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世界順酐工業(yè)發(fā)展?fàn)顩r
順?biāo)嵊置R尾酸,化學(xué)名順丁二醇二酸。它是一種重要的機(jī)械化工原材料。它是苯磺酸和醋酸之后的第三個大酸酸。主要用于生產(chǎn)不飽和聚酯(占用途50%以上)、醇酸樹脂,另外還用于農(nóng)藥、涂料、油墨、潤滑油添加劑(作為分散劑的主要組分)、造紙化學(xué)品、紡織品整理劑、表面活性劑等領(lǐng)域。以順酐為原料,可以生產(chǎn)1,4-丁二醇(BDO)和衍生物四氫呋喃(THF)、γ-丁內(nèi)酯(GBL)、馬來酸、富馬酸及四氫酸酐等一系列重要的有機(jī)化學(xué)品和精細(xì)化學(xué)品。世界生產(chǎn)能力和需求1.1順酐主要生產(chǎn)能力自20世紀(jì)50年代順酐實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)以來,世界順酐的生產(chǎn)發(fā)展十分迅速。1990年,世界順酐的總生產(chǎn)能力僅73.1萬t/a,到2005年,世界順酐的總生產(chǎn)能力已達(dá)175萬t/a,產(chǎn)量145萬t。2004~2005年以來,順酐供應(yīng)緊缺,裝置開工率接近于生產(chǎn)能力,最大的終端用戶市場:建筑、汽車和船用產(chǎn)品的需求以高速增長。據(jù)統(tǒng)計,至2005年,全球順酐生產(chǎn)能力為175萬t/a,其中,亞洲為87.4萬t/a(中國大陸為39.8萬t/a),占52.0%;歐洲為50.4萬t/a,占29%;北美為29萬t/a,占17%;南美為4萬t/a。世界順酐主要生產(chǎn)能力列見表1。近年世界順酐需求量穩(wěn)步增長,年增長率超過4%,2005年全球需求146萬t,在其用途中,不飽和聚酯(UPR)占45%、丁二醇占21%、共聚體占8%、富馬酸占6%、潤滑油添加劑占4%、醇酸樹脂占3%、烯基琥珀酐占3%、馬來酸占2%、其他占8%。北美順酐需求的年增長率為3%~4%,相當(dāng)于GDP增長率。不飽和聚酯(UPR)占北美MA需求的60%。近年,北美進(jìn)口順酐1.8萬~2.3萬t/a。亨斯邁公司計劃于2008年在美國增加4.54萬t/a順酐能力,擴(kuò)增能力主要通過擴(kuò)建帕薩迪納現(xiàn)有裝置來達(dá)到。世界順酐的消費主要集中在美國、西歐和日本等工業(yè)發(fā)達(dá)國家和地區(qū)。其中,西歐的消費量占世界總消費量的33%,美國占21%,日本占8.5%,其他國家和地區(qū)占38%。消費結(jié)構(gòu)為不飽和聚酯樹脂對順酐的需求量占總需求量的41%,1,4-丁二醇占14%,潤滑油添加劑占5%,富馬酸占6%,共聚物占8%,醇酸樹脂占2%,烯基琥珀酸(酐)占3%,四氫呋喃占7%,蘋果酸占2%,農(nóng)用化學(xué)品占1%,其他方面占1%。預(yù)計今后幾年順酐的需求量將以年均6.0%的速度增加,到2006年對順酐的總需求量將達(dá)到150.0萬t左右。亞洲尤其是中國是順酐未來需求增長最快的地區(qū),中國需求不飽和聚酯樹脂(UPR)正在增多,一些新建的UPR裝置己相繼投產(chǎn),為此將需求更多順酐。世界順酐生產(chǎn)能力最大的生產(chǎn)廠家分別是巴斯夫公司、亨斯邁公司、龍沙公司、拜耳公司以及薩索爾-亨斯邁公司,合計生產(chǎn)能力51.4萬t/a,占世界順酐總生產(chǎn)能力的31.2%。巴斯夫公司是最大的順酐生產(chǎn)商,產(chǎn)能為17.6萬t/a,在比利時和德國擁有順酐生產(chǎn)能力;其次是亨斯邁公司16.6萬t/a,在美國帕塞迪納(Pensacola)的裝置以及在德國莫爾(Moers)的50/50合資企業(yè)擁有順酐生產(chǎn)能力;龍沙公司10.0萬t/a;朗盛公司5.6萬t/a。