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第七章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能郭敏杰E-mail:高分子化學與物理基礎第一節(jié)聚合物的結(jié)構(gòu)第二節(jié)高分子的鏈結(jié)構(gòu)與高分子的柔順性第三節(jié)高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)第四節(jié)聚合物的溶解特性第五節(jié)聚合物的力學狀態(tài)及其轉(zhuǎn)變第六節(jié)聚合物的耐熱性第七節(jié)聚合物的力學性能第七章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能聚合物是由許多單個的高分子鏈聚集而成,因而其結(jié)構(gòu)有兩方面的含義:(1)單個高分子鏈的結(jié)構(gòu);(2)許多高分子鏈聚在一起表現(xiàn)出來的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)??煞譃橐韵聨讉€層次:一級結(jié)構(gòu)近程結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)單元的化學組成、連接順序、立體構(gòu)型,以及支化、交聯(lián)等二級結(jié)構(gòu)遠程結(jié)構(gòu)高分子鏈的形態(tài)(構(gòu)象)以及高分子的大?。ǚ肿恿浚╂溄Y(jié)構(gòu)聚集態(tài)結(jié)構(gòu)三級結(jié)構(gòu)晶態(tài)、非晶態(tài)、取向態(tài)、液晶態(tài)及織態(tài)等。聚合物的結(jié)構(gòu)第七章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能7.1聚合物的結(jié)構(gòu)(P133)高分子的二級結(jié)構(gòu):(1)高分子的大小(即分子量)(2)高分子鏈的形態(tài)(構(gòu)象)7.2高分子的鏈結(jié)構(gòu)與高分子的柔順性第七章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能高分子鏈中的單鍵可內(nèi)旋轉(zhuǎn),每個鍵的空間位置受其鍵角的限制,但是離第一個鍵越遠,其空間位置的任意性越大,兩者空間位置的相互關(guān)系越小,可以想象從第i+1個鍵起,其空間位置的取向與第一個鍵完全無關(guān),因此高分子鏈可看作是由多個包含i個鍵的段落自由連接組成,這種段落成為鏈段。ii+1I.高分子的鏈結(jié)構(gòu)(P139)第七章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能高分子鏈的運動是以鏈段為單元的,是蠕動。高分子鏈在分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)作用下可采取各種可能的形態(tài),如取不同的構(gòu)象,如伸直鏈、無規(guī)線團、折疊鏈、螺旋鏈(四種典型構(gòu)象狀態(tài))等。高分子鏈的構(gòu)象構(gòu)象是由分子內(nèi)熱運動引起的物理現(xiàn)象,是不斷改變的,具有統(tǒng)計性質(zhì)。因此講高分子鏈取某種構(gòu)象是指的是它取這種構(gòu)象的幾率最大。第七章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能II.高分子的柔順性(P143)高分子鏈能夠通過內(nèi)旋轉(zhuǎn)作用改變其構(gòu)象的性能稱為高分子鏈的柔順性。高分子鏈能形成的構(gòu)象數(shù)越多,柔順性越大。由于分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)是導致分子鏈柔順性的根本原因,而高分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)又主要受其分子結(jié)構(gòu)的制約,因而分子鏈的柔順性與其分子結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。第七章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能(1)主鏈結(jié)構(gòu)

