2025版《師說》高中全程復習構(gòu)想化學第52講溶液中“粒子”濃度關(guān)系1.理解電解質(zhì)溶液中的電離平衡和水解平衡。2．掌握溶液中各組分之間的守恒關(guān)系與大小比較。1.熟悉兩大理論，構(gòu)建思維基點(1)電離平衡①電離過程是微弱的，如H2CO3溶液中：c(H2CO3)>c(②多元弱酸的電離是分步進行的，其主要是第一步電離(第一步電離程度遠大于第二步電離)。如在H2S溶液中H2S、HS－、S2－、H＋的濃度大小關(guān)系是__________________________。(2)水解平衡①水解過程是微弱的。如Na2CO3溶液中：c(CO32-)>c(HCO3-)>②多元弱酸酸根離子的水解是分步進行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO32-、HCO3-、H2．抓住3種守恒，建立粒子濃度的定量關(guān)系(1)電荷守恒——注重溶液呈電中性溶液中所有陽離子所帶的正電荷總數(shù)等于所有陰離子所帶的負電荷總數(shù)。(2)元素質(zhì)量守恒——注重溶液中某元素的原子守恒在電解質(zhì)溶液中，粒子可能發(fā)生變化，但變化前后其中某種元素的原子個數(shù)守恒。(3)質(zhì)子守恒——注重分子或離子得失H＋數(shù)目不變在電解質(zhì)溶液中，由于電離、水解等過程的發(fā)生，往往存在質(zhì)子(H＋)的得失，但得到的質(zhì)子數(shù)等于失去的質(zhì)子數(shù)。如Na2S水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移情況圖示如下：由圖可得Na2S水溶液中，質(zhì)子守恒式為：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或______________________________________。質(zhì)子守恒的關(guān)系式也可以由電荷守恒式與元素質(zhì)量守恒式推導得到?！窘炭笺暯印康淅?[2021·天津卷，10]常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的敘述正確的是()聽課筆記典例2[2022·遼寧卷，15C、D改編]甘氨酸(NH2CH2COOH)是人體必需氨基酸之一、在25℃時，NH3+CH2COOH、NH3+CH2COO－和NH2CH2COO－1NH3+C的平衡常數(shù)K＝________。(2)c2(NH3c(NH3+CH2COOH)·c(NH2CH2COO－)(填“＞”“＜”或“聽課筆記【對點演練】考向一粒子種類的判斷1．指出下列溶液中含有的所有粒子。(1)NaHCO3溶液中：________________________________________________________________________。(2)Na2CO3溶液中：________________________________________________________________________。(3)NaHCO3和Na2CO3的混合溶液中：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)向NaOH溶液中通入CO2氣體(任意量)：________________________________________________________________________?？枷蚨我蝗芤褐须x子濃度關(guān)系2．常溫下，0.1mol·L－1NH4Cl溶液。(1)粒子種類：____________________________________。(2)離子濃度大小關(guān)系：____________________________________。(3)元素質(zhì)量守恒：____________________________________。3．常溫下，比較0.1mol·L－1NaHCO3溶液中各種離子濃度關(guān)系。(1)大小關(guān)系：____________________________________。(2)元素質(zhì)量守恒式：____________________________________。(3)電荷守恒式：____________________________________。(4)質(zhì)子守恒式：____________________________________。4．常溫下，比較0.1mol·L－1Na2CO3溶液中各種離子濃度關(guān)系。(1)大小關(guān)系：____________________________________。(2)元素質(zhì)量守恒式：____________________________________。(3)電荷守恒式：____________________________________。(4)質(zhì)子守恒式：____________________________________。(1)質(zhì)子守恒式可以由電荷守恒式和元素質(zhì)量守恒式推導出來。以KHS溶液為例，電荷守恒式為c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)①，元素質(zhì)量守恒式為c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)②，由①－②得質(zhì)子守恒式c(OH－)＋c(S2－)＝c(H2S)＋c(H＋)。(2)規(guī)避等量關(guān)系中的2個易錯點①電荷守恒式中不只是各離子濃度的簡單相加。如2c(CO32-②元素質(zhì)量守恒式中，離子濃度系數(shù)不能漏寫或顛倒。如Na2S溶液中的元素質(zhì)量守恒式中，“2”表示c(Na＋)是溶液中各種硫元素存在形式的硫原子總濃度的2倍?？枷蛉旌先芤?緩沖液)中粒子濃度大小關(guān)系5．含物質(zhì)的量相同的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中：(1)寫出所有電離、水解離子方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)粒子濃度由大到小順序為__________________________________。(3)電荷守恒式為________________________________________________________________________。(4)元素質(zhì)量守恒式為________________________________________________________________________?？枷蛩乃帷A中和型粒子濃度大小比較6．比較下列幾種溶液混合后各離子濃度的大小。(1)CH3COOH和NaOH等濃度等體積混合，離子濃度大小順序為________________________________________________________________________。(2)NaOH和CH3COOH等濃度按1∶2體積比混合后pH<7，離子濃度大小順序為____________________________________。(3)pH＝2的CH3COOH與pH＝12的NaOH等體積混合，其離子濃度大小順序為____________________________________。酸、堿中和型粒子濃度大小比較的思維模型考向五鹽與酸(堿)混合型粒子濃度大小關(guān)系7．用物質(zhì)的量都是0.1mol的CH3COOH和CH3COONa配成1L混合溶液，已知其中c(CH3COO－)>c(Na＋)，對該溶液的下列判斷正確的是()A．c(H＋)>c(OH－)B．c(CH3COO－)＝0.1mol·L－1C．c(CH3COOH)>c(CH3COO－)D．c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.1mol·L－1鹽與酸(堿)混合型粒子濃度大小比較的思維模型首先考慮是否反應，若不反應，分析鹽的水解程度和酸(堿)的電離程度的大小；若能反應，則按反應后混合組成綜合考慮水解和電離兩種因素。