1.2順酐與丁二醇裝置巴斯夫公司在美國新增順酐生產(chǎn)能力,巴斯夫公司在比利時的順酐裝置產(chǎn)能從13.5萬t/a擴(kuò)增至2005年17萬t/a,采用巴斯夫改進(jìn)型催化劑。沙特阿拉伯海灣先進(jìn)化學(xué)工業(yè)集團(tuán)在朱拜勒建設(shè)的7.5萬t/a順酐裝置。亨斯邁公司在沙特阿拉伯海灣先進(jìn)化學(xué)工業(yè)集團(tuán)在朱拜勒建設(shè)的7.5萬t/a順酐生產(chǎn)丁二醇裝置中持股5%,該裝置于2005年10月投產(chǎn),也可生產(chǎn)精順酐,但初期僅生產(chǎn)粗順酐供丁二醇裝置進(jìn)料。亨斯邁公司將在美國吉斯瑪(Geismar)建設(shè)順酐裝置,該裝置生產(chǎn)能力為4.5萬t/a。將于2008年第三季度投產(chǎn)。該公司在美國Pensacola利用順酐生產(chǎn)不飽和聚酯中間體。2技術(shù)進(jìn)展2.1順酐和順酐生產(chǎn)工藝許多生產(chǎn)商持續(xù)致力于改進(jìn)順酐生產(chǎn)工藝,諸多努力在于降低投資成本和提高產(chǎn)率。近年來丁烷正在取代苯作為生產(chǎn)順酐的優(yōu)選原料,其原因是丁烷原料成本低,操作條件又較安全。順酐生產(chǎn)工藝現(xiàn)主要以正丁烷固定床或流化床法為主,少量為苯氧化法生產(chǎn)。目前全世界70%以上國家采用正丁烷法工藝生產(chǎn),且美國的順酐全部采用正丁烷氧化法進(jìn)行生產(chǎn)。魯姆斯公司ALMA順酐工藝采用流化床反應(yīng)器系統(tǒng)從正丁烷生產(chǎn)順酐,并采用有機(jī)溶劑用于無水產(chǎn)品的連續(xù)回收。流化床工藝尤其適用于大型單系列裝置。該工藝已有9套裝置采用,總能力達(dá)20萬t/a。最大的裝置為Lonza公司在意大利拉維納的5萬t/a裝置。瑞士龍沙(Lonza)公司擁有可使用兩種原料的工藝路線。其苯法路線基于所謂“高負(fù)荷技術(shù)(HighLoadTechnology)”,可使反應(yīng)器在較高的反應(yīng)物濃度下操作。丁烷法路線投資費用較低,在低成本改造和用于中等規(guī)模裝置時具有競爭性。對于丁烷路線,龍沙開發(fā)了流化床反應(yīng)器體系和能用于連續(xù)回收順酐的有機(jī)溶劑。兩條工藝路線在世界上的裝置均成功投產(chǎn)。龍沙(Lonza)公司還開發(fā)了新一代流化床催化劑,應(yīng)用于該公司專有的順酐(MA)生產(chǎn)工藝。與常規(guī)催化劑相比,新催化劑選擇性更高,可在較低溫度下操作。并可減少原材料消耗,這意味著使用該催化劑可使5萬t/a裝置能力提高至6萬t/a。但是,要改進(jìn)生產(chǎn)的環(huán)保水平,當(dāng)屬BOC氣體公司和三菱化學(xué)公司聯(lián)合開發(fā)的路線,這是在此領(lǐng)域最具魅力的開發(fā)成果之一。該技術(shù)基于丁烷用催化劑氧化,由三菱化學(xué)開發(fā),它與使用BOC氣體公司所開發(fā)和專有的選擇性烴類分離系統(tǒng)相組合,該分離系統(tǒng)可從順酐和其他選擇性氧化過程中回收和循環(huán)未反應(yīng)丁烷。BOC氣體公司技術(shù)是采用氧通過循環(huán)而改進(jìn)的工藝,稱為Petrox工藝。它在低丁烷轉(zhuǎn)化率下生成順酐,以最大限度地提高順酐選擇性和整個過程產(chǎn)率。BOC氣體公司Petrox技術(shù)的其他優(yōu)點是:生成CO2大大減少,投資費用下降10%,原材料費用減少20%。Petrox工藝采用吸附系統(tǒng)選擇性地從循環(huán)體系中排出惰性物和氧化碳,可回收近100%原料,該工藝已在日本大規(guī)模生產(chǎn)裝置上應(yīng)用。該工藝不僅使費用節(jié)減,而且對環(huán)境友好,迄今仍認(rèn)為是順酐生產(chǎn)中最重要的改進(jìn)之一。此外,BOC公司已在丙烯腈裝置上驗證了該技術(shù)的生命力。林德公司子公司科學(xué)設(shè)計(SD)公司擁有的丁烷法工藝,基于催化氣相工藝使丁烷氧化為順酐,據(jù)稱其成本較低,易于操作。