代替GB/T20699—2006,GB/T20700—2006國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會IGB/T39672—2020本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)代替GB/T20699—2006《代森錳鋅原藥》和GB/T20700—2006《代森錳鋅可濕性粉劑》,與GB/T20699—2006、GB/T20700—2006相比，除編輯性修改外，主要技術(shù)變化如下：——修改了代森錳鋅原藥中代森錳鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)指標(biāo)，由不低于88.0%修改為不低于85.0%(見3.2,2006年版的3.2);———修改了代森錳鋅可濕性粉劑中懸浮率指標(biāo)，由不低于60%修改為不低于70%(見3.2,2006年版的3.2);——修改了代森錳鋅可濕性粉劑中潤濕時間指標(biāo)，由不高于60s修改為不高于90s(見3.2,2006年版的3.2);—增加了砷控制項目指標(biāo)和試驗方法(見3.2和4.7);——增加了持久起泡性控制項目指標(biāo)和試驗方法(見3.2和4.14);——增加了錳、鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)測定原子吸收法(見4.6);本標(biāo)準(zhǔn)由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC133)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：利民化學(xué)有限責(zé)任公司、陜西湯普森生物科技有限公司、安徽天成基農(nóng)業(yè)科學(xué)研究院有限責(zé)任公司、江西正邦作物保護(hù)有限公司、沈陽化工研究院有限公司。本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為：--—GB/T20699—2006; GB/T20700—2006。1GB/T39672—20201范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于代森錳鋅原藥、代森錳鋅可濕性粉劑產(chǎn)品的質(zhì)量控制。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T603化學(xué)試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備GB/T1600—2001農(nóng)藥水分測定方法GB/T1601農(nóng)藥pH值的測定方法GB/T1604商品農(nóng)藥驗收規(guī)則GB/T1605—2001商品農(nóng)藥采樣方法GB3796農(nóng)藥包裝通則GB/T5451農(nóng)藥可濕性粉劑潤濕性測定方法GB/T6682—2008分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170—2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T14825—2006農(nóng)藥懸浮率測定方法GB/T16150—1995農(nóng)藥粉劑、可濕性粉劑細(xì)度測定方法GB/T19136—2003農(nóng)藥熱貯穩(wěn)定性測定方法GB/T28137農(nóng)藥持久起泡性測定方法3技術(shù)要求代森錳鋅原藥應(yīng)為淡黃色或灰黃色粉末。代森錳鋅可濕性粉劑應(yīng)為均勻疏松粉末，不應(yīng)有團(tuán)塊。3.2技術(shù)指標(biāo)代森錳鋅原藥控制項目指標(biāo)應(yīng)符合表1要求，代森錳鋅可濕性粉劑控制項目指標(biāo)應(yīng)符合表2要求。GB/T39672—2020表1代森錳鋅原藥控制項目指標(biāo)代森錳鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)%錳質(zhì)量分?jǐn)?shù)%鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)%砷質(zhì)量分?jǐn)?shù)乙撐硫脲(ETU)質(zhì)量分?jǐn)?shù)%水分%正常生產(chǎn)時，錳質(zhì)量分?jǐn)?shù)、鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)、砷質(zhì)量分?jǐn)?shù)、ETU質(zhì)量分?jǐn)?shù)每3個月應(yīng)至少檢驗一次。