考向六不同溶液中同一離子濃度的大小比較8．25℃時，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH選好參照物，分組比較各個擊破——模型構(gòu)建溫馨提示：請完成課時作業(yè)52第52講溶液中“粒子”濃度關(guān)系夯實·必備知識1．（1）②c（H2S）>c（H＋）>c（HS－）>c（S2－）（2）②c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）>c（HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))）>c（H2CO3）2．（3）c（H＋）＋2c（H2S）＋c（HS－）＝c（OH－）突破·關(guān)鍵能力教考銜接典例1解析：由于磷酸為多元酸，第一步電離大于第二步電離大于第三步電離，所以在0.1mol·L－1H3PO4溶液中，離子濃度大小為：c（H3PO4）＞c（H2POeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))）＞c（HPOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）＞c（POeq\o\al(\s\up1(3－),\s\do1(4))），故A正確；在0.1mol·L－1Na2C2O4溶液中，根據(jù)電荷守恒得到c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))）＋2c（C2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))），故B錯誤；在0.1mol·L－1NaHCO3溶液中，根據(jù)元素質(zhì)量守恒得到c（H2CO3）＋c（HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))）＋c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）＝0.1mol·L－1，故C錯誤；氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液，則c（OH－）＞c（H＋），根據(jù)電荷守恒c（Cl－）＋c（OH－）＝c（NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))）＋c（H＋），則c（Cl－）＜c（NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))），故D錯誤。答案：A典例2解析：（1）NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(3))CH2COO－＋H2O?NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(3))CH2COOH＋OH－的平衡常數(shù)K＝eq\f(c（NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(3))CH2COOH）·c（OH－）,c（NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(3))CH2COO－）)，25℃時，根據(jù)a、b曲線交點坐標（2.35，0.50）可知，pH＝2.35時，c（NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(3))CH2COO－）＝c（NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(3))CH2COOH），則K＝c（OH－）＝eq\f(Kw,c（H＋）)＝10－11.65。（2）由（1）可知，eq\f(c（NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(3))CH2COOH）,c（NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(3))CH2COO－）)＝eq\f(10－11.65,c（OH－）)，根據(jù)b、c曲線交點坐標（9.78，0.50）分析可得電離平衡NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(3))CH2COO－?NH2CH2COO－＋H＋的電離常數(shù)為K1＝10－9.78，eq\f(c（NH2CH2COO－）,c（NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(3))CH2COO－）)＝eq\f(K1,c（H＋）)＝eq\f(10－9.78,c（H＋）)，則eq\f(c（NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(3))CH2COOH）,c（NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(3))CH2COO－）)×eq\f(c（NH2CH2COO－）,c（NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(3))CH2COO－）)＝eq\f(10－11.65,c（OH－）)×eq\f(10－9.78,c（H＋）)＝eq\f(10－21.43,10－14)<1，即c2（NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(3))CH2COO－）＞c（NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(3))CH2COOH）·c（NH2CH2COO－）。答案：（1）10－11.65（2）＞對點演練1．答案：（1）～（4）含有的粒子種類相同：均含有Na＋、COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))、HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))、OH－、H＋和H2CO3、H2O2．答案：（1）Cl－、NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))、H＋、OH－、NH3·H2O、H2O（2）c（Cl－）>c（NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))）>c（H＋）>c（OH－）（3）c（Cl－）＝c（NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))）＋c（NH3·H2O）3．解析：NaHCO3=Na＋＋HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))（完全電離），HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋H2O?H2CO3＋OH－（主要），HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))?H＋＋COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))（次要），H2O?H＋＋OH－（極微弱）。