該工藝路線由以前的苯法工藝衍生而來,用這種路線生產(chǎn)的順酐質(zhì)量較高。拜耳公司也在實施開發(fā)順酐工藝的計劃,2000年該公司在美國得州貝敦投運了200萬美元的順酐中型裝置。亨斯邁公司專有的丁烷制順酐技術(shù)己應(yīng)用于好幾套生產(chǎn)裝置。在中東,沙特國際石化公司及其合作者海灣先進(jìn)化學(xué)工業(yè)公司與亨斯邁和Kvaerner公司組建合資企業(yè),生產(chǎn)7000t/a順酐、5萬t/a丁二醇(BDO)和四氫呋喃(THF)。Kvaerner技術(shù)將用于生產(chǎn)BDO和THF。亨斯邁技術(shù)和催化劑也已應(yīng)用于巴斯夫和馬來西亞石油公司(Ptronas)合資企業(yè)的固定床順酐裝置,該裝置產(chǎn)能用于10萬t/aBDO裝置進(jìn)料。BP開發(fā)了新一代基于釩/磷的催化劑,用于固定床順酐生產(chǎn),該催化劑BP-5已應(yīng)用于BP公司從丁烷生產(chǎn)順酐的固定床裝置。該催化劑的效益在于:開車時間很短,可很快達(dá)到設(shè)計能力;順酐產(chǎn)品質(zhì)量極好;可操作在高的丁烷濃度(2摩爾%)條件下,常規(guī)順酐催化劑允許丁烷濃度為1.5%~1.7%,從而可提高處理量15%~20%;催化劑壽命長(可達(dá)3年以上);壓降低;物流換熱器結(jié)垢少。該BP-5催化劑也適用于以苯為原料的裝置切換為丁烷進(jìn)料的工況。2.2順酐催化劑用于合成苯反應(yīng)我國天津天環(huán)精細(xì)化工研究所2001年研發(fā)成功苯氧化生產(chǎn)順酐的TH-3B型新催化劑,應(yīng)用于國內(nèi)4家企業(yè)的順酐裝置,總能力2.1萬t/a。自從國內(nèi)催化劑替代意大利進(jìn)口催化劑以來,節(jié)約外匯達(dá)80萬美元。該研究所已生產(chǎn)135t順酐催化劑用于14家企業(yè)20套裝置。新催化劑在組分中加入2種以上基于釩/鉬的共催化劑。在120mL反應(yīng)器中經(jīng)3200h連續(xù)評價試驗,催化劑性能達(dá)到以下水平:苯轉(zhuǎn)化率98.5%~99.5%,在鹽浴溫度350~355℃下順酐產(chǎn)率達(dá)到95%~105%,苯濃度51~56g/m3,空速2000~2500h-1。TH-3B新型順酐催化劑分別應(yīng)用于天津中河化工廠5000t/a裝置、石家莊化工二廠3000t/a裝置、鄭州實驗化工廠3000t/a裝置和山西舜都集團(tuán)公司1萬t/a裝置上。使用時間最長的已達(dá)1年之久,取得的工業(yè)數(shù)據(jù)為:在鹽溫340~352℃、熱點溫度420~445℃、苯質(zhì)量濃度45~53g/m3、空速1600~2200h-1條件下,苯轉(zhuǎn)化率為98.5%~99.5%,順酐質(zhì)量收率為90%~93%。3中國的發(fā)展3.1工藝路線二:2萬t/a順酐生產(chǎn)線我國順酐的工業(yè)生產(chǎn)始于20世紀(jì)50年代,2000年產(chǎn)能為12.5萬t,2002年達(dá)到25萬t。2003和2004年產(chǎn)能分別達(dá)到28.15萬t和32.35萬t,2005年達(dá)到35.25萬t。在已建裝置中,盤錦遼河化工(集團(tuán))公司1萬t/a裝置引進(jìn)科學(xué)設(shè)計公司丁烷固定床水吸收工藝,勝利油田石化公司1.5萬t/a裝置引進(jìn)ALMA正丁烷流化床溶劑吸收工藝。國內(nèi)順酐的生產(chǎn)廠家有30多家,2005年總生產(chǎn)能力為35.25萬t/a。其中,天津中河化工廠4.5萬t/a順酐裝置是目前我國最大的順酐生產(chǎn)裝置,其生產(chǎn)能力占全國順酐總生產(chǎn)能力的11.7%,產(chǎn)量占全國總產(chǎn)量的20%。