表2代森錳鋅可濕性粉劑控制項目指標(biāo)代森錳鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)%錳質(zhì)量分?jǐn)?shù)%鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)%砷質(zhì)量分?jǐn)?shù)pg/g乙撐硫脲(ETU)質(zhì)量分?jǐn)?shù)%≤0.3水分%pH值6.0～9.0懸浮率%潤濕時間s23GB/T39672—2020濕篩試驗(通過75μm標(biāo)準(zhǔn)篩)%持久起泡性(1min后泡沫量)mL熱儲穩(wěn)定性合格正常生產(chǎn)時，錳質(zhì)量分?jǐn)?shù)、鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)、砷質(zhì)量分?jǐn)?shù)、ETU質(zhì)量分?jǐn)?shù)和熱儲穩(wěn)定性試驗每3個月應(yīng)至少檢測一次。4試驗方法警示——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關(guān)法規(guī)的規(guī)定。4.1一般規(guī)定本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑和水在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和GB/T6682—2008中規(guī)定的三級水。檢驗結(jié)果的判定按GB/T8170—2008中4.3.3進(jìn)行。原藥按GB/T1605—2001中5.3.1進(jìn)行，可濕性粉劑按GB/T1605—2001中5.3.3進(jìn)行。用隨機(jī)數(shù)表法確定抽樣的包裝件數(shù)。最終抽樣量：代森錳鋅原藥應(yīng)不少于100g,代森錳鋅可濕性粉劑應(yīng)不少4.3鑒別試驗本鑒別試驗可與代森錳鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定同時進(jìn)行。在相同的色譜操作條件下，試樣溶液中主色譜峰保留時間與標(biāo)樣溶液中代森錳鋅衍生物保留時間的相對差值應(yīng)不大于1.5%。4.3.2.1.1三氯甲烷。4.3.2.1.2冰乙酸。4.3.2.1.5雙硫腙冰乙酸溶液：取雙硫腙三氯甲烷溶液2mL,加入冰乙酸0.25mL,用三氯甲烷稀釋至10mL,搖勻。4GB/T39672—20204.3.2.1.6定性濾紙。4.3.2.1.7毛細(xì)管。代森錳鋅中的錳離子和鋅離子與螯合劑乙二胺四乙醇二鈉(EDTA)在堿性條件下形成絡(luò)合物和水溶性的乙撐雙硫代氨基甲酸負(fù)離子(簡稱代森錳鋅衍生物)。該物質(zhì)在波長282nm采用反相高效液相色譜進(jìn)行分離和測定。代森錳鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)測定也可采用化學(xué)法，具體分析方法參見附錄B中B.1。代森錳鋅衍生化過程反應(yīng)方程式如下：4.5.2.5亞硫酸鈉。4.5.2.6氫氧化鈉。5GB/T39672—2020溶于1000mL水中，用氫氧化鈉溶液調(diào)pH=10,超聲混勻后用濾膜過濾后，備用。4.5.2.11緩沖溶液B:分別稱取乙二胺四乙酸二鈉7.44g、磷酸氫二鈉1.42g,溶于1000mL水中，用氫氧化鈉溶液調(diào)pH=11,再加入3g亞硫酸鈉，溶解混合均勻后放置冰箱中(至少50min),備用。4.5.3.1高效液相色譜儀：具有可變波長紫外檢測器。4.5.3.2色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)或色譜工作站。4.5.3.7超聲波清洗器。4.5.4高效液相色譜操作條件4.5.4.3柱溫：室溫(溫度變化應(yīng)不大于2℃)。4.5.4.7上述操作參數(shù)是典型的，可根據(jù)不同儀器特點，對給定的操作參數(shù)做適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最佳效果。典型的衍生化后的代森錳鋅原藥和可濕性粉劑高效液相色譜圖分別見圖1和圖2。1——代森錳鋅衍生物。圖1衍生化后的代森錳鋅原藥高效液相色譜圖1——代森錳鋅衍生物。圖2衍生化后的代森錳鋅可濕性粉劑高效液相色譜圖6GB/T39672—20204.5.5測定步驟4.5.5.1標(biāo)樣溶液的制備稱取0.04g(精確至0.0001g)代森錳鋅標(biāo)樣于100mL容量瓶中，振搖下加入80mL緩沖溶液B。在超聲波(超聲波振蕩器中加冰塊，使超聲溫度不高于20℃)中振蕩5min,用緩沖溶液B定容至刻度，搖勻。用移液管移取上述溶液5mL于50mL容量瓶中，用緩沖溶液B稀釋至刻度，搖勻，用濾膜過濾備用。(該溶液在低溫下存放，溫度應(yīng)不高于20℃)。4.5.5.2試樣溶液的制備稱取含0.035g(精確至0.0001g)代森錳鋅的試樣于100mL容量瓶中，振搖下加入80mL緩沖溶液B。