答案：（1）c（Na＋）>c（HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))）>c（OH－）>c（H＋）>c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）（2）c（Na＋）＝c（HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))）＋c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）＋c（H2CO3）（3）c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))）＋2c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）＋c（OH－）（4）c（OH－）＋c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）＝c（H2CO3）＋c（H＋）4．答案：（1）c（Na＋）>c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）>c（OH－）>c（HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))）>c（H＋）（2）c（Na＋）＝2[c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）＋c（HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))）＋c（H2CO3）]（3）c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))）＋c（OH－）＋2c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）（4）c（OH－）＝c（H＋）＋2c（H2CO3）＋c（HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))）5．答案：（1）CH3COONa=CH3COO－＋Na＋、CH3COOH?CH3COO－＋H＋、H2O?H＋＋OH－、CH3COO－＋H2O?CH3COOH＋OH－（2）c（CH3COO－）>c（Na＋）>c（CH3COOH）>c（H＋）>c（OH－）（3）c（Na＋）＋c（H＋）＝c（CH3COO－）＋c（OH－）（4）c（Na＋）＝eq\f(1,2)[c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）]6．答案：（1）c（Na＋）>c（CH3COO－）>c（OH－）>c（H＋）（2）c（CH3COO－）>c（Na＋）>c（H＋）>c（OH－）（3）c（CH3COO－）>c（Na＋）>c（H＋）>c（OH－）7．解析：電荷守恒式為c（CH3COO－）＋c（OH－）＝c（Na＋）＋c（H＋），因c（CH3COO－）>c（Na＋），則c（H＋）>c（OH－）；元素質(zhì)量守恒式為c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）＝0.2mol·L－1，因c（CH3COO－）>c（Na＋）＝0.1mol·L－1，則c（CH3COO－）>c（CH3COOH）。答案：A8．答案：⑤>④>③>①>②第53講反應進程中溶液粒子濃度變化曲線1.能正確識別圖像，能從圖像中找到曲線指代、趨勢、關(guān)鍵點。2．利用溶液中的平衡關(guān)系，學會分析不同類型圖像中各粒子濃度之間的關(guān)系。類型一滴定曲線1.巧抓“5點”，突破滴定曲線中粒子濃度關(guān)系(1)抓反應的“起始”點：判斷酸、堿的相對強弱。(2)抓反應“一半”點，判斷是什么溶質(zhì)的等量混合。(3)抓“恰好”反應點，生成的溶質(zhì)是什么，判斷溶液的酸堿性。(4)抓溶液的“中性”點，生成什么溶質(zhì)，哪種物質(zhì)過量或不足。(5)抓反應的“過量”點，溶液中的溶質(zhì)是什么，判斷哪種物質(zhì)過量。2．抓住滴定曲線中的5個關(guān)鍵點——模型構(gòu)建以室溫時用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定0.1mol·L關(guān)鍵點離子濃度關(guān)系反應起始點(與pH軸的交點)起始點為HA的單一溶液，0.1mol·L－1HA溶液pH>1說明HA是弱酸，c(HA)>c(H＋)>c(A－)>c(OH－)反應一半點(點①)溶液中含等物質(zhì)的量的NaA和HA，此時溶液pH<7，說明HA的電離程度大于A－的水解程度，c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－)中性點(點②)溶液pH＝7，溶液是中性，酸沒有完全被中和，c(Na＋)＝c(A－)>c(HA)>c(H＋)＝c(OH－)恰好完全反應點(點③)此時二者恰好完全反應生成NaA，為強堿弱酸鹽，溶液是堿性，c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)過量點(點④)此時，NaOH溶液過量，得到NaA與NaOH等物質(zhì)的量的混合液，溶液顯堿性，c(Na＋)>c(OH－)>c(A－)>c(H＋)【教考銜接】典例[2023·湖南卷，12C、D改編]常溫下，用濃度為0.0200mol·L－1的NaOH標準溶液滴定濃度均為0.0200mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定過程中溶液的pH隨η(η＝V標準溶液(1)點a溶液中，c(Na＋)、c(Cl－)、c(CH3COOH)、c(CH3COO－)四種粒子濃度關(guān)系________________________________________________________________________。(2)點b溶液中，c(CH3COOH)________(填“＞”“＝”或“＜”)c(CH3COO－)?！窘忸}思路】NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反應時，先與強酸反應，然后再與弱酸反應。由滴定曲線可知，a點時NaOH溶液和HCl恰好完全反應生成NaCl和水，CH3COOH未發(fā)生反應，溶質(zhì)成分為NaCl和CH3COOH；b點時CH3COOH反應掉一半，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COOH和CH3COONa；c點時NaOH溶液與CH3COOH恰好完全反應，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa；d點時NaOH過量，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa和NaOH。聽課筆記【對點演練】1．室溫下，將1.00mol·L－1鹽酸滴入20.00mL1.00mol·L－1的氨水中，溶液pH和溫度隨加入鹽酸體積的變化曲線如圖所示。下列有關(guān)說法中不正確的是()A．a(chǎn)點溶液中離子濃度大小關(guān)系：c(NH4+)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞cB．b點溶液中離子濃度大小關(guān)系：c(NH4+)＝c(Cl－)＞c(H＋)＝cC.c點溶液中離子濃度大小關(guān)系：c(NH4+)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋cD．d點時溶液溫度達到最高，之后溫度略有下降，原因是NH3·H2O電離2．常溫下向100mL0.1mol·L－1Na2C2O4溶液中滴加0.1mol·L－1的鹽酸，溶液中pOH與加入鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知：pOH＝－lgc(OH－)，Ka1(H2C2O4)＝1×10－2，Ka2(H2C2O4)＝1×10－5。下列說法不正確的是()A．m的值約為5B．若V1＝100，則n>7C．a(chǎn)點：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O4-H)＋2c(C2D．若q＝10，則b點對應的溶液cH類型二分布系數(shù)曲線1.