慮用試劑空白代替空理樣品溶液,或者采用儀器檢出限乘以樣品除以樣品前處理濃縮倍數(shù)）進(jìn)行估算，但此3.當(dāng)方法沒有提供檢出限時(shí)，可根據(jù)有關(guān)資料4.儀器工作軟件一般可以自動(dòng)計(jì)算信噪比，但是噪音段的噪比計(jì)算非常關(guān)鍵，通常選擇目標(biāo)峰兩側(cè)的噪對(duì)于目標(biāo)峰兩側(cè)有雜峰或者有其他目標(biāo)峰時(shí)，體噪音趨勢(shì)和平均情況，選取合適的噪音段，5.通?？梢栽谧畹蜐舛忍砑铀降木芏仍u(píng)CNAS-TRL-011:20209實(shí)際樣品中可能含有目標(biāo)分析物的同分異構(gòu)體，其與目標(biāo)分析物可能有相同的色譜行為，在方法確認(rèn)時(shí)需要排除干擾，一般采用優(yōu)化色譜3.LC-MS和GC-MS常需用到內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法。 ——CNAS-TRL-011:2020量的比例、提取方式、提取時(shí)間/溫度、凈化條件等2.試驗(yàn)前一般需要通過查詢相關(guān)文獻(xiàn)，以便了解和CNAS-TRL-011:202012.液體樣品攪拌均勻后直接稱取后進(jìn)行簡(jiǎn)單的預(yù)處理過程甚至直接稀釋上機(jī)測(cè)定，如采用環(huán)境水樣加入硝酸后，引入1.對(duì)于元素總含量測(cè)定，樣品尺寸越小，越有利于樣品消解，應(yīng)選擇一個(gè)可操作性強(qiáng)的小的尺寸樣品制備方法（例如剪至2.對(duì)于元素遷移量測(cè)試，方法須定義樣品尺寸，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)嚴(yán)格3.注意避免樣品交叉污染，有些元素測(cè)定特別注意容器材質(zhì)，比如常用的玻璃燒杯是鈉鈣玻璃，做這兩種元素時(shí)要避免選 2果的準(zhǔn)確度，因此需盡量保持標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與待測(cè)樣品之間一致2.應(yīng)注意樣品量至少需要覆蓋滿光斑的區(qū)域，并盡量保持標(biāo)準(zhǔn)般只需將測(cè)試窗對(duì)準(zhǔn)待32.常用元素總含量測(cè)定消解試劑為強(qiáng)2.選擇標(biāo)準(zhǔn)溶液的稀釋介質(zhì)時(shí)，盡可能選擇與分析樣品匹配的3.一般會(huì)以消解的某個(gè)現(xiàn)象（例如消解液上方棕色煙消失，或者在特定的溫度下(消解介質(zhì)的沸點(diǎn))一定的消解時(shí)間作為消4.當(dāng)采用高壓罐消解法、微波消解法，對(duì)于成分未知的樣品，為防止樣品在密閉消解過程中產(chǎn)生過量氣體副產(chǎn)物，大多數(shù)的方法樣品量采用0.05克到0.2克，處理溫度一般不超過5.避免使用有機(jī)溶劑，避免樣品消解后殘留過高的鹽份，必要用于元素總CNAS-TRL-011:202041.元素遷移含量測(cè)定不需完全分解破壞樣品，只需將待測(cè)成分按規(guī)定能夠的遷移條件定量轉(zhuǎn)移到溶液中，故所用試劑量比較少，處理過程簡(jiǎn)單，處理?xiàng)l件溫和，空白值低且造成待測(cè)2.但制定該類方法必須規(guī)定提取溫度、提取時(shí)間等具體遷移條件，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)嚴(yán)格按照規(guī)定的遷移條件測(cè)試，以使結(jié)果具備3.采用有機(jī)物作為提取液時(shí)，IC用于元素遷5首選儀器推薦的第一波長(zhǎng)或者第二波長(zhǎng)1.選擇的原則是盡可能把光譜干擾降到最低2.必要時(shí)，可考慮多選一條譜線作為輔助波長(zhǎng)以增強(qiáng)結(jié)果的可—61.當(dāng)待測(cè)定的元素含有易激發(fā)又易電離的堿金屬元素時(shí)，應(yīng)考2.當(dāng)樣品溶液中含少量有機(jī)溶劑時(shí)，為使有機(jī)物充分分解，一3.一般情況，隨著功率增大譜線強(qiáng)度也增加，但是另一方面，4.由于進(jìn)樣系統(tǒng)的霧化效果直接影響分析的靈敏度和精密度，溶液中含有機(jī)溶劑時(shí)，需考慮有機(jī)溶劑的易揮發(fā)性而采用較選用較小內(nèi)徑的泵管來降低試液提升量，以替代降低進(jìn)樣泵5.由于尾焰處理的設(shè)計(jì)和炬管材料等不同，不同的儀器生產(chǎn)商輔助氣流量的最佳設(shè)定有差異，建議參考儀器生產(chǎn)商的推薦6.等離子體氣流量不能過低，太低可能會(huì)導(dǎo)致炬管過熱、融化—CNAS-TRL-011:202071.