代替GB/T3654.10—1983鈮鐵鋁含量的測(cè)定EDTA滴定法I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T3654的第10部分。GB/T——鈮鐵化學(xué)分析方法紙上色層分離重量法測(cè)定鈮、鉭量(GB/T3654.1);——鈮鐵銅含量的測(cè)定新亞銅靈-三氯甲烷萃取光度法(GB/T3654.2);——鈮鐵化學(xué)分析方法燃燒重量法測(cè)定碳量(GB/T3654.4);——鈮鐵化學(xué)分析方法鉬藍(lán)光度法測(cè)定磷量(GB/T3654.5);———鈮鐵硫含量的測(cè)定燃燒碘量法、次甲基藍(lán)光度法和紅外線吸收法(GB/T3654.6);——鈮鐵鈦含量的測(cè)定變色酸光度法和二安替比林甲烷光度法(GB/T3654.8);——鈮鐵化學(xué)分析方法硫氰酸鹽光度法測(cè)定鎢量(GB/T3654.9);——鈮鐵鋁含量的測(cè)定EDTA滴定法(GB/T3654.10)。本文件代替GB/T3654.10—1983《鈮鐵化學(xué)分析方法EDTA容量法測(cè)定鋁量》,與GB/T3654.10—a)更改測(cè)定范圍為“1.00%～9.00%”(見(jiàn)第1章，1983年版的測(cè)定范圍);b)將氫氧化銨更改為氨水(見(jiàn)5.10、5.11,1983年版的2.10、2.11);c)增加了儀器與設(shè)備(見(jiàn)第6章);d)增加了取樣和制樣(見(jiàn)第7章);e)更改了試樣量(見(jiàn)8.1,1983年版的3.1);f)增加了測(cè)定次數(shù)(見(jiàn)8.2);g)增加了分析結(jié)果的表示(見(jiàn)9.2);h)用重復(fù)性限和再現(xiàn)性限代替了允許差(見(jiàn)第10章，1983年版的第5章);i)增加了試驗(yàn)報(bào)告的內(nèi)容(見(jiàn)第11章)。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國(guó)鋼鐵工業(yè)協(xié)會(huì)提出。本文件由全國(guó)生鐵及鐵合金標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC318)歸口。本文件起草單位：首鋼京唐鋼鐵聯(lián)合有限責(zé)任公司、山東省冶金科學(xué)研究院有限公司、西峽縣恒基金工業(yè)信息標(biāo)準(zhǔn)研究院。本文件于1983年首次發(fā)布，本次為第一次修訂。ⅡGB/T3654.10—2024由于鈮鐵檢測(cè)過(guò)程中涉及的檢測(cè)元素較多，元素的適用范圍以及適用方法各不相同。為了保證鈮系。GB/T3654鈮鐵系列分析方法是我國(guó)鈮鐵檢測(cè)的基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)，擬由以下9個(gè)部分構(gòu)成?！夎F化學(xué)分析方法紙上色層分離重量法測(cè)定鈮、鉭量(GB/T3654.1);——鈮鐵銅含量的測(cè)定新亞銅靈-三氯甲烷萃取光度法(GB/T3654.2); 鈮鐵硅含量的測(cè)定重量法(GB/T3654.3):——鈮鐵化學(xué)分析方法燃燒重量法測(cè)定碳量(GB/T3654.4);——鈮鐵化學(xué)分析方法鉬藍(lán)光度法測(cè)定磷量(GB/T3654.5);——鈮鐵硫含量的測(cè)定燃燒碘量法、次甲基藍(lán)光度法和紅外線吸收法(GB/T3654.6);——鈮鐵鈦含量的測(cè)定變色酸光度法和二安替比林甲烷光度法(GB/T3654.8);——鈮鐵化學(xué)分析方法硫氰酸鹽光度法測(cè)定鎢量(GB/T3654.9);——鈮鐵鋁含量的測(cè)定EDTA滴定法(GB/T3654.10)。1GB/T3654.10—2024鈮鐵鋁含量的測(cè)定EDTA滴定法題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?。并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了采用EDTA滴定法測(cè)定鈮鐵中鋁含量的方法。本文件適用于鈮鐵中鋁含量的測(cè)定，測(cè)定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):1.00%～9.00%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文本文件。GB/T4010鐵合金化學(xué)分析用試樣的采取和制備GB/T6379.1測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第1部分：總則與定義GB/T6379.2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T12806實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線容量瓶GB/T12808實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線吸量管本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4原理離。酸化部分濾液，含鎢試液加入過(guò)氧化氫，調(diào)整溶液酸度至pH3～3.5,用苯甲酸銨沉淀鋁。經(jīng)分離液滴定過(guò)剩的EDTA,與鋁絡(luò)合的EDTA經(jīng)氟化鈉取代后，再用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。