透析分布曲線，鎖定思維方向一元弱酸(以CH3COOH為例)二元酸(以草酸H2C2O4為例)δ0為CH3COOH分布系數(shù)，δ1為CH3COO－分布系數(shù)δ0為H2C2O4分布系數(shù)、δ1為HC2O4-分布系數(shù)、δ隨著pH增大，溶質(zhì)分子濃度不斷減小，離子濃度逐漸增大，酸根離子增多。根據(jù)分布系數(shù)可以書寫一定pH時所發(fā)生反應的離子方程式同一pH條件下可以存在多種溶質(zhì)微粒。根據(jù)在一定pH的微粒分布系數(shù)和酸的分析濃度，就可以計算各成分在該pH時的平衡濃度2.明確解題要領(lǐng)，快速準確作答(1)讀“曲線”——每條曲線所代表的粒子及變化趨勢；(2)“讀濃度”——通過橫坐標的垂線，可讀出某pH時的粒子濃度；(3)“用交點”——交點是某兩種粒子濃度相等的點，可計算電離常數(shù)K；(4)“可替換”——根據(jù)溶液中的元素質(zhì)量守恒進行替換，分析得出結(jié)論。【教考銜接】典例[2023·湖北卷，14]H2L為某鄰苯二酚類配體，其pKa1＝7.46，pKa2＝12.4。常溫下構(gòu)建Fe(Ⅲ)—H2L溶液體系，其中c0(Fe3＋)＝2.0×10－4mol·L－1，c0(H2L)＝5.0×10－3mol·L－1。體系中含F(xiàn)e物種的組分分布系數(shù)δ與pH的關(guān)系如圖所示，分布系數(shù)δ(x)＝cx2.0×10-4mol·A．當pH＝1時，體系中c(H2L)>c([FeL]＋)>c(OH－)>c(HL－)B．pH在9.5～10.5之間，含L的物種主要為L2－C．L2－＋[FeL]＋?[FeL2]－的平衡常數(shù)的lgK約為14D．當pH＝10時，參與配位的c(L2－)≈1.0×10－3mol·L－1聽課筆記【師說·延伸】本題主要涉及如下平衡體系：H2L?H＋＋HL－、HL－?H＋＋L2－、Fe3＋＋L2－?[FeL]＋、Fe3＋＋2L2－?[FeL2]－、Fe3＋＋3L2－?[FeL3]3－、Fe3＋＋2L2－＋OH－?[FeL2(OH)]2－。【對點演練】1．某弱酸HA溶液中主要成分的分布分數(shù)隨pH的變化如圖所示。下列說法錯誤的是()A．該酸－lgKa≈4.7B．NaA的水解平衡常數(shù)Kh＝1C．當該溶液的pH＝7.0時，c(HA)<c(A－)D．某c(HA)∶c(A－)＝4∶1的緩沖溶液，pH≈42．T℃時，向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定濃度的NaOH溶液，所得溶液中三種微粒H2C2O4、HC2O40．1mol·L－1的NaHC2O4溶液呈________性，其離子濃度從大到小的順序為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。類型三對數(shù)曲線將溶液中某一微粒的濃度[如c(A)]或某些微粒濃度的比值cAcB取常用對數(shù)，即lgc(A)或1．破解對數(shù)曲線的數(shù)據(jù)(1)運算法則：lgab＝lga＋lgb、lgab＝lga－lgb(2)運算突破點：如lgcAcB＝0的點有c(A)＝c(B)；lgc(D)＝0的點有c(D)＝2．破解對數(shù)曲線的步驟(1)識圖像：觀察橫坐標、縱坐標的含義，看清每條曲線代表的粒子種類以及曲線的變化趨勢，計算電離常數(shù)時應利用兩種粒子濃度相等的點，如lgcA(2)找聯(lián)系：根據(jù)圖像中的坐標含義和曲線的交點，分析所給電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)或pH與縱、橫坐標之間的聯(lián)系。(3)想原理：涉及電離平衡常數(shù)，寫出平衡常數(shù)表達式，在識圖像、想原理的基礎(chǔ)上，將圖像與原理結(jié)合起來思考。(4)用公式：運用對數(shù)計算公式分析。【教考銜接】典例[2023·山東卷，15](雙選)在含HgI2(s)的溶液中，一定c(I－)范圍內(nèi)，存在平衡關(guān)系：HgI2(s)?HgI2(aq)；HgI2(aq)?Hg2＋＋2I－；HgI2(aq)?HgI＋＋I－；HgI2aq+I-?HgI3-；HgI2aq+2I-?HgI42-，平衡常數(shù)依次為K0、K1、K2、A．線L表示lg?c(HgIB．隨c(I－)增大，c[HgI2(aq)]先增大后減小C．a(chǎn)＝lgKD．溶液中I元素與Hg元素的物質(zhì)的量之比始終為2∶1聽課筆記【對點演練】1．[2024·山東泰安模擬]25℃時，向Na2CO3溶液中滴入鹽酸，混合溶液的pH與lgX的變化關(guān)系如圖所示。已知：lgX＝lgcCOA．曲線m表示pH與lgcB．當溶液呈中性時，c(Na＋)＝c(HCOC．Ka1(H2CO3)的數(shù)量級為10－6D．滴加過程中，c2．常溫下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示：回答下列問題：(1)向二元弱酸H2Y中滴加NaOH溶液，依次反應的離子方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)隨著NaOH溶液的滴加，lgcHY-cH2Y________(填“增大”或(3)Ka2(H2Y)＝________。(4)在交叉點“e”，c(H2Y)________c(Y2－)(填“＞”“＜”或“＝”)。溫馨提示：請完成課時作業(yè)53第53講反應進程中溶液粒子濃度變化曲線類型一突破·關(guān)鍵能力教考銜接典例解析：（1）a點溶液為等濃度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在物料守恒關(guān)系c（Na＋）＝c（Cl－）＝c（CH3COOH）＋c（CH3COO－）。（2）點b溶液中含有NaCl及等濃度的CH3COOH和CH3COONa，由于pH<7溶液顯酸性，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，c（CH3COOH）<c（CH3COO—）。答案：（1）c（Na＋）＝c（Cl－）＝c（CH3COOH）＋c（CH3COO—）（2）<對點演練1．解析：a點溶液為等物質(zhì)的量濃度的NH3·H2O和NH4Cl，溶液顯堿性，故氨水的電離程度大于NH4Cl的水解程度，所以有c（NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))）>c（Cl－）>c（OH－）>c（H＋），A正確；b點溶液顯中性，有c（H＋）＝c（OH－），根據(jù)電荷守恒有c（NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))）＝c（Cl－），且有c（NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))）＝c（Cl－）>c（H＋）＝c（OH－），B正確；c點溶液中溶質(zhì)是NH4Cl和HCl，根據(jù)電荷守恒有c（NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))）＋c（H＋）＝c（Cl－）＋c（OH－），C正確；d點時酸堿恰好中和，放出熱量最多，溶液溫度達到最高，中和反應結(jié)束后，加入的鹽酸溫度低，隨著鹽酸的加入，混合溶液溫度逐漸降低，與NH3·H2O電離無關(guān)，D錯誤。答案：D2．