同心霧化器具有更好的霧化效率和穩(wěn)定性，但易堵塞，須定期用霧化器專用清洗工具進(jìn)行清洗。切勿用金屬絲通堵塞的—81.不同儀器采樣深度、采樣水平位置和垂直位置差異較大，但2.低質(zhì)量數(shù)、中質(zhì)量數(shù)、高3.氧化物、雙電荷的比率小于3%?！?質(zhì)譜干擾一般包括：同量異位素干1.同量異位素干擾即質(zhì)譜重疊干擾，通常該干擾不能被四極桿2.氧化物干擾是由于樣品基體不完全解離或是在等離子體尾焰中解離元素再結(jié)合而產(chǎn)生的，其結(jié)果是在離子母體質(zhì)量(M)3.雙電荷干擾是由于某些元素的第二電離能低于Ar的第一電離子強(qiáng)度降低，一方面導(dǎo)致其他元素形成的雙電荷離子增加待4.多原子離子干擾是IC原子結(jié)合而成的短壽命復(fù)合離子，主要以氬化物、氫氧化物通常可同時(shí)采用碰撞-反應(yīng)模式和編輯干擾方程方法來消CNAS-TRL-011:2020載和效率產(chǎn)生影響。低速有利于對(duì)水蒸汽濃縮，從而大大減5.試樣提升速度對(duì)樣品的電離率產(chǎn)生影響，過快的是試樣提升—2.一般來說輕元素選擇低電壓,高電流；而重元素選擇高電壓，低電選擇Al濾光片較為合適；在能量有助于提高分析靈敏度和分析效率。一般性原則，高原子系數(shù)元素分析采用重元素靶材，低原子系數(shù)元素分析采用輕元2.若測(cè)定多個(gè)元素，通常只需設(shè)定兩到三種電流和電壓，分別 擇—1.可查核資料了解可能的干擾元素，盡量避免樣品中基體元素果，或帶證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)試結(jié)果，來識(shí)別目標(biāo)譜線是否存在—CNAS-TRL-011:20201.測(cè)試時(shí)間的延長(zhǎng)，可以降低檢出限。采用不同的測(cè)量時(shí)間，2.在滿足方法檢測(cè)限要求的情況下，從效率考量，時(shí)間越短越—1.光斑小時(shí)需要的試樣面積也比較小，也可以避免測(cè)試區(qū)域周圍的干擾，但強(qiáng)度減少降低了靈敏度，方法的檢出限，精密2.光斑大時(shí)射線能量更強(qiáng)，但—火焰種類選擇是影響原子化效率主要因數(shù)，常用空氣-乙炔火焰，對(duì)難離解元素燃燒頭旋轉(zhuǎn)角度和溶液提升速率對(duì)結(jié)果1.分析波長(zhǎng)及狹縫寬度：一般按照推薦波長(zhǎng)，濃度很高的待測(cè)轉(zhuǎn)角度對(duì)結(jié)果影響比較大。觀察高度：一般選擇推薦高度，3.一般用選擇待測(cè)元素專用空心陰極燈、砷、汞等元素也可選4.不同燈有不同的使用燈電流范圍，一般在最大工作電流的5.溶液提升速率：一般用（3～6）mL/min，按照吸光度最大原則找到適合的提升速率。按照吸光度最大原則找到適合的提常與氫化物發(fā)生器聯(lián)用可形成氫化2.原子化溫度程序：樣品在石墨管中經(jīng)歷干燥、灰化、原子化可繪制吸光度和灰化溫度的關(guān)系曲線，找到最佳灰化溫度和一般選擇標(biāo)品基體比較復(fù)雜時(shí)選用CNAS-TRL-011:20201.物理干擾：考慮電離干擾（降低火焰溫度或加入消電離劑消2.化學(xué)干擾：改變火焰溫度、加入釋放劑、加入保護(hù)絡(luò)合劑、—原子熒光光譜法通常與將氫化物發(fā)生器2.燈電流選擇類似原子吸收光譜法，此外，燈電流過大，會(huì)發(fā)3.原子化器溫度及觀察高度：原子化器溫度即石英爐芯內(nèi)溫度4.載氣流量、屏蔽氣流量：過大或小的流量都可能導(dǎo)致火焰不空白越高。一般熒光強(qiáng)度隨還原劑濃度增大而增大，但當(dāng)還原劑的濃度過大時(shí)，會(huì)產(chǎn)生過多的氫氣，稀釋了原子化器中—通常通過氫化物發(fā)生器待測(cè)元素與基體1.液相干擾可采用增加氫化反應(yīng)酸度、加入絡(luò)合劑掩蔽干擾離子、使用低濃度硼氫化物、改變氫化物生成方式、提前分離—根據(jù)熒光信號(hào)隨時(shí)間變化曲線確定核算—CNAS-TRL-011:20201.一般來說，采用溶劑抽提的方式提取樣品中的難揮發(fā)性待測(cè)有機(jī)物時(shí)，樣品尺寸越小，越有利于增大樣品與提取溶劑的2.對(duì)于采用固態(tài)樣品直接頂空-氣相色譜或固態(tài)樣品直接頂空-氣相色譜/質(zhì)譜法檢測(cè)樣品中的揮發(fā)性有機(jī)物含量時(shí)，樣品尺寸并非越小越好，因?yàn)榇龣z測(cè)的揮發(fā)性有機(jī)物可能在樣品破碎的過程中因過量散逸而損失：即使采用了液氮冷凍等手段減小揮發(fā)，但樣品破碎到一定程度以后，隨著破碎時(shí)間繼續(xù)延長(zhǎng)、粒徑繼續(xù)減小、比表面積繼續(xù)增大，仍然有可能因散逸而造成過量損失。