當主鏈中含C-O,C-N,Si-O鍵時,柔順性好。因為O、N原子周圍的原子比C原子少,內(nèi)旋轉(zhuǎn)的位阻??;而Si-O-Si的鍵角也大于C-C-C鍵,因而其內(nèi)旋轉(zhuǎn)位阻更小,即使在低溫下也具有良好的柔順性。如:分子結(jié)構(gòu)對柔順性的影響主要表現(xiàn)在以下幾方面(P144):

當主鏈中含非共軛雙鍵時,雖然雙鍵本身不會內(nèi)旋轉(zhuǎn),但卻使相鄰單鍵的非鍵合原子(帶*原子)間距增大使內(nèi)旋轉(zhuǎn)較容易,柔順性好。如:第七章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能

當主鏈中由共軛雙鍵組成時,由于共軛雙鍵因p電子云重疊不能內(nèi)旋轉(zhuǎn),因而柔順性差,是剛性鏈。如聚乙炔、聚苯:因此,在主鏈中引入不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)的芳環(huán)、芳雜環(huán)等環(huán)狀結(jié)構(gòu),可提高分子鏈的剛性。第七章聚合物的結(jié)構(gòu)與性能(2筋)灶側(cè)基曲:側(cè)基予的極恭性越大后,極另性基倦團數(shù)稈目越蠟多,約相互卻作用衣越強牛,單根鍵內(nèi)獨旋轉(zhuǎn)嫩越困裂難,貧分子您鏈柔隸順性逝越差炎。如狐:第異七儀章熄聚覆合委物避的罩結(jié)供構(gòu)街與港性滑能非極煎性側(cè)干基的咽體積越大柱,內(nèi)仰旋轉(zhuǎn)冷位阻賽越大析,柔秀順性偶越差笑;如怕:對稱特性側(cè)排基,可莖使分構(gòu)子鏈插間的肯距離帥增大坦,相替互作愛用減撫弱,效柔順耳性大和。側(cè)擔基對巖稱性擠越高循,分括子鏈棗柔順權(quán)性越唐好。捧如:(3接)氫滲鍵如果水高分痛子鏈蕩的分綢子內(nèi)概或分嶺子間踢可以龍形成雖氫鍵逢,氫崖鍵的湊影響踢比極搬性更離顯著舊,可榨大大繼增加董分子借鏈的球剛性榜。第捕七夠章刑聚冶合標物絲式的糊結(jié)雪構(gòu)滿與傅性罰能(4分)鏈恰的長花短如果專分子祥鏈較絨短,襯內(nèi)旋扒轉(zhuǎn)產(chǎn)街生的鳥構(gòu)象油數(shù)小緞,剛諸性大羞。如鏟果分啊子鏈個較長緊,主垮鏈所慕含的君單鍵期數(shù)目聰多,賺因內(nèi)膊旋轉(zhuǎn)幼而產(chǎn)雕生的廊構(gòu)象犁數(shù)目葛多,鬧柔順繁性好提。但鏈公長超橫過一賞定值邪后,炎分子注鏈的降構(gòu)象素服從炸統(tǒng)計扯規(guī)律鎮(zhèn),鏈夾長對牌柔順塔性的睜影響云不大悠。第乖七假章壩聚卻合膀物梨的巴結(jié)愉構(gòu)恰與寶性堆能外界名因素吩對高磨分子舉鏈柔敏性的較影響如:升溫度呀的影差響第扔七須章準聚廊合膛物海的膨結(jié)認構(gòu)綱與嘴性絮能7.灣3蟲高分喪子的映聚集椒態(tài)結(jié)稼構(gòu)(污P1蹈51貴)高分怒子的生聚集適態(tài)結(jié)霉構(gòu)也筋稱三缸級結(jié)隔構(gòu),亡或超露分子紀結(jié)構(gòu)全,它尿是指獄聚合圖物內(nèi)分子刃鏈的臟排列濾與堆擦砌結(jié)寫構(gòu)。聚辮集態(tài)翠結(jié)構(gòu)遲一般靈是在高格分子模材料杠成型膨加工陳過程云中形成記的。雖然繳高分凡子的祖鏈結(jié)暮構(gòu)對間高分殲子材成料性吵能有化顯著鬼影響資,但旗由于獅聚合偶物是已有許百多高苗分子搬鏈聚摸集而依成,占有時川即使色相同英鏈結(jié)肺構(gòu)的刮同一寨種聚紙合物斑,在不辛同加荒工成尊型條記件下,也潑會產(chǎn)鎮(zhèn)生不想同的亭聚集傳態(tài),對所得勾制品混的性倍能也衡會截眾然不勺同,周因此聚合撲物的亡聚集客態(tài)結(jié)珠構(gòu)對暗聚合虎物材己料性蛋能的閉影響握比高章分子悅鏈結(jié)映構(gòu)更案直接饑、更均重要。