解析：m點還沒有加入鹽酸，C2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))發(fā)生水解：C2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))＋H2O?HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))＋OH－，Kh＝eq\f(Kw,Ka2)＝eq\f(1×10－14,1×10－5)，所以c（OH－）≈eq\r(Kh·c（C2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）)＝eq\r(10－9×0.1)mol·L－1＝10－5mol·L－1，pOH＝5，A正確；V1＝100時，Na2C2O4與鹽酸按照1∶1恰好反應，生成NaHC2O4和NaCl，HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))的電離程度大于其水解程度，溶液呈酸性，pH<7，pOH>7，B正確；a點溶液滿足電荷守恒：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))）＋2c（C2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）＋c（Cl－）＋c（OH－），C正確；q＝10，即pOH＝10，c（OH－）＝1×10－10mol·L－1，c（H＋）＝1×10－4mol·L－1，eq\f(c（HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))）,c（H2C2O4）)＝eq\f(Ka1（H2C2O4）,c（H＋）)＝100，D錯誤。答案：D類型二突破·關(guān)鍵能力教考銜接典例解析：從圖中可以看出Fe（Ⅲ）主要與L2－進行絡合，但在pH＝1時，富含L的型體主要為H2L，此時電離出的HL－較少，根據(jù)H2L的一級電離常數(shù)可以簡單計算pH＝1時溶液中c（HL－）≈10－9.46，但pH＝1時c（OH－）＝10－13，因此這四種離子的濃度大小為c（H2L）>c（[FeL]＋）>c（HL－）>c（OH－），A錯誤；根據(jù)圖示的分布分數(shù)圖可以推導出，H2L在pH≈9.9時HL－的含量最大，而H2L和L2－的含量最少，因此當pH在9.5～10.5之間時，含L的物種主要為HL－，B錯誤；該反應的平衡常數(shù)K＝eq\f(c（[FeL2]－）,c（[FeL]＋）c（L2－）)，當[FeL2]－與[FeL]＋分布分數(shù)相等時，可以將K簡化為K＝eq\f(1,c（L2－）)，此時體系的pH＝4，在pH＝4時可以計算溶液中c（L2－）＝4.7×10－14.86，則該絡合反應的平衡常數(shù)K≈2.1×1013.86，即lgK≈14，C正確；根據(jù)圖像，pH＝10時溶液中主要的型體為[FeL3]3－和[FeL2（OH）]2－，其分布分數(shù)均為0.5，因此可以得到c（[FeL3]3－）＝c（[FeL2（OH）]2－）＝1×10－4mol·L－1，此時形成[FeL3]3－消耗了3×10－4mol·L－1的L2－，形成[FeL2（OH）]2－消耗了2×10－4mol·L－1的L2－，共消耗了5×10－4mol·L－1的L2－，即參與配位的c（L2－）≈5×10－4mol·L－1，D錯誤；故答案選C。答案：C對點演練1．解析：觀察曲線的交點為c（HA）＝c（A－）時，此時溶液的pH≈4.7，該酸Ka＝eq\f(c（H＋）·c（A－）,c（HA）)＝c（H＋）≈10－4.7，故－lgKa≈4.7，A說法正確；NaA的水解平衡常數(shù)Kh＝eq\f(c（OH－）·c（HA）·c（H＋）,c（A－）·c（H＋）)＝eq\f(Kw,Ka)，B說法錯誤；根據(jù)圖像可知，當該溶液的pH＝7.0時，c（HA）＜c（A－），C說法正確；根據(jù)圖像可知，c（HA）為0.8，c（A－）為0.2時，pH約為4，故某c（HA）∶c（A－）＝4∶1的緩沖溶液，pH≈4，D說法正確。答案：B2．解析：由題圖可知Ka1＝10－1.2，Ka2＝10－4.2，HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))＋H2O?H2C2O4＋OH－，Kh＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(1×10－14,1×10－1.2)＝10－（14－1.2）?Ka2，所以HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))的電離大于其水解（注：也可以根據(jù)圖像觀察）。答案：酸c（Na＋）＞c（HC2Oeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(4))）＞c（H＋）＞c（C2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）＞c（OH－）類型三突破·關(guān)鍵能力教考銜接典例解析：HgI2溶液中各反應達到平衡后，增大c（I－），平衡HgI2（aq）?HgI＋＋I－、HgI2（aq）?Hg2＋＋2I－逆向移動，c（HgI＋）、c（Hg2＋）減小，且開始時c（HgI＋）<c（Hg2＋）；平衡HgI2（aq）＋I－?HgIeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))、HgI2（aq）＋2I－?HgIeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))正向移動，c（HgIeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))）、c（HgIeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）增大，且開始時c（HgIeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))）>c（HgIeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）。曲線L表示lgc（HgIeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）的變化情況，A正確；增大c（I－），HgI2（aq）?Hg2＋＋2I－、HgI2（aq）?HgI＋＋I－平衡逆向移動，c[HgI2（aq）]增大，從而使HgI2（s）?HgI2（aq）平衡逆向移動，該溶液為HgI2的飽和溶液，則c[HgI2（aq）]不變，B錯誤；已知HgI2（aq）?Hg2＋＋2I－、HgI2（aq）?HgI＋＋I－的平衡常數(shù)分別為K1、K2，由第二個反應－第一個反應，可得Hg2＋＋I－?HgI＋K＝eq\f(c（HgI＋）,c（Hg2＋）·c（I－）)＝eq\f(K2,K1)，M點c（HgI＋）＝c（Hg2＋），則c（I－）＝eq\f(K1,K2)，a＝lgc（I－）＝lgeq\f(K1,K2)，C正確；加入I－使各平衡移動，故溶液中I元素與Hg元素的物質(zhì)的量之比不始終為2∶1，D錯誤。答案：BD對點演練1．解析：當溶液顯中性時，根據(jù)電荷守恒：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))）＋2c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）＋c（OH－）＋c（Cl－），c（H＋）＝c（OH－），則c（Na＋）>c（HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))）＋2c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))），B項錯誤；根據(jù)圖像分析知Ka1（H2CO3）＝10－6.4，數(shù)量級為10－7，C項錯誤；eq\f(c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）·c2（H＋）,c（H2CO3）)＝eq\f(c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）·c（H＋）,c（HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))）)×eq\f(c（HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))）·c（H＋）,c（H2CO3）)＝Ka1（H2CO3）·Ka2（H2CO3），溫度不變，Ka1（H2CO3）、Ka2（H2CO3）不變，故滴加過程中，eq\f(c（COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))）·c2（H＋）,c（H2CO3）)保持不變，D項正確。