因此樣品破碎到何種程度合適需經(jīng)過嚴(yán)3.對(duì)于某些有機(jī)化合物遷移測(cè)試，如食品接觸材料中有機(jī)化合物的遷移測(cè)試，應(yīng)根據(jù)有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求，如規(guī)定的尺寸等進(jìn)行4.注意避免樣品交叉污染，如使用粉碎機(jī)時(shí)應(yīng)注意樣品之間的—1.根據(jù)目標(biāo)物的化學(xué)特性（如：分離物質(zhì)的極性）和樣品基質(zhì)良好的溶解性能，對(duì)基體材料有好的滲透性能或者能完全溶2.一般考慮采用超聲提取方式，通過實(shí)驗(yàn)比較確定提取時(shí)間、3.對(duì)于基質(zhì)復(fù)雜的樣品，應(yīng)考慮凈化除雜，但一般采用固相萃取凈化，應(yīng)根據(jù)目標(biāo)物的化學(xué)特性和樣品基質(zhì)的特點(diǎn)選擇固相萃取柱的種類，按照固相萃取柱的產(chǎn)品說明書要求進(jìn)行活4.當(dāng)樣品溶劑體積過大或靈敏度不夠，則需采用氮吹濃縮或旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，溶劑稀釋濃縮時(shí)應(yīng)避免目標(biāo)化合物損失，一般根據(jù)目標(biāo)化合物的揮發(fā)性，考察濃縮溫度、速率和剩余體積等。濃縮后建議用流動(dòng)相初始比例作為樣品定容液定容，避5.如果目標(biāo)分析物或基質(zhì)濃度過高，則要考慮樣品的一定稀釋—CNAS-TRL-011:20202.流動(dòng)相：有機(jī)相常用甲醇或乙腈；水相種類比較多，有純水有保留的化合物還可以選擇在水相中加入離子對(duì)試劑（如烷），3.洗脫程序：對(duì)于一個(gè)目標(biāo)分析物，一般先考慮等度洗脫，但如果等度洗脫無法獲得滿足要求的靈敏度和分離度（與雜質(zhì)之間的）時(shí)，則應(yīng)采用梯度洗脫；對(duì)于多個(gè)目標(biāo)分析物，一柱溫多設(shè)為30℃或35℃,進(jìn)樣量為10μL-20μL。必要時(shí)，可以通過優(yōu)化柱溫來微調(diào)目標(biāo)分析物的分離度；可以通過調(diào)整—1.對(duì)于紫外檢測(cè)器或二極管陣列檢測(cè)器，一般選擇目標(biāo)分析物的最大紫外吸收波長(zhǎng)作為檢測(cè)波長(zhǎng)，當(dāng)最大紫外吸收波長(zhǎng)有干擾時(shí)，在滿足檢測(cè)靈敏度的前提下，可以選擇其他紫外吸2.對(duì)于多目標(biāo)分析物，有些儀器可以設(shè)置全波長(zhǎng)采集，再選取各目標(biāo)分析物對(duì)應(yīng)的最大紫外吸收波長(zhǎng)作為定量波長(zhǎng)；如果儀器無法設(shè)置全波長(zhǎng)采集，則需對(duì)每個(gè)目標(biāo)分析物一一設(shè)置3.對(duì)于熒光檢測(cè)器，應(yīng)對(duì)每一個(gè)目標(biāo)分析物同時(shí)設(shè)定激發(fā)波長(zhǎng)—2.流動(dòng)相：有機(jī)相常用甲醇或乙腈；水相種類常用水、0.1%甲酸水、0.05%氨水，且在質(zhì)譜正模式下多采用0.1%甲酸水，在不產(chǎn)生互相干擾的情況下可以不用考慮目標(biāo)分析物的分離—CNAS-TRL-011:20202.采用合適濃度的目標(biāo)分析物標(biāo)準(zhǔn)溶液，優(yōu)化確定質(zhì)譜的電離模式（正或負(fù)模式）、電離電壓、定性定量離子對(duì)及其碰撞3.不同品牌儀器的質(zhì)譜電壓等參數(shù)不同，使用不同品牌儀器時(shí)—試1.根據(jù)目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)特性，選擇合適的2.根據(jù)初試結(jié)果，再選擇適當(dāng)?shù)哪ず?。一般膜厚越大，保留時(shí)3.根據(jù)目標(biāo)化合物的數(shù)量和基體材料的復(fù)雜程度，選擇合適的—一般進(jìn)行初試時(shí)，可將起始溫度設(shè)置為45℃,以10℃/min程序升—機(jī)化合物；而NPD主要用于含N,P有機(jī)3.ECD檢測(cè)器在使用時(shí)必須嚴(yán)格保證系統(tǒng)中沒有氧氣進(jìn)入，否4.NPD檢測(cè)器的載氣必須經(jīng)過嚴(yán)格脫水。使用時(shí)盡量避免樣品—法樣—2.應(yīng)選用高溫下柱流失較低的色譜柱，以避免對(duì)質(zhì)譜端造成污染 CNAS-TRL-011:2020法—顯色反應(yīng)條件的選擇5.