在超聲波(超聲波振蕩器中加冰塊，使超聲溫度不高于20℃)中振蕩5min,用緩沖溶液B定容至刻度，搖勻。用移液管移取上述溶液5mL于50mL容量瓶中，用緩沖溶液B稀釋至刻度，搖勻，用濾膜過濾備用。(該溶液在低溫下存放，溫度應(yīng)不高于20℃)在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針代森錳鋅衍生物峰面積相對變化小于1.5%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測定。將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中代森錳鋅衍生物峰面積分別進(jìn)行平均。試樣中代森錳鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式(1)計算：…………式中：W?-——代森錳鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；A?———試樣溶液中，代森錳鋅衍生物峰面積的平均值；m?——標(biāo)樣的質(zhì)量，單位為克(g);Wm——代森錳鋅標(biāo)樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；A?——標(biāo)樣溶液中，代森錳鋅衍生物峰面積的平均值；m?——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。4.5.7允差兩次平行測定結(jié)果之差：代森錳鋅原藥應(yīng)不大于1.5%,80%代森錳鋅可濕性粉劑應(yīng)不大于1.2%,70%代森錳鋅可濕性粉劑應(yīng)不大于1.0%,50%代森錳鋅可濕性粉劑應(yīng)不大于0.7%,分別取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。4.6錳、鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定4.6.1方法提要試樣經(jīng)乙二胺四乙酸二鈉溶液溶解，導(dǎo)入原子吸收光譜儀中，火焰原子化后，測定錳(鋅)特征吸收光譜下的吸光度，用錳、鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液測定的工作曲線定量。錳、鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)測定也可采用化學(xué)法，具體分析方法參見B.2和B.3。7GB/T39672—20204.6.2試劑和溶液4.6.2.1乙二胺四乙酸二鈉。4.6.2.2乙二胺四乙酸二鈉溶液：稱取乙二胺四乙酸二鈉7.44g,溶于1000mL水中。4.6.2.3錳標(biāo)準(zhǔn)溶液：質(zhì)量濃度PMn=1000μg/mL。冷藏保存。4.6.2.4鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：質(zhì)量濃度pzn=1000μg/mL。冷藏保存。4.6.3.1原子吸收光譜儀。4.6.3.2錳空心陰極燈。4.6.3.3鋅空心陰極燈。4.6.4試樣溶液的制備稱取含0.045g(精確至0.0001g)代森錳鋅的試樣于100mL容量瓶中，加入80mL乙二胺四乙酸二鈉溶液超聲波振蕩5min,用乙二胺四乙酸二鈉溶液定容至刻度，搖勻。用移液管移取上述溶液0.5mL于50mL容量瓶中，用乙二胺四乙酸二鈉溶液稀釋至刻度，搖勻。同時按上述方法制備不加代森錳鋅試樣的空白溶液作為參比溶液。4.6.5標(biāo)準(zhǔn)曲線的測定4.6.5.1標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液的制備錳標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：質(zhì)量濃度PMn=20μg/mL。吸取0.5mL錳標(biāo)準(zhǔn)溶液于25mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。鋅標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：質(zhì)量濃度pzm=10μg/mL。吸取0.5mL鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液于50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。