第完七融章家聚脅合案物判的事結(jié)禮構(gòu)蠟與哄性播能研究犯掌握厘聚合掛物的群聚集利態(tài)結(jié)冊構(gòu)與華性能轎的關(guān)給系,財對選涉擇合繡適的膠加工勿成型遞條件率、改捉進材挨料的員性能況,制跳備具牛有預粒期性敢能的誕聚合怖物材柔料具已有重繼要意敵義。聚合模物的眼聚集踐態(tài)結(jié)躍構(gòu)主生要包克括:晶態(tài)息結(jié)構(gòu)非晶局態(tài)結(jié)然構(gòu)液晶型態(tài)結(jié)林構(gòu)取向噸態(tài)結(jié)糕構(gòu)。第速七丹章裹聚戴合洽物彎的不結(jié)雁構(gòu)荒與濫性宇能7.創(chuàng)3.適1已聚盟合物狀的晶羽態(tài)結(jié)低構(gòu)(按P1室58鴿)根據(jù)結(jié)晶習條件不同掙,又逝可形逼成多劣種形孫態(tài)的敬晶體置:單跌晶、梁球晶劍、伸影直鏈高晶片婚、纖亭維狀匯晶片燃和串巡壽晶等預。I.鳴結(jié)推晶形候態(tài)(1茂)單論晶具有據(jù)一定兔幾何室外形示的薄億片狀滔晶體鳴。一去般聚善合物擱的單傲晶只扇能從極稀障溶液(質(zhì)屢量濃工度小語于0孩.0未1w欣t%信)中緩慢蚊結(jié)晶而成廚。單晶(2冊)球遼晶聚合攻物最雁常見原的結(jié)沿晶形尿態(tài),醫(yī)為圓系球狀免晶體民,尺膏寸較仁大,但一般剩是由勵結(jié)晶獸性聚跨合物芳從濃溶戚液中呼析出晴或由霜熔體亦冷卻時形飼成的日。球加晶在石正交蠅偏光趨顯微柴鏡下渡可觀侵察到嘩其特轟有的突黑十叔字消厘光或棵帶同探心圓添的黑虎十字知消光憂圖象趴。第嘴七阿章忌聚疾合牲物溉的秤結(jié)默構(gòu)搬與專性焦能球晶盛的黑檢十字知消光茂現(xiàn)象(3炎)足樹枝狠狀晶溶液撓濃度粥較大程(一互般為刻0.片01棉~0寶.1慮%)陳,溫鍋度較滾低的反條件圾下結(jié)晶覆時,公高分嘩子的礎擴散貢成為皮結(jié)晶惹生長賺的控乖制因勻素,角此時釀在突扯出的剖棱角隱上要椒比其通它鄰紫近處敗的生爆長速過度更大快,停從而瓜傾向蠟于樹宮枝狀管地生柄長,腎最后太形成島樹枝雙狀晶唐體。PEPE武O第敘七適章馳聚腹合刪物勒的喂結(jié)殲構(gòu)師與液性鏟能(4鞭)伸踩直鏈紫晶片由完宏全伸皆展的領分子洞鏈平虹行規(guī)銀整排訴列而劇成的訊小片等狀晶俯體,慶晶體蒜中分圍子鏈置平行歷于晶唯面方形向,構(gòu)晶片偏厚度染基本饑與伸喪展的卷分子療鏈長奴度相括當。挪這種撐晶體聲主要觀形成慕于極高恒壓力下。第榨七譯章屋聚節(jié)合誤物抄的得結(jié)粗構(gòu)斥與降性強能(5惠)纖壞維狀稅晶和械串晶纖維買狀晶盟是在流動梯場的哭作用下使虜高分蹈子鏈語的構(gòu)愧象發(fā)過生畸報變,途成為養(yǎng)沿流奸動方要向平照行排維列的陶伸展葡狀態(tài)仰,在飾適當陷的條亦件下贊結(jié)晶伐而成埋。分朱子鏈沖取向紛與纖仙維軸俊平行炕。聚合廚物串名晶是窯一種文類似姻于串挑珠式洽的多接晶體紡。II答.盼聚合積物的老晶態(tài)染結(jié)構(gòu)雪模型榨(P布16與2)聚合纖物晶晝態(tài)結(jié)閘構(gòu)模論型有掏兩種蜻:纓狀北膠束欣模型:認劑為結(jié)蹄晶聚良合物謠中晶區(qū)與非晶幣區(qū)互相漠穿插且,同時梳存在。在噴晶區(qū)攻分子磁鏈相揪互平午行排徑列成室規(guī)整闖的結(jié)浸構(gòu),撫而在惰非晶崗區(qū)分便子鏈速的堆些砌完塑全無壤序。爭該模拳型也蹲稱兩相突結(jié)構(gòu)磨模型。第蛋七楊章兆聚述合訴物兵的變結(jié)奴構(gòu)羽與素性共能兩相惱結(jié)構(gòu)螺模型折疊逗鏈模客型:聚表合物怠晶體鉆中,倘高分裂子鏈短以折絲式疊的砌形式根堆砌削起來頂?shù)摹I煺剐降姆植ㄗ觾A頑向于之相互兼聚集占在一棵起形偽成鏈起束,雜分子億鏈規(guī)必整排弄列的四有序泛鏈束域構(gòu)成疑聚合罩物結(jié)叨晶的靜基本擾單元財。這杜些規(guī)魯整的乓有序蕩鏈束招表面儀能大斯自發(fā)烏地折蘆疊成武帶狀窮結(jié)構(gòu)朋,進叔一步怖堆砌刺成晶緊片。第抗七吹章辟聚蝕合胳物極的曉結(jié)粘構(gòu)嘗與僅性擺能特點:聚嫌合物努中晶訓區(qū)與剖非晶斷區(qū)同烈時存渠在,吼同一敘條高恒分子紫鏈可言以是晃一部碰分結(jié)顯晶,誼一部咽分不繭結(jié)晶豬;并妹且同蟻一高錦分子擁鏈可負以穿茅透不卻同的螺晶區(qū)就和非居晶區(qū)個。折疊副鏈模坦型II悔I.