答案：D2．解析：（3）Ka2＝eq\f(c（H＋）·c（Y2－）,c（HY－）)，當c（H＋）＝10－3mol·L－1時，eq\f(c（Y2－）,c（HY－）)＝10－1.3，所以Ka2＝10－4.3。（4）在“e”點，lgeq\f(c（HY－）,c（H2Y）)＝lgeq\f(c（HY－）,c（Y2－）)，所以eq\f(c（HY－）,c（H2Y）)＝eq\f(c（HY－）,c（Y2－）)，所以c（H2Y）＝c（Y2－）。答案：（1）H2Y＋OH－=H2O＋HY－、HY－＋OH－=H2O＋Y2－（2）增大減小（3）10－4.3（4）＝第54講難溶電解質(zhì)的溶解平衡1.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2．理解溶度積(Ksp)的含義，能進行相關(guān)的計算。3．了解沉淀的生成、溶解與轉(zhuǎn)化，并能應用化學平衡原理解釋。考點一沉淀溶解平衡1.在20℃時，物質(zhì)的溶解度與溶解性的關(guān)系2．沉淀溶解平衡(1)概念：在一定溫度下，當難溶強電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時，溶解速率和生成沉淀速率相等的狀態(tài)。(2)影響沉淀溶解平衡的因素①內(nèi)因：難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)。②外因[以AgCl(s)?Ag＋(aq)＋Cl－(aq)ΔH>0為例]：外界條件移動方向平衡后c(Ag＋)平衡后c(Cl－)Ksp升高溫度________________加水稀釋________________加入少量AgNO3________________通入HCl________________通入H2S________________【易錯診斷】判斷正誤，錯誤的說明理由。1．升高溫度，沉淀溶解平衡一定正向移動：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。2．相同溫度下，AgCl在水中的溶解能力與在NaCl溶液中的相同：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。3．難溶電解質(zhì)達到沉淀溶解平衡時，增加難溶電解質(zhì)的量，平衡向溶解方向移動：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。4．為減少洗滌過程中固體的損耗，最好選用稀H2SO4代替H2O來洗滌BaSO4沉淀：________________________________________________________________________________________________________________________________________________?！窘炭笺暯印康淅齕2023·新課標卷，13A、D改編]向AgCl飽和溶液(有足量AgCl固體)中滴加氨水，發(fā)生反應Ag＋＋NH3?[Ag(NH3)]＋和[Ag(NH3)]＋＋NH3?[Ag(NH3)2]＋，lg[c(M)/(mol·L－1)]與lg[c(NH3)/(mol·L－1)]的關(guān)系如圖所示(其中M代表Ag＋、Cl－、AgNH3+或[Ag(NH3)2判斷下列說法是否正確。(1)曲線Ⅰ可視為AgCl溶解度隨NH3濃度變化曲線。(2)c(NH3)＝0.01mol·L－1時，溶液中c([Ag(NH3)2]＋)>c([Ag(NH3)]＋)>c(Ag＋)?！窘忸}思路】氯化銀飽和溶液中銀離子和氯離子的濃度相等；向飽和溶液中滴加氨水，溶液中銀離子濃度減小、氯離子濃度增大、一氨合銀離子增大、AgCl的溶解度也增大；繼續(xù)滴加氨水，一氨合銀離子增大的幅度小于二氨合銀離子，則曲線Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子(AgCl的溶解度)隨氨氣濃度對數(shù)變化的曲線。聽課筆記【對點演練】考向一沉淀溶解平衡1．下列有關(guān)AgCl沉淀溶解平衡的說法中正確的是()A．AgCl沉淀生成和沉淀溶解不斷進行，但速率相等B.AgCl難溶于水，溶液中沒有Ag＋和Cl－C．升高溫度，AgCl沉淀的溶解度減小D．在有AgCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固體，AgCl沉淀溶解的量不變2．大氣中CO2含量的增多除了導致地球表面溫度升高外，還會影響海洋生態(tài)環(huán)境。某研究小組在實驗室測得不同溫度下(T1，T2)海水中CO32-濃度與模擬空氣中CO2濃度的關(guān)系曲線。已知：海水中存在以下平衡：A．T1＞T2B．海水溫度一定時，大氣中CO2濃度增加，海水中溶解的CO2隨之增大，COC．當大氣中CO2濃度確定時，海水溫度越高，COD．大氣中CO2含量增加時，海水中的珊瑚礁將逐漸溶解考向二沉淀溶解平衡的實驗探究3．為研究沉淀的生成及轉(zhuǎn)化，某小組進行如下實驗。關(guān)于該實驗的分析不正確的是()A．①濁液中存在平衡：AgSCN(s)?Ag＋(aq)＋SCN－(aq)B．②中顏色變化說明上層清液中含有SCN－C．③中顏色變化說明有AgI生成D．該實驗可以證明AgI比AgSCN更難溶考點二溶度積常數(shù)及其應用1.溶度積和離子積(1)以AmBn(s)?mAn＋(aq)＋nBm－(aq)為例。溶度積離子積概念沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積符號KspQ表達式Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度都是平衡濃度Q(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度都是任意濃度(2)應用：在一定條件下，判斷沉淀能否生成或溶解。①Q(mào)>Ksp：溶液過飽和，有________析出；②Q＝Ksp：溶液飽和，處于________狀態(tài)；③Q<Ksp：溶液未飽和，無沉淀析出。2．Ksp的影響因素(1)內(nèi)因：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是主要決定因素。(2)外因：只受溫度影響，與其他外界條件無關(guān)。絕大多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解是吸熱過程，升高溫度，平衡向溶解方向移動，Ksp增大?！疽族e診斷】判斷正誤，錯誤的說明理由。1．Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，則AB2的溶解度小于CD的溶解度：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。2．不可能使要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認為殘留在溶液中的離子濃度小于1.0×10－5mol·L－1時，已經(jīng)完全沉淀：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。3．在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。4．溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響，溫度升高，Ksp增大：________________________________________________________________________________________________________________________________________________?！