4.6.5.2標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制4.6.5.2.1錳標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制分別吸取0mL、0.2mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL的錳標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。4.6.5.2.2鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制分別吸取0mL、0.5mL、0.8mL、1.5mL、3.0mL、5.0mL的鋅標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液于50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。4.6.5.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的測定待儀器穩(wěn)定并調(diào)節(jié)零點后，以不加錳(鋅)的標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比溶液，于波長279.5nm(213.9nm)測定錳(鋅)各標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。分別以標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.6.6測定在與標(biāo)準(zhǔn)曲線測定相同的條件下，測定試樣溶液的吸光度，在工作曲線上查出相應(yīng)的濃度。8GB/T39672—20204.6.7計算在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出錳(鋅)的濃度，按式(2)計算試樣中錳(鋅)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：式中：W?——錳(鋅)質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；V?———測得試樣吸光度對應(yīng)錳(鋅)標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液的體積，單位為毫升(mL);P?——錳(鋅)標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液中錳(鋅)的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);m?——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。兩次平行測定結(jié)果相對偏差：錳應(yīng)不大于5%,鋅應(yīng)不大于10%,分別取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。4.7砷質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定4.7.1方法提要試樣用酸消解后制備成水溶液，用原子熒光光譜儀測定該溶液中砷元素的含量，其定量限為0.01μg/g。砷質(zhì)量分?jǐn)?shù)測定也可采用化學(xué)法，具體操作參見B.4。4.7.2試劑和溶液4.7.2.1硝酸溶液：溶液濃度CHNO?=0.2mol/L。4.7.2.2高氯酸。4.7.2.5鹽酸溶液：體積比ψHCI:H?O=1:9。4.7.2.6雙氧水。4.7.2.7抗壞血酸。4.7.2.9抗壞血酸-硫脲混合溶液：10g抗壞血酸和10g硫脲用100mL水溶解。4.7.2.10砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：質(zhì)量濃度PAs=1.0mg/mL。密封冷藏。4.7.2.12氫氧化鈉。4.7.2.13高純氬氣。4.7.3儀器4.7.3.1原子熒光光譜儀。4.7.3.2電熱板。4.7.4原子熒光光譜操作條件9GB/T39672—2020用移液管吸取砷標(biāo)準(zhǔn)溶液1mL于1000mL容量瓶中，用硝酸溶液定容。配成1mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備液?？煞疟淅洳乇４?個月。在0μg/L～10μg/L范圍內(nèi)配制6檔不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。分別吸取0mL、0.1mL、0.2mL、0.3mL、0.4m瓶中，加入鹽酸溶液25mL,再加入抗壞血酸-硫脲混合液5mL,用水定容至50mL。室溫放置2h稱取試樣0.5g(精確至0.0001g),置于150mL錐形瓶中，加入10mL硝酸，將錐形瓶放在電熱板上緩慢加熱，直至黃煙基本消失；稍冷后加入10mL混酸，在加熱器上大火加熱，至試樣完全消解而得到透明的溶液(有時需酌情補(bǔ)加混酸);稍冷后加入10mL水，加熱至沸且冒白煙，再保持?jǐn)?shù)分鐘以驅(qū)除把制得的消解溶液全部轉(zhuǎn)移到50mL容量瓶中(若溶液出現(xiàn)渾濁、沉淀或機(jī)械性雜質(zhì)，則務(wù)必過濾),用水定容到50mL。