5試劑分析中除另有說(shuō)明外，僅使用認(rèn)可的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水應(yīng)為GB/T6682規(guī)定的三級(jí)以上蒸餾水或純度與其相當(dāng)?shù)乃?GB/T3654.10—20245.5鹽酸：1+1。5.8過(guò)氧化氫：30%。5.9無(wú)水乙醇。5.11氨水：1+1。5.15洗滌液：于88mL水中加入1mL苯甲酸銨溶液(5.14)。5.17乙酸-乙酸鈉緩沖溶液：稱取20g乙酸鈉(CH?COONa·3H?O)溶于水中，加入0.9mL冰乙5.20EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(EDTA)=0.01000mol/稱取3.7226g二水合乙二胺四乙酸二鈉基準(zhǔn)試劑溶于水，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻稱取0.5000g高純鋁置于塑料燒杯中，加入20mL10%氫氧化鈉溶液，置于熱水浴中，加熱至完全溶解。冷卻，一次傾入30mL鹽酸(5.4)酸化，混勻，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋5.22.1配制：a)稱取0.6538g鋅(99.9%以上),溶于少量鹽酸(5.5)中，加水稀釋至200mL左右，用氨水(5.10)、(5.11)調(diào)至剛果紅試紙呈紫灰色，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻；b)稱取0.8138g預(yù)先于800℃灼燒至恒重的氧化鋅(基準(zhǔn)試劑),于燒杯中，用水潤(rùn)濕，加20mL鹽酸(5.5),加熱溶解，蒸發(fā)至3mL～5mL,移入1000mL容量瓶中，滴加2滴～3滴甲基橙溶液(5.19),用氨水(5.11)中和至黃色，再滴加鹽酸(5.5)中和至紅色并過(guò)量5滴～6滴，用水稀釋至刻度，混勻。移取相當(dāng)于試樣量中鋁含量的鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.21),置于純鐵坩堝中蒸干，加入0.20g金屬鈮，以下按8.4進(jìn)行(不用8.4.3),并按相同步驟做空白試驗(yàn)(鐵坩堝中不加鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液)。鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鋁的滴定度按式(1)計(jì)算：式中：T——鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鋁的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL);V——標(biāo)定時(shí)所取鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液量，單位為毫升(mL);C——鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為毫克每毫升(mg/mL);3GB/T3654.10—2024K——分取試液比，為0.25;V?———標(biāo)定時(shí)所消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——標(biāo)定時(shí)試劑空白所消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)。6儀器與設(shè)備6.1使用通常的實(shí)驗(yàn)室儀器與設(shè)備，除非另有規(guī)定，容量瓶和移液管應(yīng)分別符合GB/T12806和GB/T12808的規(guī)定。7取樣和制樣按照GB/T4010的規(guī)定進(jìn)行取樣和制樣，試樣應(yīng)通過(guò)0.125mm篩孔。8分析步驟8.1試樣量稱取0.25g試樣，精確到0.0001g。8.2測(cè)定次數(shù)對(duì)同一試樣，至少獨(dú)立測(cè)定兩次。8.3空白試驗(yàn)隨同試樣進(jìn)行空白試驗(yàn)。8.4測(cè)定8.4.1將試樣置于純鐵坩堝中，加入5g過(guò)氧化鈉(5.1)、5g氫氧化鈉(5.2),攪勻、加蓋，于700℃高溫爐中熔融10min～15min,取出，冷卻至室溫，將其放入盛有50mL氯化鈉溶液的250mL聚四氟乙烯燒杯中，于低溫處加熱浸取(加入100mL熱水浸取)熔塊，取出，洗凈蓋和坩堝，加入5mL無(wú)水乙醇，混勻。繼續(xù)加熱至沸，保持微沸5min,流水冷卻至室溫。8.4.2移入200mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，迅速倒入干塑料杯中，靜置片刻，用2張快速定量濾紙?jiān)谒芰下┒分懈蛇^(guò)濾于塑料杯中，棄去沉淀。含鎢的鈮鐵，按8.4.3進(jìn)行處理；不含鎢的鈮鐵，按8.4.4進(jìn)行處理。8.4.3移取50.00mL濾液，置于250mL燒杯中迅速加入15mL鹽酸(5.4)、5mL過(guò)氧化氫(5.8)混勻。加熱至沸，直至溶液冒大泡(過(guò)氧化氫應(yīng)分解完全)。取下稍冷，加入10mL乙酸銨溶液(5.13),用氨水(5.10)、(5.11)調(diào)節(jié)溶液至pH3～3.5,將溶液加熱至近沸，逐滴加入10mL苯甲酸銨溶液(5.14),混勻。