表2列出2005年國內(nèi)順酐6家生產(chǎn)廠家,其合計生產(chǎn)能力占全國總生產(chǎn)能力的41.6%。國內(nèi)順酐生產(chǎn)裝置除新疆吐哈石油天然氣化工廠順酐裝置采用正丁烷固定床工藝、山東東營勝利油田石化公司順酐裝置采用正丁烷流化床工藝外,全部采用苯法固定床工藝。天津市化工設(shè)計院利用自有專有技術(shù)設(shè)計于2003年8月投產(chǎn)的2萬t/a正丁烷法順酐生產(chǎn)裝置,正丁烷轉(zhuǎn)化率達(dá)到80%,選擇性達(dá)到75%以上。產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到國家優(yōu)級品標(biāo)準(zhǔn)及國外同類產(chǎn)品要求,各項經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)均達(dá)到設(shè)計要求和國內(nèi)領(lǐng)先水平。這套建在新疆吐哈油田的2萬t/a順酐裝置利用氫資源,以液化氣中的正丁烷為原料,工藝路線具有成熟可靠、流程短、設(shè)備少、收率高、能耗低及有利于環(huán)保等特點。流程控制采用先進(jìn)的集散控制系統(tǒng),運行平穩(wěn)、安全。該裝置總投資1.3億元人民幣,而引進(jìn)國外同類裝置需投資2.8億元人民幣,從而為我國順酐行業(yè)的發(fā)展提供了新的機(jī)遇。蘭州石油化工公司2003年6月投產(chǎn)了1萬t/a順酐裝置,2萬t/a順酐項目又于2005年8月建設(shè)。該項目是蘭煉、蘭化合并成立的蘭州石油化工公司掛牌以來投資最多、規(guī)模最大的新建項目,該順酐生產(chǎn)線裝置主體工程于2005年年底完工。該生產(chǎn)線充分利用蘭州石化公司煉油產(chǎn)生的副產(chǎn)品正丁烷為原料,并使蘭州石油化工公司的順酐總生產(chǎn)能力達(dá)到3萬t。太原市僑友化工有限公司采用環(huán)保型新工藝建設(shè)的年產(chǎn)16萬t粗苯并聯(lián)產(chǎn)10萬t順酐項目于2006年3月落戶山西太谷。項目建成后,僑友化工的順酐生產(chǎn)能力將增加到13萬t/a,占國內(nèi)市場份額50%左右,位居亞洲第1。該項目被科技部列為2005年國家火炬計劃項目。該項目的兩大亮點之一是焦化苯精制的萃取精餾新工藝開發(fā)。傳統(tǒng)的粗苯加工工藝即酸洗苯加工工藝一直存在“三廢”污染物難以處理的問題,市場逐年萎縮,目前加氫工藝代替?zhèn)鹘y(tǒng)的酸洗工藝是大勢所趨。僑友16萬t/a粗苯精制項目,采用與天津大學(xué)合作開發(fā)的焦化苯精制萃取精餾加工新工藝。新工藝與普通精苯酸洗凈化精餾工藝相比,大氣污染物排放量可減少90%以上,污水量減少80%以上,并且不產(chǎn)生難以處理的酸焦油等,做到了污染的源頭處理,屬于環(huán)保型新工藝。亮點之二是粗苯精制聯(lián)產(chǎn)順酐新工藝開發(fā)。這是僑友公司利用現(xiàn)有資源優(yōu)勢,通過引、聯(lián)國內(nèi)高校和研究機(jī)構(gòu)先進(jìn)的生產(chǎn)工藝進(jìn)行創(chuàng)新的技術(shù)。順酐產(chǎn)量和產(chǎn)能增長速度都很快,每年都有新增裝置建成投產(chǎn),原有裝置基本都是滿負(fù)荷生產(chǎn),如果不計算當(dāng)年新增裝置產(chǎn)量和產(chǎn)能的話,順酐行業(yè)的開工率都在90%以上。另外由于國產(chǎn)化萬噸級順酐生產(chǎn)工藝技術(shù)的普及,過去3~5年內(nèi),吸引了國內(nèi)大量資金紛紛投入到順酐生產(chǎn)行業(yè),致使中國順酐的產(chǎn)量、產(chǎn)能都迅速攀升。其增長速度,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了世界其他任何國家和地區(qū),可以說,中國創(chuàng)造了順酐行業(yè)世界第一的發(fā)展速度。