當(dāng)試樣中砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于2.5μg/g時，取定容后的消解液20mL到50mL容量瓶中，加入抗壞血酸-硫脲混合液5mL,然后用鹽酸溶液定容到50mL,室溫放置2h以上。當(dāng)試樣中砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在2.5pg/g～10μg/g,取定容后的消解液5mL到50mL容量瓶中，加入抗壞血酸-硫脲混合液5mL,再加入鹽酸溶液25mL,并用水定容到50mL,室溫放置2h以上。當(dāng)試樣中砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于10μg/g時，取定容后的消解液0.5mL到50mL容量瓶中，加入抗壞血酸-硫脲混合液5mL,再加入鹽酸溶液25mL,并用水定容到50mL,室溫放置2h以上。同時按相同方法制備不加試樣的空白溶液。待原子熒光光譜儀穩(wěn)定后，依次測定各標(biāo)準(zhǔn)溶液的熒光強(qiáng)度，并繪制出標(biāo)準(zhǔn)曲線。然后測定空白溶液和試樣溶液的熒光強(qiáng)度。試樣中砷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式(3)計算：GB/T39672—2020式中：P?——試樣溶液的熒光強(qiáng)度在標(biāo)準(zhǔn)曲線上所對應(yīng)的砷的質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L);po——空白溶液的熒光強(qiáng)度在標(biāo)準(zhǔn)曲線上所對應(yīng)的砷的質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L);m?——試樣的質(zhì)量，單位為克(g);V?—-—消解后移取試樣的體積，單位為毫升(mL)。4.7.7允差兩次平行測定結(jié)果相對偏差應(yīng)不大于10%,取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。4.8乙撐硫脲(ETU)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定4.8.1方法提要試樣用甲醇溶液溶解，以甲醇加水為流動相，使用C??為填料的不銹鋼柱和紫外檢測器，對試樣中ETU進(jìn)行反相高效液相色譜分離，外標(biāo)法定量。(本方法檢出限為0.0004%,定量限為0.001%)4.8.2試劑和溶液4.8.2.2甲醇溶液：體積比ψ甲醇：水=40:64.8.2.3水：超純水或新蒸二次蒸餾水。4.8.3.1高效液相色譜儀：具有可變波長紫外檢測器。4.8.3.2色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)或色譜工作站。4.8.3.3色譜柱：250mm×4.6mm(內(nèi)徑)不銹鋼柱，內(nèi)裝C??、5μm填充物(或具等同效果的色譜柱)。4.8.3.4過濾器：濾膜孔徑約0.45μm。4.8.3.7超聲波清洗器。4.8.4高效液相色譜操作條件4.8.4.1流動相：體積比ψ甲醇：水=7:93,經(jīng)濾膜過濾，并進(jìn)行脫氣。4.8.4.3柱溫：室溫(溫度變化應(yīng)不大于2℃)。4.8.4.4檢測波長：233nm。4.8.4.7上述操作參數(shù)是典型的，可根據(jù)不同儀器特點，對給定的操作參數(shù)做適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最佳效果。典型的測定ETU的代森錳鋅原藥和可濕性粉劑的高效液相色譜圖分別見圖3和圖4。圖3測定ETU的代森錳鋅原藥的高效液相色譜圖圖4測定ETU的代森錳鋅可濕性粉劑中的高效液相色譜圖4.8.5測定步驟4.8.5.1標(biāo)樣溶液的制備稱取0.01g(精確至0.00001g)ETU標(biāo)樣于50mL容量瓶中，加入40mL甲醇溶液超聲波振蕩3min,冷卻至室溫，用甲醇溶液定容至刻度，搖勻。用移液管移取上述溶液1mL于25mL容量瓶中，用甲醇溶液稀釋至刻度，搖勻。4.8.5.2試樣溶液的制備稱取0.2g(精確至0.0001g)代森錳鋅試樣于50mL容量瓶中，加入40mL甲醇溶液超聲波振蕩3min,冷卻至室溫，用甲醇溶液定容至刻度，搖勻。在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針ETU峰面積相對變化小于10%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測定。