顯色過程易于控制，而且有色化合物和顯色劑之間的顏色差—當(dāng)溶液中的其他組分影響被測(cè)組分吸光干擾物質(zhì)反應(yīng)但不與待測(cè)組分反應(yīng)的隱2.加入掩蔽劑也是消除干擾的有效和常用方法。掩蔽劑本身及3.某些情況下，也可采用雙波長(zhǎng)法、導(dǎo)數(shù)光譜法等新技術(shù)消除—λmax有干擾時(shí)，應(yīng)考慮選擇靈敏度稍低— —CNAS-TRL-011:2020驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室是否具備準(zhǔn)確執(zhí)行IEC62321-5:2013“Determinatioelectrotechnicalproducts-（1）微波:CEMMARS6onet1CNAS-TRL-011:202053-CNAS-TRL-011:2020---CNAS-TRL-011:2020------實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：四種材料的回收率均在90%-110%之間，回收率滿足本標(biāo)準(zhǔn)要求(80%CNAS-TRL-011:2020實(shí)驗(yàn)室選用了PE材料的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)ERM-EC681m作為精密度的評(píng)估。兩位技術(shù)人員（A驗(yàn)室內(nèi)變異系數(shù)CVr和CVR值均小于本標(biāo)試結(jié)果Kg%CVg/復(fù)性的標(biāo)準(zhǔn)偏mg/復(fù)性變異系數(shù)r現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差SRKg現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差RA2%%600B6427A4%%BA0%%BCNAS-TRL-011:2020CNAS-TRL-011:2020驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室是否具備準(zhǔn)確執(zhí)行EN71-3:2019“Safetyoftoys-Part3Migrati按照EN71-3:2019方法，采用0.07mol/LHCl溶液遷移樣品中的可遷移元素，采用本實(shí)驗(yàn)以標(biāo)準(zhǔn)推薦的儀器主要操作條件為基礎(chǔ)，以等離子氣D2.4.1線性范圍CNAS-TRL-011:2020BBD2.4.2檢出限和定量限BD2.4.3精密度與準(zhǔn)確度CNAS-TRL-011:20201234567123456712345CNAS-TRL-011:202067CNAS-TRL-011:2020本實(shí)驗(yàn)以標(biāo)準(zhǔn)推薦的儀器主要操作條件為基礎(chǔ)，以RF功率、D3.4.1線性范圍水平點(diǎn)(μg/L）CNAS-TRL-011:2020樣品空白獨(dú)立測(cè)試10次，計(jì)算10次的測(cè)試的標(biāo)準(zhǔn)偏樣品空白獨(dú)立測(cè)試10次，計(jì)算10次的測(cè)試的標(biāo)準(zhǔn)偏D3.4.3正確度稱123456樣品含量(μg）回收量(μg）稱123456樣品含量(μg）回收量(μg）CNAS-TRL-011:2020稱123456樣品含量(μg）回收量(μg）D3.4.4精密度162738495CNAS-TRL-011:2020驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室是否具備準(zhǔn)確執(zhí)行IEC62321-3-1:2013”Determinationofcertainsubstancesin定為700mg/kg，以該限作為篩選CNAS-TRL-011:2020管電流(μA）50CNAS-TRL-011:20201234567899s4回收率、標(biāo)準(zhǔn)偏差(s)和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（見表D4-4來驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室的序號(hào)元素度)率1235671005325367CNAS-TRL-011:2020IEC62321-3-1:2013是一個(gè)篩選方法，結(jié)合附錄A的內(nèi)容，將Pb的報(bào)告限設(shè)置為123456789（E）（E）396CNAS-TRL-011:2020由線性范圍、檢出限和定量限、精密度和準(zhǔn)確度方法特性驗(yàn)證，本實(shí)驗(yàn)室具備IECCNAS-TRL-011:2020準(zhǔn)偏差法（空白平均值+3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差）計(jì)算得到檢出限CNAS-TRL-011:20200.140.12 