由于國內(nèi)順酐具有很好的潛在市場,因而許多生產(chǎn)廠家準(zhǔn)備新建或擴(kuò)建順酐生產(chǎn)裝置。天津中河化工廠擬將擴(kuò)建到6.0萬t/a,蘇州合成化工廠擬將擴(kuò)建到1.5萬t/a,四川瀘州擬新建1.0萬t/a生產(chǎn)裝置,福建泉州擬新建6.0萬t/a生產(chǎn)裝置,南京金陵石化公司計劃新建6.0萬t/a生產(chǎn)裝置。另外,還有一些民營企業(yè)有建設(shè)年產(chǎn)0.5~2.0萬t順酐裝置的意向,也有部分生產(chǎn)苯酐的裝置有轉(zhuǎn)向改為生產(chǎn)順酐的打算。2006年新建并將投產(chǎn)的順酐生產(chǎn)裝置中,絕大部分都是為自己配套建設(shè)以提供原料的,即都是向上或向下延伸產(chǎn)品鏈的發(fā)展模式。如新增的12套、共20萬t產(chǎn)能的順酐裝置中,只有3套、共4萬t產(chǎn)能是老企業(yè)因擴(kuò)產(chǎn)原因建設(shè)的;將于2006年建成投產(chǎn)的16套、共35萬t產(chǎn)能的順酐裝置中,有5套、共7萬t產(chǎn)能是老企業(yè)因擴(kuò)產(chǎn)原因建設(shè)的,有2套、共2.5萬t產(chǎn)能是新建企業(yè)建設(shè)的,另外的9套都是企業(yè)為自身產(chǎn)品鏈延伸發(fā)展的需要而建設(shè)的。預(yù)計到2007年,將另有16套、總產(chǎn)能達(dá)35萬t的新裝置建成投產(chǎn),并有12套、總產(chǎn)能為30萬t的裝置將開工建設(shè)。3.2順酐進(jìn)出口量快速增長,需求增長迅速由于國內(nèi)順酐具有很好的潛在市場,隨著我國順酐生產(chǎn)能力的不斷增長,產(chǎn)量不斷增加。1993年我國順酐產(chǎn)量只有2.87萬t,1997年為5.3萬t,2001年增加到14.0萬t,2002年為17.4萬t,由于不斷有新建、擴(kuò)建裝置投產(chǎn),2003年全國順酐產(chǎn)量進(jìn)一步增加到20.82萬t,2004和2005年順酐產(chǎn)量進(jìn)一步提高到23.32萬t和27.79萬t。近幾年我國順酐產(chǎn)量及進(jìn)出口量見表3。我國順酐產(chǎn)品每年都有一定的進(jìn)口,但進(jìn)口總量不大,而且在下降趨勢,與此同時,出口量快速增長,已由2003年0.43萬t增加到2004年1.14萬t和2005年2.6萬t。預(yù)計2006年全國順酐總出口量必將大大超過2005年,全年出口量可望接近5萬t。中國的順酐產(chǎn)品走出國門、開拓國際市場,對緩解國內(nèi)市場壓力起到巨大作用。3.3我國順酐/二甲酰胺產(chǎn)品需求結(jié)構(gòu)1995年我國順酐的表觀消費量只有5.04萬t,2000年增加到11.1萬t,1995~2000年消費量的年均增長率高達(dá)17.1%。2001年我國順酐的表觀消費量為14.8萬t,2002年增加到約17.9萬t。2002年我國順酐的消費結(jié)構(gòu)為:不飽和聚酯樹脂占61.5%,涂料約占7.8%,酒石酸占4.5%,潤滑油添加劑占1.1%,農(nóng)用化學(xué)品占1.1%,琥珀酸及酐占2.8%,BDO、THF等加氫產(chǎn)品占11.2%,其他占10.1%。2003年表觀消費量約為21.1萬噸,消費結(jié)構(gòu)為不飽和聚酯樹脂對順酐的需求量占總需求量的71.1%,涂料占6.2%,酒石酸占3.8%,潤滑油添加劑占0.9%,農(nóng)用化學(xué)品占1.4%,琥珀酸及酐占2.4%,BDO、THF等加氫產(chǎn)品占2.8%,其他占11.4%。到2005年國內(nèi)順酐總需求量達(dá)到26.1萬t,消費結(jié)構(gòu)為不飽和聚酯樹脂對順酐的需求量占總需求量的69.0%,涂料占5.7%,酒石酸占5.4%,潤滑油添加劑占1.5%,農(nóng)用化學(xué)品占1.5%,琥珀酸及酐占2.3%,BDO、THF等加氫產(chǎn)品占4.6%,其他占10.0%。