將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中ETU峰面積分別進(jìn)行平均。試樣中ETUGB/T39672—2020的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式(4)計算：W?———ETU的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%25——標(biāo)樣的稀釋倍數(shù)；兩次平行測定結(jié)果相對偏差應(yīng)不大于15%,取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。4.9.2.1.2鋁箔盤。將5g(精確至0.001g)試樣均勻鋪平于鋁箔盤中，厚度在1mm左右。打開加熱鍵，儀器開始運兩次平行測定結(jié)果相對偏差應(yīng)不大于20%,取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。按GB/T14825—2006中4.1進(jìn)行。稱取含0.5g代森錳鋅的試樣(精確至0.0001g)。用60mLGB/T39672—2020緩沖溶液B將量筒內(nèi)剩余的25mL懸浮液及沉淀物全部轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用緩沖溶液B定容至刻度，在超聲波(冰水浴)下振蕩5min,搖勻，過濾。按4.5測定代森錳鋅質(zhì)量，計算其懸浮率。也可采用化學(xué)分析法：稱取含0.5g代森錳鋅的試樣(精確至0.0001g)。將剩余的1/10懸浮液轉(zhuǎn)移至事先墊有定量濾紙的G2漏斗中過濾，并用少許水沖洗后，將濾餅連同濾紙一起放入圓底燒瓶中，按照B.1按GB/T16150—1995中2.2進(jìn)行。按GB/T19136—2003中2.2進(jìn)行。熱儲后，代森錳鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)不低于熱儲前測得值的95%,懸5驗收和質(zhì)量保證期應(yīng)符合GB/T1604的規(guī)定。代森錳鋅原藥和可濕性粉劑標(biāo)志、標(biāo)簽和包裝應(yīng)符合GB3796的規(guī)定。代森錳鋅原藥的包裝應(yīng)采用內(nèi)襯塑料袋的編織袋包裝，每袋凈含量25kg。代森錳鋅可濕性粉劑(資料性附錄)代森錳鋅及其相關(guān)雜質(zhì)乙撐硫脲的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)代森錳鋅的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)如下： CAS登記號：8018-01-7:——CIPAC數(shù)字代號：34;——化學(xué)名稱：乙撐雙二硫代氨基甲酸錳和鋅離子的配位化合物；——相對分子質(zhì)量：271(按含錳20%及鋅2.55%計算);——生物活性：殺菌；——熔點：大于172℃(分解);-—溶解度(20℃~25℃,pH7.5):水中6.2mg/L,在大多數(shù)有機(jī)溶劑中不溶解，可溶于強(qiáng)螯合劑溶液中；——穩(wěn)定性：在密閉容器中及隔熱條件下可穩(wěn)定存放兩年以上，水解速率(25℃)DT?。20d(pH5),21h(pH7),27h(pH9),乙撐雙(二硫代氨基甲酸鹽)在環(huán)境中迅速水解、氧化、光解相關(guān)雜質(zhì)乙撐硫脲(ETU)的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)如下：——化學(xué)名稱：四氫咪唑-2-硫酮；——相對分子質(zhì)量：102.2;——熔點：197.8℃~199.2℃;——溶解度：易溶于水(20℃19g/L),溶于乙醇、甲醇、乙二醇和吡啶等極性溶劑，不溶于丙酮、醚、GB/T39672—2020(資料性附錄)B.1化學(xué)法測定代森錳鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)B.1.1方法提要試樣于煮沸的氫碘酸-冰乙酸溶液中分解，生成乙二胺鹽、二硫化碳及干擾分析的硫化氫氣體，先用乙酸鉛溶液吸收硫化氫，繼之以氫氧化鉀-甲醇溶液吸收二硫化碳，并生成甲基磺原酸鉀，二硫化碳吸收液用乙酸中和后立即以碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。反應(yīng)式如下：(C?H?N?S?Mn)?(Zn),+4xH++2xI-—→xIH?NCH?CH?NH?I+2xCS?+xMn2++yZn2+CS?+CH?OK—→CH?OCSSK2CH?OCSSK+I?—→CH?OC(S)SSC(S)OCH?+2KIB.1.2試劑和溶液B.1.2.2乙酸。