盼聚部合物眼結(jié)晶鉆過程戴的特腎點聚合秤物結(jié)評晶是盜高分磁子鏈及從無宴序轉(zhuǎn)擔變?yōu)槊糜行蛎叩倪^去程,律有三體個特典點:(P逮17宇2)(1雄)結(jié)盟晶必杯須在肌玻璃掉化溫中度Tg與熔可點Tm之間渠的溫佳度范膀圍內(nèi)朵進行課。聚合尿物結(jié)架晶過反程與黑小分答子化斬合物磚相似腿,要娛經(jīng)歷晶核立形成和晶粒呀生長兩過棍程。寶溫度壓高于倆熔點這Tm,高分撤子處染于熔棋融狀謊態(tài),粗晶核聾不易撥形成乎;低籍于Tg,高分詞子鏈苗運動鴉困難攪,難欄以進雨行規(guī)田整排裙列,臺晶核順也不膛能生濁成,顛晶粒泳難以肚生長抓。第兵七賊章籌聚己合跨物棉的噴結(jié)拾構(gòu)招與脊性播能第乖七膽章羞聚籌合睛物堵的恨結(jié)保構(gòu)找與望性扁能結(jié)晶邀溫度啄不同奸,結(jié)荷晶速疤度也及不同勤,在縮慧某一叼溫度側(cè)時出滾現(xiàn)最嗚大值甘,出屋現(xiàn)最曉大結(jié)直晶速娘度的敬結(jié)晶封溫度屋可由愿以下姓經(jīng)驗敲關(guān)系派式估互算:Tma矩x=押0.偶63勞Tm+遵0.莫37女Tg-惕18性.5(2電)同一膝聚合雷物在男同一獨結(jié)晶干溫度錄下,隨結(jié)晶定速度盡隨結(jié)景晶過竹程而暫變化。一般乒最初頁結(jié)晶親速度屑較慢鋸,中昌間有凝加速筐過程享,最悔后結(jié)斷晶速史度又棗減慢胸。(3儲)結(jié)戶晶聚臨合物處結(jié)晶狐不完灘善,雹沒有卸精確書的熔古點,崖存在以熔限。熔限蔑大小喊與結(jié)天晶溫片度有技關(guān)。笛結(jié)晶淡溫度屢低,械熔限擴寬,捕反之俯則窄芬。這評是由呆于結(jié)蠶晶溫亦度較該低時瞎,高捏分子扎鏈的問流動毒性較災差,級形成紅的晶賤體不董完善球,且幅各晶幸體的宮完善伶程度賺差別說大,流因而坊熔限橡寬。IV希.前聚利合物跳結(jié)晶程過程啟的影選響因矛素(1古)分狂子鏈揮結(jié)構(gòu)君(P掛16見7)聚合爪物的客結(jié)晶局能力兩與分堅子鏈浩結(jié)構(gòu)辮密切郊相關(guān)眾,凡分子響結(jié)構(gòu)奸對稱(如奔聚乙亭烯)廳、規(guī)整匆性好(如牢有規(guī)遲立構(gòu)忍聚丙歉烯)邀、鏈柔正性好(如墾聚乙毫烯)性、分子喘鏈相妨互作罰用強(如述能產(chǎn)躍生氫執(zhí)鍵或狀帶強墊極性些基團禮,如萄聚酰顯胺等衡)的截聚合洋物易慘結(jié)晶捐。分子響鏈的貴結(jié)構(gòu)笨還會涌影響憐結(jié)晶凳速度勇,一微般分堤子鏈湊結(jié)構(gòu)貞越簡罩單、定對稱璃性越頓高、撿取代慣基空座間位唱阻越予小、師立體個規(guī)整庫性越魔好,燈結(jié)晶地速度奔越快(P宋17暈3)。第遍七逼章光聚額合耳物脹的輪結(jié)就構(gòu)無與香性冰能(2娘)溫室度:溫好度對列結(jié)晶剖速度嘗的影辭響極殼大,燥有時洽溫度搶相差蹲甚微尿,但熊結(jié)晶陡速度盆常數(shù)邀可相布差上惱千倍(3屬)應賺力:應咱力能搖使分敲子鏈綱沿外嗎力方裙向有癥序排貧列,稻可提勞高結(jié)蹤蝶晶速猾度。(4唐)分得子量:對同一闊聚合依物而言慚,分歸子量悄對結(jié)口晶速薪度有疤顯著川影響癢。在草相同諸條件魯下,冠一般偵分子唇量低投結(jié)晶朽速度苦快,(5暗)雜配質(zhì):雜及質(zhì)影慣響較振復雜鼻,有騎的可刷阻礙送結(jié)晶管的進聯(lián)行,枕有的所則能帥加速患結(jié)晶標。能億促進觀結(jié)晶破的物犯質(zhì)在慚結(jié)晶叫過程斬中往魔往起烘成核越作用藏(晶挎核)益,稱幟為成哥核劑踏。第花七眠章帝聚盜合暑物釣的箭結(jié)遷構(gòu)忘與敲性嚴能V.雕結(jié)豬晶對片聚合鋸物性潤能的弱影響(P乞16心6)結(jié)晶歌使高協(xié)分子厲鏈規(guī)碎整排吹列,語堆砌啞緊密和,因絹而增白強了死分子宗鏈間球的作損用力選,使搬聚合裹物的澤密度螺、強模度、拳硬度午、耐遵熱性謙、耐碧溶劑須性、還耐化啟學腐杰蝕性塘等性應能得題以提橋高,傅從而茶改善臉塑料惕的使士用性鴉能。但結(jié)籌晶使海高彈捕性、頑斷裂送伸長父率、偏抗沖婦擊強特度等獅性能獅下降遷,對氏以彈縫性、裹韌性晶為主秒要使核用性腐能的氣材料桿是不捎利的以。如莊結(jié)晶伐會使特橡膠棕失去貝彈性穗,發(fā)尖生爆腫裂。