窘炭笺暯印康淅齕2023·新課標卷，13B、C改編]向AgCl飽和溶液(有足量AgCl固體)中滴加氨水，發(fā)生反應Ag＋＋NH3?[Ag(NH3)]＋和AgNH3+＋NH3?[Ag(NH3)2]＋，lg[c(M)/(mol·L－1)]與lg[c(NH3)/(mol·L－1)]的關(guān)系如下圖所示(其中M代表Ag＋、Cl－、AgNH3+或[Ag(NH(1)AgCl的溶度積常數(shù)Ksp＝________。(2)反應AgNH3+聽課筆記【對點演練】考向一溶度能力大小的比較1．分別進行下列操作，由現(xiàn)象得出的結(jié)論正確的是()選項操作現(xiàn)象結(jié)論A將稀硫酸和Na2S反應生成的氣體通入AgNO3與AgCl組成的懸濁液中出現(xiàn)黑色沉淀Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)B向盛有2mL0.1mol·L－1AgNO3溶液的試管中滴加1mL0.1mol·L－1NaCl溶液，再向其中滴加4～5滴0.1mol·L－1KI溶液先有白色沉淀生成，后又產(chǎn)生黃色沉淀Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)C向AgI懸濁液中滴入Na2S溶液固體變黑Ksp(Ag2S)>Ksp(AgI)D將H2S氣體通入濃度均為0.01mol·L－1的ZnSO4和CuSO4溶液中先出現(xiàn)CuS黑色沉淀Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)考向二有關(guān)溶度積的計算2．(能否沉淀)25℃時，在1.00L0.03mol·L－1AgNO3溶液中加入0.50L0.06mol·L－1的CaCl2溶液，能否生成AgCl沉淀？(已知：AgCl的Ksp＝1.8×10－10)3．(沉淀時的pH)常溫下，Ksp＝c(Cu2＋)·c2(OH－)＝2×10－20，計算有關(guān)Cu2＋沉淀的pH。(1)某CuSO4溶液中c(Cu2＋)＝0.02mol·L－1，如果生成Cu(OH)2沉淀，應調(diào)整溶液的pH，使之大于________。(2)要使0.2mol·L－1CuSO4溶液中Cu2＋沉淀較為完全(使Cu2＋濃度降至原來的千分之一)，則應向溶液中加入NaOH溶液，使溶液的pH為________。4．(沉淀的順序)已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrO42-，濃度均為0.01mol·L－1，向該溶液中逐滴加入0.01mol·L5．(沉淀能否轉(zhuǎn)化)Ksp(CaCO3)＝2.8×10－9、Ksp(CaSO4)＝9.1×10－6，溶解能力：CaSO4大于CaCO3。請用數(shù)據(jù)說明溶解能力小的CaCO3能否轉(zhuǎn)化為溶解能力大的CaSO4?6．(共沉淀溶液中離子濃度比)某溫度下，溶液中含有I－、Cl－等離子，向其中滴加AgNO3溶液，當AgCl開始沉淀時，溶液中cI-cCl-＝________。[已知：Ksp(AgCl)＝1.6×10－10，Ksp考向三沉淀滴定中的數(shù)據(jù)處理7．KClO4樣品中常含少量KCl雜質(zhì)，為測定產(chǎn)品純度進行如下實驗：準確稱取5.689g樣品溶于水中，配成250mL溶液，從中取出25.00mL于錐形瓶中，加入適量葡萄糖，加熱使ClO4-全部轉(zhuǎn)化為Cl－，反應為3KClO4＋C6H12O6=6H2O＋6CO2↑＋3KCl，加入少量K2CrO4溶液作指示劑，用0.2000mol·L－1AgNO3溶液滴定至終點，消耗AgNO3溶液體積21.00mL。滴定達到終點時，產(chǎn)生磚紅色Ag2CrO(1)已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.1×10－12，若終點時c(CrO42-)＝1.1×10－4mol·L－1，則此時c(Cl－(2)計算KClO4樣品的純度(請寫出計算過程)?？键c三沉淀溶解平衡的應用1.沉淀的生成(1)生成溶解能力小的難溶電解質(zhì)，越小越好。(2)方法與實例方法舉例解釋調(diào)節(jié)pH法除去CuCl2溶液中的FeCl3，可向溶液中加入CuO[或____________或________或______________]CuO與H＋反應，促進Fe3＋水解生成FeOH除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì)，可加入________調(diào)節(jié)pH至4左右Fe3＋與NH3·H2O反應生成Fe(OH)3沉淀沉淀劑法以________等沉淀污水中的Hg2＋、Cu2＋等重金屬離子Na2S與Cu2＋、Hg2＋反應生成沉淀2.沉淀的溶解(1)原理：不斷減少溶解平衡體系中的相應離子，使Q<Ksp，平衡向沉淀溶解的方向移動。(2)應用實例①酸溶解法：用離子方程式表示難溶于水的CaCO3CaCO3＋2H＋=Ca2＋＋CO2↑＋H2O。②鹽溶液溶解法：用離子方程式表示Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。③氧化還原溶解法：如不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。④配位溶解法：如AgCl溶于氨水，離子方程式為________________________________________。3．沉淀的轉(zhuǎn)化(1)原理：由一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的過程，實質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動。(2)應用實例①鍋爐除垢：將CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，離子方程式為：________________________________。②礦物轉(zhuǎn)化：CuSO4溶液遇ZnS轉(zhuǎn)化為CuS，離子方程式為：________________________________________?！窘炭笺暯印康淅齕2023·全國乙卷，13]一定溫度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是()A．a(chǎn)點條件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀B．b點時，c(Cl－)＝c(CrO42-)，Ksp(AgCl)＝Ksp(Ag2C.Ag2CrO4D．向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol·L－1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀聽課筆記【對點演練】考向一沉淀溶解平衡的應用1．可溶性鋇鹽有毒，醫(yī)院中常用無毒硫酸鋇作為內(nèi)服“鋇餐”造影劑。醫(yī)院搶救鋇離子中毒者時，除催吐外，還需要向中毒者胃中灌入硫酸鈉溶液。已知：某溫度下，Ksp(BaCO3)＝5.1×10－9，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10。下列推斷正確的是()A.不用碳酸鋇作為內(nèi)服造影劑，是因為碳酸鋇比硫酸鋇更難溶B．可以用0.36mol·L－1的Na2SO4溶液給鋇離子中毒者洗胃C．搶救鋇離子中毒者時，若沒有硫酸鈉也可以用碳酸鈉溶液代替D．誤飲c(Ba2＋)＝1.0×10－5mol·L－1的溶液時，會引起鋇離子中毒2．在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的Cl－會腐蝕陽極而增大電解能耗。可向溶液中同時加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl－。已知：Cu＋Cu2＋?2Cu＋K＝7.6×10－7；Ksp(CuCl)＝2.0×10－6。