B.1.2.5氫氧化鉀-甲醇溶液：質(zhì)量濃度PkoH=110g/L。B.1.2.6氫碘酸-乙酸溶液：體積比ψ氧碘酸：乙酸=13:87(使用前配制)。B.1.2.8二乙基二硫代氨基甲酸鈉三水化合物：試驗物質(zhì)按如下方法檢查純度：溶解約0.5g該物于100mL水中，用碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，以淀粉溶液為指示劑。1mL碘溶液相當(dāng)于0.02253g二乙基二硫代氨基甲酸鈉。B.1.2.9碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：濃度C1/2I?=0.1mol/L,按GB/T601配制和標(biāo)定。B.1.3分解吸收裝置的檢查稱取已知含量的二乙基二硫代氨基甲酸鈉0.2g(精確至0.0001g),按B.1.5測定，以二乙基二硫代氨基甲酸鈉為試驗物完成整個測定過程，用來檢查分解吸收裝置?；厥章试?9%～101%為合格。B.1.4測定裝置代森錳鋅測定裝置見圖B.1。GB/T39672—202053576721——150mL燒瓶；3——長頸漏斗(加酸管);5——第二吸收管；6——球磨；7——夾子。圖B.1代森錳鋅測定裝置B.1.5測定步驟稱取約含代森錳鋅0.2g(精確至0.0001g)的試樣，置于圓底燒瓶中，第一吸收管加50mL乙酸鉛溶液，第二吸收管加50mL氫氧化鉀-甲醇溶液，連接代森錳鋅測定裝置，檢查裝置的密封性。打開冷卻水，開啟抽氣源，控制抽氣速度，以每秒2個～6個氣泡均勻穩(wěn)定地通過吸收管。通過長頸漏斗向圓底燒瓶加入50mL氫碘酸-冰乙酸溶液，搖動均勻。同時立即加熱燒瓶，小心控制防止反應(yīng)液沖出，保持微沸50min,拆開裝置，停止加熱，取下第二吸收管，將內(nèi)容物用200mL水洗入500mL錐形瓶中，以酚酞溶液檢查吸收管，洗至管內(nèi)無內(nèi)殘物，用乙酸溶液中和由粉紅色至黃色，再過量3滴～4滴，立即用碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，同時不斷搖動，近終點時加3mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至溶液呈藍(lán)色。同時作空白測定。試樣中代森錳鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式(B.1)計算：式中：W代森錳鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；C1——碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——滴定試樣消耗碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定空白消耗碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);M?——代森錳鋅[1/2(C?H?N?S?Mn)z(Zn),]的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/moL),m?——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。兩次平行測定結(jié)果之差不大于1.2%,取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。B.2化學(xué)法測定錳質(zhì)量分?jǐn)?shù)B.2.1方法提要試樣以濃硝酸分解后，用過硫酸銨將二價錳氧化至七價錳，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，測出錳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。過量的過硫酸銨通過加熱煮沸除去，銀離子催化二價錳的氧化。反應(yīng)式如下：MnO?-+5Fe2++8H+—→5Fe3++Mn2++4H?OB.2.2試劑和溶液B.2.2.1硝酸。B.2.2.3磷酸氫二鈉溶液：質(zhì)量濃度PNa?HPO?=200g/L。B.2.2.4過硫酸銨溶液：質(zhì)量濃度P(NH?)?S?Og=150g/L。B.2.2.5硝酸銀溶液：質(zhì)量濃度PAgNO?=20g/L。B.2.2.6氯化鈉溶液：質(zhì)量濃度PNaci=5g/L。B.2.2.7硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：質(zhì)量濃度C(NH?)2Fe(SO4)2=0.1mol/L,按GB/T601配制和標(biāo)定。B.2.3儀器電熱板。