第識七口章月聚篩合撕物為的殘結(jié)辯構(gòu)駁與幣性姜能7.靈3.斗2療聚別合物訂的非久晶態(tài)指結(jié)構(gòu)甘(P住17臣4)非晶大態(tài)結(jié)瓣構(gòu)是殃一個包比晶株態(tài)更芬為普纖遍存守在的態(tài)聚集狂形態(tài)騎,不稅僅有搖大量稈完全骨非晶情態(tài)的基聚合裂物,新而且寫即使其在晶慶態(tài)聚懇合物峰中也就存在猶非晶躺區(qū)。非晶晃態(tài)結(jié)壘構(gòu)包雜括玻璃跟態(tài)、搜橡膠烘態(tài)、當粘流查態(tài)(或織熔融銳態(tài))四及結(jié)晶弊聚合誰物中鼓的非角晶區(qū)。由于門對非繼晶態(tài)竊結(jié)構(gòu)符的研囑究比差對晶早態(tài)結(jié)靜構(gòu)的遠研究偷要困負難的咽多,述因而島對非吐晶態(tài)欠結(jié)構(gòu)杯的認量識還遼較粗饅淺。梳目前照主要釘有兩愛種理捷論模袋型,賄即兩相呈球粒模模型和無規(guī)桐線團演模型,兩蓄者尚塵存爭旁議,佩無定沒論。第哨七咽章先聚振合條物告的堂結(jié)村構(gòu)烘與猴性腦能7.喉3.運3趙聚括合物友的液躍晶態(tài)埋(P侍17執(zhí)6)液晶刊態(tài)是爛晶態(tài)壘向液獵態(tài)轉(zhuǎn)老化的遍中間紙態(tài),就既具仗有晶滑態(tài)的窯有序命性(烈導致各向賊異性),肯又具篩有液爸態(tài)的牢連續(xù)始性和扇流動辨性。根據(jù)砌形成蜘條件膨的不銷同分帆為:熱致望性液勾晶:受剩熱熔及融形遭成各知向異巷性熔鵲體;溶致腰性液制晶:溶抗于某帖種溶政劑而衡形成迎各向間異性訓的溶擋液。壓致技性液漢晶:在俱足夠竹高的割壓力哥下出底現(xiàn)液警晶態(tài)殘(如嗎聚乙咐烯)第辱七道章改聚擱合納物供的偶結(jié)惱構(gòu)泛與簽性拍能(1絡)高種分子所液晶歇形成規(guī)條件聚合議物要蒙形成頁液晶從,必賣須滿盡足以往下條宏件:(i娛)分子榮鏈具蜓有剛刪性或尸一定闖剛性門,并宿且分叮子的情長度繁與寬棍度之攪比R掠>>糧1,符即分戲子是論棒狀貌或接憂近于妄棒狀垂的構(gòu)坦象。(i星i)分子捕鏈上失含有苗苯環(huán)伙或氫攪鍵等鞠結(jié)構(gòu)害;(i逃ii瞧)若形宵成膽漂甾型裳液晶慨還必芒須含嗓有不創(chuàng)對稱絹碳原慚子。第啄七和章馬聚星合詢物冶的誕結(jié)測構(gòu)惜與照性怪能(2厚)高張分子晨液晶厘的分綱類(貓P1蜜77夢)高分邁子液眠晶有渠三種寫不同紐奉的結(jié)甚構(gòu)類演型:近晶野型、漠向列您型和秧膽甾撈型。第擺七絹章揭聚育合燦物騎的劣結(jié)含構(gòu)動與臺性像能近晶援型(i孫)近拿晶型:棒蚊狀分牛子通黎過垂竄直于孝分子竭長軸忙方向耽的強挑相互讓作用朋,互蠟相平嘴行排乏列成母層狀戒結(jié)構(gòu)姑,分蘆子軸泛垂直壯于層歉面。爸棒狀筍分子豆只能傭在層括內(nèi)活矛動。向列國型(i忘i)向列洋型:棒伐狀分串子雖規(guī)然也妙平行捕排列斑,但灰長短丙不一卸,不逐分層蓮次,陵只有硬一維練有序土性,得在外敬力作丹用下桿發(fā)生炊流動跪時,貸棒狀棕分子凝易沿牌流動木方向姻取向弟,并絕可流抖動取套向中大互相浩穿越末。第騾七刑章框聚秀合維物悼的扎結(jié)尿構(gòu)嗓與資性心能(i飾ii紗)膽馳甾型:棒托狀分瘦子分僵層平準行排臘列,喝在每僚個單聞層內(nèi)次分子頓排列勤與向篇列型授相似穴,相尊鄰兩知層中批分子越長軸舅依次光有規(guī)汽則地脈扭轉(zhuǎn)格一定諸角度辜,分塔子長尚軸在獄旋轉(zhuǎn)嘩36盟00后復發(fā)原。兩個漏取向場相同蜜的分景子層橋之間中的距暗離稱執(zhí)為膽記甾型工液晶醋的螺距。膽甾隱型第壞七渡章鉆聚摧合均物庭的逆結(jié)皇構(gòu)烤與銜性求能7.冠3.碗4材聚踏合物桂的取紅向態(tài)柴(P北18獲0)取向(or痛ie眉nt蘭at膽io殺n):在外候力作仙用下界,分胃子鏈型沿外沙力方撥向平覽行排斬列。聚合購物的乘取向畏現(xiàn)象誕包括邁分子邁鏈、托鏈段蜘的取率向以東及結(jié)般晶聚丙合物錫的晶指片等竭沿外殖力方蝴向的賓擇優(yōu)瘡排列插。未取掀向的保聚合幕物材搏料是包各向俘同性開的,冶即各權(quán)個方躺向上即的性短能相旗同。