(1)通過計算說明上述除Cl－的反應能完全進行的原因為________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)若用Zn替換Cu可加快除Cl－的速率，但需控制溶液的pH。若pH過低，除Cl－效果下降的原因是________________________?？枷蚨贸恋砣芙馄胶庠斫忉寙栴}3．試用平衡移動原理解釋下列事實。(1)BaCO3不溶于水，為什么不能作鋇餐？(2)分別用等體積的蒸餾水和0.01mol·L－1的鹽酸洗滌AgCl沉淀，用水洗滌造成AgCl的損失大于用稀鹽酸洗滌的損失量。溫馨提示：請完成課時作業(yè)54第54講難溶電解質(zhì)的溶解平衡考點一夯實·必備知識2．（2）②正向增大增大增大正向不變不變不變逆向增大減小不變逆向減小增大不變正向減小增大不變易錯診斷1．錯誤。沉淀溶解過程不一定是吸熱的過程。2．錯誤。NaCl電離出的Cl－抑制AgCl在水中的溶解，故相同溫度下，AgCl在水中的溶解能力大于在NaCl溶液中的。3．錯誤。難溶電解質(zhì)達到沉淀溶解平衡時，增加難溶電解質(zhì)的量，沉淀溶解平衡不移動。4．正確。突破·關(guān)鍵能力教考銜接典例解析：（1）氨的濃度較小時AgCl（s）?Ag＋（aq）＋Cl－（aq），濃度較大時AgCl（s）＋2NH3?[Ag（NH3）2]＋（aq）＋Cl－（aq），氯化銀的溶解度曲線應與氯離子的曲線吻合，應該為曲線Ⅳ，故錯誤。（2）曲線I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對數(shù)變化的曲線，則c（NH3）＝0.01mol·L－1時，溶液中c（[Ag（NH3）2]＋）>c（[Ag（NH3）]＋）>c（Ag＋），故正確。答案：（1）錯誤（2）正確對點演練1．解析：A項：沉淀溶解平衡是動態(tài)平衡，A項正確；B項：AgCl在水中存在溶解平衡，溶液中有極少量的Ag＋和Cl－，B項錯誤；C項：通常固體的溶解度隨溫度的升高而增大（氫氧化鈣等除外），C項錯誤；D項：加入NaCl固體，增大Cl－濃度，使AgCl（s）?Ag＋（aq）＋Cl－（aq）的平衡左移，析出氯化銀沉淀，因此AgCl沉淀溶解的量減少，D項錯誤。答案：A2．解析：升高溫度可以使HCOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))分解，海水中的COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))濃度增加；當CO2濃度一定時，T1溫度下的海水中COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))濃度更高，因而T1＞T2，A正確、C錯誤；觀察圖像可知，隨CO2濃度增加，海水中的COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))濃度下降，B正確；珊瑚礁的主要成分是CaCO3，CaCO3的沉淀溶解平衡方程式為CaCO3（s）?Ca2＋（aq）＋COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))（aq），若海水中的COeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))濃度下降，會導致平衡正向移動，珊瑚礁會逐漸溶解，D正確。答案：C3．解析：A項，根據(jù)信息，白色沉淀是AgSCN，存在沉淀溶解平衡：AgSCN（s）?Ag＋（aq）＋SCN－（aq），故說法正確；B項，取上層清液，加入Fe3＋出現(xiàn)紅色溶液，說明生成Fe（SCN）3，說明溶液中含有SCN－，故說法正確；C項，AgI是黃色沉淀，現(xiàn)象是產(chǎn)生黃色沉淀，說明有AgI產(chǎn)生，故說法正確；D項，可能是c（I－）·c（Ag＋）>Ksp，出現(xiàn)沉淀，故說法錯誤。答案：D考點二夯實·必備知識1．（2）①沉淀②平衡易錯診斷1．錯誤。AB2與CD的離子個數(shù)比不同，不能直接用沉淀溶度積常數(shù)比較它們的溶解度。2．正確。3．正確。4．錯誤。溫度升高，有的溶度積常數(shù)Ksp增大，有的減小。突破·關(guān)鍵能力教考銜接典例解析：（1）由題圖可知，c（NH3）＝10－1mol·L－1時，c（Cl－）＝10－2.35mol·L－1,c（Ag＋）＝10－7.40mol·L－1，則氯化銀的溶度積為10－2.35×10－7.40＝10－9.75。（2）由題圖可知，氨分子濃度對數(shù)為－1時，溶液中二氨合銀離子和一氨合銀離子的濃度分別為10－2.35mol·L－1和10－5.16mol·L－1，則[Ag（NH3）]＋＋NH3?[Ag（NH3）2]＋的平衡常數(shù)K＝eq\f(c[Ag（NH3）2]＋,c[Ag（NH3）]＋·c（NH3）)＝eq\f(10－2.35,10－5.16×10－1)＝103.81。答案：（1）10－9.75（2）103.81對點演練1．解析：生成的硫化氫會與硝酸銀溶液反應生成硫化銀沉淀，沒有沉淀的轉(zhuǎn)化，無法判斷Ksp（AgCl）、Ksp（Ag2S）的大小，A錯誤；AgNO3溶液過量，KI直接與AgNO3反應，無法判斷Ksp（AgCl）與Ksp（AgI）的大小關(guān)系，B錯誤；溶度積常數(shù)大的物質(zhì)能轉(zhuǎn)化為溶度積常數(shù)小的物質(zhì)，AgI懸濁液中滴入Na2S溶液，固體變黑，Ag2S與AgI雖屬于不同類型的沉淀，但Ksp（Ag2S）與Ksp（AgI）相差較大，故可以直接比較大小，說明Ksp（Ag2S）＜Ksp（AgI），C錯誤；難溶的物質(zhì)先沉淀出來，說明Ksp（CuS）＜Ksp（ZnS），D正確。答案：D2．答案：c（Ag＋）＝eq\f(0.03mol·L－1×1.00L,1.00L＋0.50L)＝0.02mol·L－1，c（Cl－）＝eq\f(0.06mol·L－1×2×0.50L,1.00L＋0.50L)＝0.04mol·L－1，Q＝c（Ag＋）·c（Cl－）＝0.02×0.04＝8.0×10－4>Ksp，所以有AgCl沉淀生成。3．解析：（1）根據(jù)題給信息，當c（Cu2＋）·c2（OH－）＝2×10－20時開始出現(xiàn)沉淀，則c（OH－）＝eq\r(\f(2×10－20,0.02))mol·L－1＝10－9mol·L－1，c（H＋）＝10－5mol·L－1，pH＝5，所以要生成Cu（OH）2沉淀，應調(diào)整pH>5。（2）要使Cu2＋濃度降至eq\f(0.2mol·L－1,1000)＝2×10－4mol·L－1，c（OH－）＝eq\r(\f(2×10－20,2×10－4))mol·L－1＝10－8mol·L－1，c（H＋）＝10－6mol·L－1，此時溶液的pH＝6。答案：（1）5（2）64．答案：三種陰離子濃度均為0.01mol·L－1時，分別產(chǎn)生AgCl、AgBr和Ag2CrO4沉淀，所需要Ag＋濃度依次為c1（Ag＋）＝eq\f(Ksp（AgCl）,c（Cl－）)＝eq\f(1.56×10－10,0.01)mol·L－1＝1.56×10－8mol·L－1，c2（Ag＋）＝eq\f(Ksp（AgBr）,c（Br－）)＝eq\f(7.7×10－13,0.01)mol·L－1＝7.7×10－11mol·L－1，c3（Ag＋）＝eq\r(\f(Ksp（Ag2CrO4）,c（CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))）))＝eq\r(\f(9.0×10－12,0.01))mol·L－1＝3×10－5mol·L－1，沉淀時Ag＋濃度最小的優(yōu)先沉淀，因而沉淀的順序為Br－、Cl－、CrOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))。5．答案：在CaCO3的飽和溶液中c（Ca2＋）＝eq\r(Ksp（CaCO3）)＝eq\r(2.8×10－9)mol·L－1≈5.3×10－5mol·L－1，若向CaCO3飽和溶液中加入Na2SO4溶液，產(chǎn)生CaSO4（s）時SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\