B.2.4測定步驟稱取約含0.02g錳的代森錳鋅(精確至0.0001g)的試樣，置于250mL碘量瓶中，加入5mL濃硝酸，緩慢加熱，使樣品分解，待瓶中無棕色氣體產(chǎn)生時，停止加熱并自然冷卻；加70mL水并淋洗瓶壁，加入15mL磷酸、20mL磷酸氫二鈉溶液、10mL硝酸銀溶液和20mL過硫酸銨溶液，搖勻后立即放入沸水浴中加熱20min,取出冷卻至室溫；加10mL氯化鈉溶液，搖勻，立即用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，待溶液呈現(xiàn)淺紅色時，加3滴～4滴N-苯基鄰氨基苯甲酸指示液，繼續(xù)滴定至溶液由紫紅色變?yōu)辄S綠色時即為終點。B.2.5計算試樣中錳質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式(B.2)計算：式中：W?———錳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；C2硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L);…………(B.2)V?——滴定試樣溶液所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，單位為毫升(mL);M?——錳(1/5Mn)的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol),M?=10.99;m?———試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。B.2.6允差兩次平行測定結(jié)果之差不大于0.3%,取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。B.3化學(xué)法測定鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)B.3.1方法提要試樣以濃硝酸分解后，用氫氧化鈉溶液中和，在乙酸-乙酸鈉緩沖溶液中加8-羥基喹琳進(jìn)行沉淀，用玻璃砂芯漏斗過濾后恒重。加入抗壞血酸防止錳水解析出。反應(yīng)式如下：B.3.2試劑和溶液B.3.2.1硝酸。B.3.2.2抗壞血酸。B.3.2.3氫氧化鈉溶液：質(zhì)量濃度P?(NaOH)=80g/L、P2(NaOH)=400B.3.2.48-羥基喹琳乙醇溶液：質(zhì)量濃度P?-羥基喹琳=10g/L。B.3.2.5乙酸-乙酸鈉緩沖溶液：乙酸鈉(CH?COONa·3H?O)136g溶于適量水，加108mL冰乙酸，稀釋至1000mL。B.3.3.2恒溫水浴。B.3.3.3電熱板。B.3.3.4烘箱。B.3.4測定步驟稱取約含0.02g鋅的代森錳鋅(精確至0.0001g)的試樣，置于250mL碘量瓶中，加入20mL濃硝酸，緩慢加熱至無棕色氣體產(chǎn)生，防止暴沸，冷卻，加50mL水；將溶液用G?漏斗過濾至500mL燒杯中，用150mL水分5次洗滌，加0.5g抗壞血酸，溶解后用400g/L的氫氧化鈉溶液中和至pH≈2,再用80g/L的氫氧化鈉溶液中和至pH≈4,加入20mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，加熱至80℃,邊攪動邊加入15mL8-羥基喹琳溶液，在80℃下保持25min,并不時攪動，用恒重的G?漏斗過濾，每次用10mL熱水，攪動沉淀洗滌7次，于110℃~115℃烘箱烘至恒重。試樣中鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式(B.3)計算：式中：w?——試樣中鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；m?0——沉淀物的質(zhì)量，單位為克(g);W?試樣中代森錳鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示：0.1717——8-羥基喹琳鋅對鋅的換算系數(shù)；m?——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。B.3.6允差兩次平行測定結(jié)果之差不大于0.2%,取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。B.4化學(xué)法測定砷質(zhì)量分?jǐn)?shù)B.4.1方法提要在酸性介質(zhì)中，用鋅還原砷，生成砷化鋅，導(dǎo)入二乙基二硫代氨基甲酸銀[Ag(DDTC)]吡啶溶液GB/T39672—2020生成膠態(tài)銀的反應(yīng)式如下：AsH?+6Ag(DDTC)=-6Ag+3H(DDTC)+As(DDTC)B.4.2試劑和溶液B.4.2.1硝酸。B.4.2.2抗壞血酸。B.4.2.3鹽酸。B.4.2.6二乙基二硫代氨基甲酸銀[Ag(DDTC)]吡啶溶液：質(zhì)量濃度PAg(DDrc)=5g/L。(儲于密閉棕B.4.2.7碘化鉀溶液：質(zhì)量濃度Pki=150g/L。B.4.2.8氯化亞錫鹽酸溶液：質(zhì)量