保溫30min,趁熱用中速濾紙過(guò)濾，用溫?zé)岬南礈煲?5.15)洗燒杯和沉淀2次～3次，將沉淀及濾紙移入原燒杯中，加入5mL硝酸(5.6)、5mL高氯酸(5.7),于高溫電爐上破壞濾紙，并冒高氯酸濃煙至近干，取下冷卻至室溫，加入50mL水，稍加熱溶解鹽類，按8.4.5進(jìn)行。8.4.4自塑料杯中移取50.00mL濾液，置于250mL燒杯中，迅速加入15mL鹽酸(5.4),混勻。8.4.5將8.4.3或8.4.4的試液用水稀釋至80mL左右，加入20mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.20)(分取液中1mg鋁需加4mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液),置于電爐上加熱煮沸2min～3min。取下，加入1滴～2滴對(duì)硝基酚溶液(5.16),用氨水(5.10)、(5.11)調(diào)至溶液恰呈黃色，再用鹽酸(5.5)調(diào)至黃色消失，并過(guò)量1滴~4GB/T3654.10—20242滴，繼續(xù)加熱煮沸2min,加入10mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(5.17),繼續(xù)煮沸30s。取下流水冷至室溫，加2滴二甲酚橙溶液(5.18),以鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.22)滴至溶液由棕黃色至紫紅色(不記毫升數(shù))。8.4.6加入1g氟化鈉(5.3),煮沸1min～2min,流水冷卻至室溫[溶液如呈紫紅色可滴加鹽酸(5.5)至紫紅色恰好退去]。用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.22)再滴定至溶液呈紫紅色為終點(diǎn)(記毫升數(shù))。9分析結(jié)果的計(jì)算及表示9.1分析結(jié)果的計(jì)算按式(2)計(jì)算試樣中鋁的含量wA,以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，數(shù)值以%表示： (2)式中：T——鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鋁的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL);V?——測(cè)定時(shí)釋放出的EDTA所消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——測(cè)定時(shí)隨同試樣空白所消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);m?——試樣量，單位為克(g);K——分取試液比，為0.25。9.2分析結(jié)果的表示同一試樣兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對(duì)值不大于重復(fù)性限r(nóng),則取算術(shù)平均值作為分析結(jié)果。如果兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對(duì)值大于重復(fù)性限r(nóng),則按照附錄A的規(guī)定追加測(cè)量次數(shù)并確定分析結(jié)果。數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定執(zhí)行，所得結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位。10精密度該精密度試驗(yàn)是由5個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)10個(gè)不同水平的鋁含量進(jìn)行共同試驗(yàn)確定的，每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)每個(gè)水平獨(dú)立測(cè)試3次，按GB/T6379.1和GB/T6379.2統(tǒng)計(jì)方法確定的精密度見(jiàn)表1,精密度原始數(shù)據(jù)見(jiàn)表1精密度測(cè)定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%重復(fù)性限r(nóng)/%r=0.0083m+0.0957R=0.1199+0.0114m注：m是分析元素的含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%)。在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于重復(fù)性限r(nóng),大于重復(fù)性限r(nóng)的情況不超過(guò)5%。在再現(xiàn)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于再現(xiàn)性R,大于再現(xiàn)性限R的情況11試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括下列信息：5GB/T3654.10—2024b)試驗(yàn)報(bào)告的簽發(fā)日期；c)本文件的編號(hào)；d)識(shí)別試樣必要的細(xì)節(jié)；e)分析結(jié)果；f)結(jié)果的編號(hào)；g)在測(cè)定過(guò)程中觀察到的異常現(xiàn)象和本文件中沒(méi)有規(guī)定的可能對(duì)試樣和有證標(biāo)準(zhǔn)樣品的結(jié)果產(chǎn)生影響的任何操作。6GB/T3