據(jù)預(yù)測,2010年我國順酐的年需求量將達(dá)到33.9萬t。表4列出我國順酐消費現(xiàn)狀及預(yù)測,具體表現(xiàn)在以下幾個方面。3.3.1順酐下游產(chǎn)品的應(yīng)用在順酐產(chǎn)業(yè)中,中國以順酐樹脂為主不飽和聚酯樹脂(UPR)是我國順酐最主要的消費領(lǐng)域。不飽和聚酯樹脂是熱固型樹脂的主要品種之一,由于其優(yōu)良的機(jī)械性能、電性能和耐化學(xué)腐蝕性能,且加工工藝簡便,因此應(yīng)用廣泛。目前中國可以生產(chǎn)400余個牌號的UPR,主要品種包括鄰苯型、間苯型、對苯型、雙酚A型等,按用途和功能分類包括通用樹脂、耐化學(xué)品樹脂、阻燃樹脂、澆注樹脂、柔性樹脂、人造大理石、BMC與DMC樹脂、裝飾類樹脂和特種樹脂等。中國的UPR市場中,增強(qiáng)類(玻璃鋼用)樹脂比例只占40%,而用于非增強(qiáng)類樹脂的比例高達(dá)60%,在非增強(qiáng)類樹脂中工藝樹脂占34%,鈕扣樹脂占24%,人造大理石占19%。UPR行業(yè)一直都是順酐最主要的消費領(lǐng)域,通常占順酐總消費量的40%~50%,而中國由于順酐下游產(chǎn)品用途相對較少,其應(yīng)用在UPR行業(yè)的比例更是高達(dá)70%以上。2002年,我國不飽和聚酯樹脂的生產(chǎn)能力約為70.0萬t,產(chǎn)量約60萬t,消耗順酐12.0萬t;2003年中國UPR產(chǎn)量已超過72萬t,消費量突破85萬t,已成為世界最大的UPR消費國。近幾年,中國UPR行業(yè)一直保持高速增長,平均年增長幅度達(dá)到27.6%,這極大地激勵和支撐了中國順酐行業(yè)的發(fā)展。2003年不飽和聚酯消費順酐15萬t。其中60%用于生產(chǎn)冷卻塔、船艇、化工防腐設(shè)備、車輛部件、門窗、活動房、衛(wèi)生設(shè)備、食品設(shè)備、交通設(shè)備、娛樂設(shè)備及運動器等玻璃鋼增強(qiáng)制品;40%用于生產(chǎn)寶麗板、鈕扣、仿象牙、仿玉工藝品、人造大理石、人造瑪瑙、人造花崗巖以及家具等非增強(qiáng)制品。未來幾年內(nèi),我國對不飽和聚酯樹脂的需求量將以年均約10%的速度遞增,2005年全國不飽和聚酯樹脂產(chǎn)量達(dá)到約90萬t,對順酐的需求量達(dá)到18萬t。在一般牌號的UPR生產(chǎn)原料中,順酐所占比例為14%~17%。據(jù)預(yù)測,2007~2008年間全國UPR產(chǎn)量將達(dá)到110萬t/a,以后將在110萬t/a上下波動,到2010年將消費順酐約22萬t/a。3.3.2順酐產(chǎn)品進(jìn)口量少,需求增長較順酐酯化加氫可以生產(chǎn)1,4丁二醇(BDO)、γ-丁內(nèi)酯(GBL)、四氫呋喃(THF)等產(chǎn)品,這些有機(jī)和精細(xì)化工產(chǎn)品,在國內(nèi)較為緊俏,有著廣闊的應(yīng)用前景。順酐在加氫類產(chǎn)品(包括BDO、THF和GBL等)中的應(yīng)用,特別是在新型熱塑性工程塑料聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和作為氨綸原料的聚四亞甲基醚二醇(PTMEG)中的應(yīng)用,是過去10年間乃至今后較長一段時間內(nèi),能夠大幅拉動全世界順酐產(chǎn)品迅速增長的主要因素。目前,這些產(chǎn)品在國內(nèi)的生產(chǎn)裝置規(guī)模較小,技術(shù)比較落后,每年都需從國外大量進(jìn)口來滿足國內(nèi)市場需求。尤其是1,4-丁二醇,除用于生產(chǎn)γ-丁內(nèi)酯、四氫呋喃外,還可以進(jìn)一步制備附加值更高的精細(xì)化學(xué)品N-甲基吡咯烷酮和聚四亞甲基乙二醇醚等。其中順酐酯化加氫被認(rèn)為是目前世界上生產(chǎn)1,4丁二醇最經(jīng)濟(jì)和最有前途的生產(chǎn)工藝路線。