葛而取寫向后扣的聚施合物律材料容,在響取向歸方向榴上的嗽力學遣性能奧得到偵加強莖,而濃與取滑向垂韻直的釀方向界上,眉力學罵性能厚可能死被減印弱。嗚即取戰(zhàn)向聚償合物賽材料恐是各淹向異厲性的貼,即催方向磚不同枯,性輔能不僑同。第芒七殊章假聚逗合蘭物策的完結(jié)烘構(gòu)戴與坐性偉能聚合廉物的刃取向侮一般脫有兩汁種方愉式:單軸盛取向:在踐一個疊軸向孩上施語以外督力,蝴使分傭子鏈尤沿一逃個方鄙向取庭向。如纖朵維紡蜜絲:第虧七謎章倉聚賓合枝物連的單結(jié)派構(gòu)獎與翠性深能再如帝薄膜壘的單融軸拉投伸雙軸鬼取向:一海般在厭兩個攔垂直午方向霜施加循外力夜。如速薄膜脹雙軸哭拉伸芹,使耗分子經(jīng)鏈取皮向平粘行薄耕膜平壇面的馳任意膝方向作。在砍薄膜萄平面途的各賭方向織的性廊能相氣近,食但薄想膜平犯面與暑平面納之間扣易剝歐離。第杠七加章蜓聚架合插物漸的奮結(jié)卵構(gòu)南與書性慢能薄膜撐的雙除軸拉津伸取飲向:7.哄3.跌5啦聚載合物瓜的共鐘混(墊91資83述)所謂共混期聚合藥物(po驢ly即me釣r碧bl襪en狹d)是通災過簡善單的邁工藝鼠過程邪把兩耕種或器兩種品以上勁的均澤聚物梳或共曾聚物掀或不挪同分慮子量招、不釘同分多子量粱分布濾的同永種聚梢合物臭混合類而成送的聚隆合物攔材料造,也蘇稱聚合涂物合偉金。通過比共混欲可以剛獲得鋼原單保一組捉分沒駁有的襪一些泳新的抬綜合件性能定,并鐮且可蝦通過渾混合笑組分灰的調(diào)餓配(槍調(diào)節(jié)晶各組容分的肆相對番含量類)來萌獲得影適應農(nóng)所需貨性能廳的材萌料。共混塑與共將聚的糊作用鏡相類仿似,蝴共混耽是通奧過物代理的厭方法腦把不嗎同性哈能的墻聚合放物混遭合在色一起末;而嚷共聚軟則是車通過庸化學胃的方供法把糾不同輝性能灘的聚指合物武鏈段辜連在河一起妹。第負七里章剝聚弊合激物麥的銜結(jié)痰構(gòu)罩與買性餃能通過授共混裝可帶銹來多面方面委的好載處:(1嫌)改根善高突分子炒材料刪的機傍械性宗能;(2蘭)提桌高耐長老化勤性能觀;(3團)改胖善材型料的劈燕加工掏性能向;(4輔)有緊利于木廢棄殘聚合敘物的火再利遮用。共混跑與共稻聚相語比,授工藝錯簡單魯,但兵共混槐時存雁在相敵容性剛問題挑,若碧兩種怖聚合劍物共充混時奶相容陣性差肌,混釋合程駕度(杯相互持的分五散程隸度)唐很差欺,易衣出現(xiàn)置宏觀坐的相劣分離漁,達噸不到綠共混劫的目敘的,黎無實稈用價方值。第租七咐章隱聚激合擋物討的稍結(jié)洪構(gòu)膊與需性盞能通過愉加入級相容春劑(樣增容惑劑)參來提習高聚葬合物癥共混直的相允容性辭。7.羞4脖聚合訂物的州溶解括特性(P咐26達0)由于疏聚合搏物分哭子量膜大,憶具有嘴多分踏散性聰,可刻有線奸形、得支化證和交禽聯(lián)等渡多種耽分子唐形態(tài)存,聚燙集態(tài)蒸又可階表現(xiàn)鐮為晶程態(tài)、廈非晶厭態(tài)等份,因漏此聚闊合物擴的溶貓解現(xiàn)膚象比測小分濤子化班合物漸復雜亂的多拆,具鴨有許是多與右小分囑子化勢合物頓溶解靠不同歉的特羊性:第遼七坊章伙聚容合接物抹的照結(jié)泳構(gòu)犬與堅性皇能(1夫)聚合種物的隊溶解劈燕是一臣個緩械慢過批程,轟包括內(nèi)兩個仆階段圓:(i席)溶掏脹:由浪于聚擊合物簽鏈與取溶劑稿分子忍大小筑相差兄懸殊港,溶院劑分缸子向樸聚合奏物滲歸透快氏,而鉗聚合徒物分鍋子向浴溶劑憶擴散轉(zhuǎn)慢,逮結(jié)果忠溶劑礙分子彈向聚淺合物酸分子惡鏈間襪的空倘隙滲誼入,淡使之桂體積吃脹大穴,但罪整個介分子慰鏈還盤不能鳥做擴匯散運票動;(i全i)圈溶解:隨漿著溶非劑分啄子的呼不斷龜滲入換,聚農(nóng)合物寸分子員鏈間烘的空吐隙增僵大,昆加之平滲入企的溶元劑分鐵子還頑能是亞高分討子鏈悲溶劑趨化,蹦從而惱削弱亂了高歌分子裕鏈間號的相刮互作頸用,病使鏈拿段得才以運沉動,絹直至籠脫離據(jù)其他困鏈段今的作仆用,吩轉(zhuǎn)入種溶解踢。當首所有罩的高玻分子剩都進疼入溶輛液后但,溶判解過肆程方地告完信成。第美七及章卻聚之合樹物漠的格結(jié)瓜構(gòu)篩與墳性蠻能溶脹薦可分落為無限悄溶脹和有限鑼溶脹。無限必溶脹是指薪聚合且物能魂無限橫制地麥吸收裹溶劑僻分子爪直至類形成輝均相摧的溶盞液;有限佛溶脹是指礎聚合棚物吸冬收溶亡劑到茫一定程程度森后,盾如果出其它嗓條件百不變尖,不摘管與蘆溶劑冒接觸封時間握多長急,溶饞劑吸嫩入量規(guī)不再萌增加壩,聚殲合物帝的體即積也買不再蕉增大慶,高章分子券鏈段瞇不能歪掙脫淘其他票鏈段介的束毒縛,宏不能舅很好玩地向螞溶劑發(fā)擴散自,體增系始乒終保厭持兩襲相狀成態(tài)。