0.080.060.040.02 1234567892#樣品=10.4mg/kg符合標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定(標(biāo)準(zhǔn)要求在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算術(shù)CNAS-TRL-011:202010.3mg/kg，有證國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW10013中銅含量證書值為（10.2±0.5）mg/kg，即×100=100.4%GB5009.13-2017標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了石墨爐原CNAS-TRL-011:2020測(cè)定工作曲線（線性方程相關(guān)系數(shù)R=0.9991，見圖DCNAS-TRL-011:2020AsAsy=9510/L，按照5.2.2.2空白標(biāo)準(zhǔn)偏差法（樣品空白平均值+3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差法）計(jì)算得到檢出限為：1234567891234567CNAS-TRL-011:2020表D6-33個(gè)加標(biāo)樣品測(cè)定結(jié)果（mg/k1234567s由線性相關(guān)系數(shù)、檢出限、精密度、回收率等方法特性驗(yàn)證，本實(shí)驗(yàn)室具備采用SN/T驗(yàn)證了測(cè)定唇膏中砷的能力，如果需要做精油類化妝品中的砷，則需要重新驗(yàn)證下。使用CNAS-TRL-011:2020驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室是否具備準(zhǔn)確執(zhí)行GB29687-2013888CNAS-TRL-011:2020果求1151221125000000010CNAS-TRL-011:2020表D7-4不同基質(zhì)樣品的加標(biāo)濃度(μg/kg）55112%%%%%%CNAS-TRL-011:20204.單組分標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（200mg/L用甲醇配制有效濃度為200mg/L的31種致敏性分5.混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（2mg/L從單組分標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液中各移取1mL置于同一容量瓶中，CNAS-TRL-011:202012345678AAAAaaaaB或bBBbbBBbbCcCcCcCcD或dDDddddDDEeEeeEeEstuvwxyzCNAS-TRL-011:20201/4（s+u+w+y）-1/4(t+v+x+z)=C-c1/4（s+t+y+z）-1/4(u+v+w+x)=D-（1）k——常數(shù)，本次取3；CNAS-TRL-011:2020s123456CNAS-TRL-011:2020由于現(xiàn)有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中尚未有皮革中五氯苯酚的18414.2-2006《紡織品含氯苯酚的測(cè)定氣相色譜法》和文獻(xiàn)《氣相色譜法測(cè)定皮革與紡織品中4.碳酸鉀，分析純色譜柱流量5.0mL/min載氣N2柱溫程序初始溫度150℃,以5℃/min升至210℃,再以20℃/min至310℃,保持3min進(jìn)樣口溫度250℃檢測(cè)器溫度350℃進(jìn)樣量分流模式CNAS-TRL-011:202012345678AAAAaaaaBBbbBBbbCcCcCcCcDDddddDDstuvwxyzD9.4.1線性范圍配置成系列質(zhì)量濃度標(biāo)準(zhǔn)工作液0.1、0.2、0.5、1、2、5、10μg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按處理樣品同樣的條件進(jìn)行乙?；?，萃取，干燥，在選定的色譜條件下測(cè)定，線性回歸采用等量CNAS-TRL-011:2020加權(quán)方式，計(jì)算相關(guān)系數(shù)和線性方程