2004年全世界順酐總年產(chǎn)能為159萬t,其中用于生產(chǎn)BDO、THF和GBL等產(chǎn)品的產(chǎn)能為41萬t/a,比例高達(dá)25.79%,我國在這方面的差距還很大。到目前,除山東東營勝化精細(xì)化工有限公司1萬t/aBDO和0.2萬t/aTHF生產(chǎn)裝置外,國內(nèi)一直沒有新的以順酐為原料、生產(chǎn)加氫類產(chǎn)品裝置的建設(shè)和投產(chǎn),而且由于山東勝化精細(xì)化工公司配套建設(shè)的1.5萬t/a順酐生產(chǎn)裝置一直不能開車,其所需的順酐產(chǎn)品不得不通過外購來解決。2005年中國進(jìn)口BDO約7萬t,THF約1.5萬t,PBT,GBL,NVP,PVP也有一定量的進(jìn)口。2005年中國BDO的當(dāng)量消費量為12萬t,預(yù)計2011年中國BDO當(dāng)量消費量將達(dá)到約18.6萬t,需消耗順酐約5.94萬t。但由于BDO除可由順酐加氫生產(chǎn)外,還可采用以乙炔和甲醛為原料的Reppe法生產(chǎn),而且今后新增BDO裝置即使都采用順酐加氫生產(chǎn),也會有自身配套的順酐生產(chǎn)裝置,因此這部分消費增量不宜計入中國順酐消費量預(yù)測統(tǒng)計中。2005年我國1,4-丁二醇、γ-丁內(nèi)酯、四氫呋喃等加氫產(chǎn)品對順酐的需求量達(dá)到約1.2萬t。3.3.3醇酸樹脂和氨基樹脂涂料順酐在涂料方面的應(yīng)用主要是醇酸樹脂涂料和氨基樹脂涂料。醇酸樹脂涂料是18大類涂料中消費量最大的一類,產(chǎn)量和消費量約占涂料總量的1/3。醇酸樹脂具有良好的附著力、光澤度和抗腐蝕等性能,廣泛用于建筑涂裝、機(jī)械和汽車涂裝、家俱以及防腐涂裝;氨基樹脂涂料也有良好的硬度、光澤和保光保色性能,廣泛用于輕工家電產(chǎn)品的裝飾涂裝。2003年全國醇酸樹脂涂料和氨基樹脂涂料的產(chǎn)量估計為75萬t,消耗順酐約1.14萬t。2005年我國對涂料的需求量達(dá)到約250.0萬t,其中醇酸樹脂和氨基樹脂涂料的需求量達(dá)到約87.5萬t,相應(yīng)對順酐的需求量達(dá)到約1.5萬t。預(yù)計“十一五”期間,醇酸樹脂涂料和氨基樹脂涂料仍將是涂料行業(yè)的主力品種,水性涂料、粉末涂料、高固體分涂料等節(jié)能低污染型涂料將以較快的速度發(fā)展,但所占比重不會有太大的變化。預(yù)計到2010年,涂料市場需求量將達(dá)到約300萬t,其中醇酸樹脂涂料和氨基樹脂涂料約占87.5萬t,相應(yīng)順酐消耗量約為1.6萬t。3.3.4l-型和dl-型酒石酸產(chǎn)能增長迅速順酐合成富馬酸,進(jìn)而合成酒石酸是順酐傳統(tǒng)的應(yīng)用領(lǐng)域之一。酒石酸主要用作食品酸味劑,其鹽類用作鏡子鍍銀和金屬處理。此外還可用在制革和電訊器材行業(yè)中。2003年中國L-型和dl-型酒石酸產(chǎn)能估計約1.1萬t,產(chǎn)量約8500t,消耗順酐約7900t。由于近年來美國和日本的L-型酒石酸生產(chǎn)商向中國轉(zhuǎn)移投資,使國內(nèi)L-型酒石酸產(chǎn)品產(chǎn)能迅速增長。目前國內(nèi)L-型酒石酸年產(chǎn)能已達(dá)到1萬t以上,dl-型酒石酸產(chǎn)品的年產(chǎn)能也達(dá)到約2萬t。我國生產(chǎn)酒石酸對順酐的需求量將以年均約4.0%的速度增加,2005年我國酒石酸產(chǎn)品對順酐的需求量達(dá)到約1.4萬t。預(yù)計到2010年,L-型和dl-型酒石酸產(chǎn)品的產(chǎn)能將達(dá)到約4萬t,將消耗順酐約3.9萬t。3.3.5無灰分散劑和金屬清凈劑中石油蘭州煉化公司和錦州石化公司是全國兩大潤滑油添加劑生產(chǎn)廠,產(chǎn)能約占全國的70%,另外獨山子煉廠、玉門煉廠以及無錫、上海、大連、南京、義縣、蘭州等地的小廠也有一定產(chǎn)量。