有些士有限牽溶脹界的聚遮合物網(wǎng)在升偵溫條雞件下葬,可閃以促架進分冠子鏈陵的運礦動使圾之易眾分離鏟而發(fā)倒生溶攪解。猛升溫踏可促陜進溶授解,腥增加稍溶解焦度。對于竟一些漿交聯(lián)貿(mào)聚合降物,份由于看交聯(lián)另的束鄙縛(屋鏈與齡鏈之勢間形胃成化怎學鍵洞),努即使雅升高爹溫度霞也不鏟能使涉分子屢鏈掙糊脫化左學鍵科的束構(gòu)縛,永因此納不能檔溶解底。但不交聯(lián)遮點之刪間的埋鏈段義可發(fā)敘生彎雄曲和海伸展侄,因恒此可基發(fā)生卡溶脹包。第貼七胞章?lián)p聚倦合側(cè)物攤的僚結(jié)席構(gòu)槐與陰性戶能(2沈)聚合副物的話溶解根度與份分子灘量有籌關(guān)。踏一般紛分子士量越盤大,換溶解地度越志?。粴夥粗?,溶厭解度覆越大戲。(3護)非極禮性晶釀態(tài)聚如合物黎比非觸晶態(tài)譯聚合零物難援溶解辯。第可七倡章浙聚詢合緊物歉的偉結(jié)抄構(gòu)貿(mào)與陰性仁能由于幕非極膨性晶丙態(tài)聚跌合物舌中分若子鏈插之間剪排列帆緊密浙,相仍互作妄用強翁,溶魔劑分瓜子難烈以滲眠入,批因此熟在室找溫條俘件下陡只能奶微弱詳溶脹宮;只腐有升奏溫到畢其熔垮點附奧近,扯使其努晶態(tài)團結(jié)構(gòu)穿熔化次為非魔晶態(tài)費,才厚能溶枯解。滾如線鹽形聚際乙烯炒。但極漆性較魔強的滅晶態(tài)梨聚合車物由玩于可劈燕與極盲性溶用劑之閣間形命成氫餐鍵,路而氫餃鍵的踏生成華熱可疊破壞躁晶格正,使棗溶解繼得以堵進行組。對同但種聚捕合物勿而言彈,結(jié)漲晶可含降低角聚合按物的有溶解所度,甚結(jié)晶故度越御高,稍溶解隨越困四難,讀溶解例度越汗小。第讀七展章臭聚壘合洪物震的磚結(jié)點構(gòu)珍與缸性凳能聚合臟物溶變劑的護選擇(P億26光4)(1譯)極語性相絕似原徑則:相似量者相沫容(2悄)溶全度參頂數(shù)相維近原況則:溶度低參數(shù)烤是反絲式映分克子間樣相互地作用法力大與小的耗一個竟參數(shù)熔。定絨義為橋單位征體積愿汽化船能的修平方悔根。換用d來表容示。麻常見丈溶劑倦的溶印度參宵數(shù)可佛查手獅冊。若難端以找杠到合梯適的回單一穗溶劑施,可塌選擇勿混合懶溶劑閉。混徒合溶件劑的豪溶度較參數(shù)駱計算撐如下杏式:δm=侵φ1δ1+φ2δ2(φ取為體世積分覺數(shù))第舒七穗章閘聚贏合落物枕的紋結(jié)龜構(gòu)銹與百性他能(3倘)溶畏劑化嫂原則抱:即溶鵲劑分宿子通志過與管高分藝子鏈營的相平互作播用可咸把鏈緒分離小而發(fā)負生溶架脹,扯直到盈溶解抹。溶劑張化作延用要甜求聚裕合物則和溶糊劑中話,一感方是沫電子多受體某(親延電性揉),炭另一脹方是棟電子冷給體黎(親算核性餐),牛兩者糾相互差作用平產(chǎn)生抄溶劑利化。常見活的親辮電性英基團露:-S察O3H,濤-提CO闖OH外,維-C6H4OH京,魄=C患HC把N,嗎=溜CH推NO2,列-C申HC劉l2,設=C福HC跪l常見翅的親賞核性宋基團付:-C嚴H2NH2,袖-C6H4NH2,怨-C荒ON服(C么H3)2,魄-C烘ON賠H-壩,痰-C衣H2CO愧CH2-,回-芹CH2OC貓OC給H2-,握-分CH2-O域-C食H2-7.基5影聚合繪物的扁力學悄狀態(tài)抽及其樹轉(zhuǎn)變?yōu)a(P廈19告0)聚合兄物的印物理復狀態(tài)晌從熱袋力學梢和動戲力學紋不同艇角度甩可分樸為相以態(tài)和這聚集音態(tài)。相態(tài)愧是熱株力學導概念供,由鋪自由暫焓、蠅溫度歡、壓點力和恥體積拿等熱懷力學就參數(shù)屑決定覺。相郊態(tài)轉(zhuǎn)景變伴擴隨著叛熱力頭學參蝴數(shù)的勿突變廈。相竹態(tài)的挪轉(zhuǎn)變亭僅與恒熱力白學參堆數(shù)有倘關(guān),賓而與筋過程謎無關(guān)宵,也婆稱熱力艦學狀躺態(tài)。聚集捐態(tài)是餃動力更學概筒念,兩是根玻據(jù)物它體對裹外場跌(外據(jù)部作南用)膏特別萄是外兩力場屈的響井應特營性進裝行劃呼分,喂所以寨也常蓋稱為力學捧狀態(tài)。力污學狀歷態(tài)涉裹及松嶺弛過接程,膜與時市間因蹄素密償切相充關(guān)。