目前中國潤滑油添加劑產(chǎn)品中以無灰分散劑和金屬清凈劑為主,占潤滑油添加劑總消費量的70%,其中只有無灰分散劑的生產(chǎn)需要消耗順酐。2003年中國無灰分散劑產(chǎn)量在3.5萬t左右,消耗順酐約2000t。2005年我國潤滑油添加劑的需求量達(dá)到15.8萬t,無灰分散劑的需求量在7.0萬t左右,對順酐的需求量達(dá)到約0.4萬t。預(yù)計到2010年,中國潤滑油添加劑的需求量將達(dá)到15.8萬t,其中分散劑的需求在7.5萬t左右,需消耗順酐約5000t。3.3.6順酐的需求順酐主要用于殺蟲劑,包括有機(jī)磷殺蟲劑,如馬拉硫磷和達(dá)凈松以及除蟲菊酯、殺蟲劑胺菊酯等。2003年我國農(nóng)藥行業(yè)對順酐的需求量約為3000t。由于由順酐生產(chǎn)的農(nóng)藥大都為傳統(tǒng)的品種,發(fā)展空間不大,因而對順酐的需求量不會增加太大,2005年我國農(nóng)藥行業(yè)對順酐的需求量達(dá)到約4000t。預(yù)計2010年消費量在5000t左右。3.3.7生產(chǎn)各類抗菌藥琥珀酸主要用于涂料、染料、粘合劑和醫(yī)藥方面,由琥珀酸生產(chǎn)的醇酸樹脂具有良好的曲擾性、彈性和抗水性;琥珀酸和氨基蒽醌反應(yīng)可以生產(chǎn)蒽醌染料;在醫(yī)藥工業(yè)中,琥珀酸還可用于生產(chǎn)磺胺藥、維生素A、維生素B和止血藥等。另外,它還可用作潤滑劑、照像化學(xué)品和表面活性劑的原料。由順酐制得的琥珀酸酐是涂料、醫(yī)藥、合成樹脂和染料的原料,由其制造的涂料具有優(yōu)良的撓曲性和抗水性,在醫(yī)藥上可用于生產(chǎn)維生素A和碘胺藥等。2003年我國琥珀酸及其酐共消耗順酐約0.5萬t,2005年對順酐的需求量達(dá)到約0.6萬t。預(yù)計2010年順酐消費量將達(dá)0.7萬t。3.3.8順酐及順酐總量順酐還可用于生產(chǎn)四氫苯酐、改性松香以及化學(xué)助劑等產(chǎn)品。四氫苯酐作為有機(jī)合成中間體,可用于生產(chǎn)農(nóng)藥敵菌丹和克菌丹等,也可用于制備增塑劑、環(huán)氧樹脂固化劑、不飽和聚酯樹脂、無溶劑漆和膠粘劑等。順酐在松香改性中可用于生產(chǎn)順酐松香酯和分散松香膠乳液,在化學(xué)助劑中用于生產(chǎn)快速滲透劑和生產(chǎn)聚馬來酸酐、2-膦?;⊥?1,2,-4三羧酸(PBTCA)等水質(zhì)穩(wěn)定劑。2003年我國順酐在其他方面的消費量約為2.4萬t,2005年需求量達(dá)到約2.6萬t。四氫苯酐:四氫苯酐作為有機(jī)合成中間體,可制取農(nóng)藥敵菌丹、克菌丹等,也可制取增塑劑、環(huán)氧樹脂固化劑、不飽和聚酯樹脂、無溶劑漆和膠粘劑等。2005年中國四氫苯酐和甲基四氫苯酐產(chǎn)能約2600t,產(chǎn)量約2200t,消耗順酐約1600t,預(yù)計2010年消費量將達(dá)2600t。改性松香:順酐在松香改性中用于生產(chǎn)順酐松香酯和分散松香膠乳液。2005年中國改性松香產(chǎn)量約6300t,消耗順酐約2500t,預(yù)計2010年消費量將達(dá)5500t?;瘜W(xué)助劑:順酐在化學(xué)助劑中用于生產(chǎn)快速滲透劑T和水質(zhì)穩(wěn)定劑,2005年中國快速滲透劑T產(chǎn)能約8400t,產(chǎn)量約5400t,消耗順酐約3500t;2005年中國水質(zhì)穩(wěn)定劑產(chǎn)能約13000t,產(chǎn)量約6500t,消耗順酐約1400t。預(yù)計到2010年生產(chǎn)化學(xué)助劑需消耗順酐約為9500t。其他用途:順酐還可用于聚馬來酸酐、2-膦?;⊥?1,2,4-三羧酸等生產(chǎn),2005年消費量約9000t,預(yù)計2010年消費量將達(dá)1.6萬t。綜上所述,到2010年國內(nèi)順酐總需求量約為33
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