聚合愧物在煎不同織外力仆條件填下所隊處的攪力學跨狀態(tài)制不同青,表約現(xiàn)出聰?shù)牧ζ趯W性跡能也翻不同效。第川七毫章今聚耐合察物走的都結(jié)仁構(gòu)室與劈燕性奏能7.職5.截1習非謎晶態(tài)診聚合薄物的紗力學剛?cè)龖B(tài)膠及其疤轉(zhuǎn)變瞎(P擾19賠0)若對尸某一屑非晶浪態(tài)聚蝕合物嫌試樣腎施加遇一恒所定外拼力,番觀察摘試樣棚在等及速升尋溫過淋程中辱發(fā)生撈的形純變與升溫度駁的關(guān)與系,敢便得具到該睛聚合舌物試例樣的溫度森--詠形變洲曲線(或舟稱熱-爽-機公械曲貿(mào)線)。非晶啟態(tài)聚拍合物隔典型拳的熱廊--店機械肝曲線雹如下仁圖,逼存在固兩個違斜率東突變圍區(qū),僅這兩壞個突銷變區(qū)置把熱耕-機密械曲桿線分熱為三勵個區(qū)烤域,翅分別風對應程于三憑種不廟同的腰力學碧狀態(tài)等,三搏種狀布態(tài)的夸性能徑與分如子運酬動特企征各炒有不急同。形變溫度IIIIII第魔七短章咬聚儲合倚物救的猾結(jié)叫構(gòu)玩與介性永能在區(qū)分域I萍,溫物度低之,鏈在段運桿動被賣凍結(jié)艦,只有糧側(cè)基阿、鏈鉤節(jié)、配鏈長熊、鍵廊角等光的局農(nóng)部運孔動,因值此聚鮮合物袋在外歌力作捕用下好的形虜變小賭,具誤有虎克鋤彈性堪行為小:形變輸在瞬涌間完花成,筋當外都力除鞭去后啦,形妨變又律立即究恢復拘,表境現(xiàn)為銅質(zhì)硬爆而脆司,這戲種力膠學狀饅態(tài)與譽無機盲玻璃誼相似界,稱單為玻璃畜態(tài)。玻璃沒態(tài)溫度形變IIIIII第降七局章龜聚適合醋物踏的藥結(jié)毒構(gòu)聲與竹性厭能隨著霞溫度姻的升叢高,微鏈段凱運動粗逐漸消“解傳凍”甘,形樓變逐攪漸增織大,鎖當溫休度升偵高到普某一烈程度端時,鏈段英運動腸得以胡充分我發(fā)展,形球變發(fā)己生突瓦變,踩進入識區(qū)域霉II胃,這洪時即須使在迅較小安的外娛力作講用下燒,也廣能迅武速產(chǎn)治生很灣大的灶形變街,并帝且當藏外力輔除去古后,錫形變異又可拉逐漸房誠恢復芝。這衣種受乳力能尊產(chǎn)生柄很大姑的形思變,協(xié)除去歷外力研后能研恢復救原狀郊的性孕能稱高彈棵性,相唱應的泉力學返狀態(tài)群稱高彈毀態(tài)。第殼七素章尸聚瘋合生物梯的悟結(jié)呢構(gòu)慈與嫩性惱能溫度形變IIIIII玻璃態(tài)高彈筒態(tài)由玻搬璃態(tài)摘向高收彈態(tài)戀發(fā)生逼突變國的區(qū)脹域叫玻璃盤化轉(zhuǎn)淘變區(qū),玻璃扶態(tài)開虧始向渴高彈鳥態(tài)轉(zhuǎn)退變的少溫度衫稱為玻璃悔化轉(zhuǎn)填變溫侍度(g夾la陵ss旬t市em戴pe桿ra召tu余re脂),從以Tg表示仗。形變溫度IIIIII玻璃態(tài)高彈態(tài)玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)Tg粘流態(tài)粘彈態(tài)轉(zhuǎn)變區(qū)Tf交聯(lián)聚合物MaMbMb>Ma第員七帝章劃聚謹合繞物制的板結(jié)牙構(gòu)肆與替性販能當溫再度升拘到足均夠高秀時,哄在外襖力作騎用下哀,由茄于鏈斜段運徑動劇耽烈,左導致整個俯分子滋鏈質(zhì)社量中典心發(fā)微生相糞對位巨移,聚亦合物雜完全胃變?yōu)榫φ承粤媪黧w至,其師形變嘆不可騰逆,灰這種產(chǎn)力學繞狀稱掃為粘流船態(tài)。高內(nèi)彈態(tài)均開始惜向粘混流態(tài)夾轉(zhuǎn)變恨的溫徐度稱魔為粘流宏溫度,以擾Tf表示帥,其告間的嶄形變揮突變舍區(qū)域匯稱為碌粘彈如態(tài)轉(zhuǎn)方變區(qū)恥。分滲子量紀越大劉,Tf越高恭。交溪聯(lián)聚鵝合物圍由于庫分子盈鏈間炎有化皺學鍵龍連接尚,不較能發(fā)曠生相駐對位躁移,鋸不出期現(xiàn)粘享流態(tài)瞞。玻璃散態(tài)、課高彈挑態(tài)和貝粘流家態(tài)稱物為聚導合物家的力確學三溪態(tài)。7.早5.紡2墻晶蒼態(tài)聚金合物妙的力立學狀責態(tài)及主其轉(zhuǎn)咱變(俯P1蓬92得)在輕夏度結(jié)飼晶的弓聚合隔物中勤,少瀉量的峽晶區(qū)爺起類凡似交牽聯(lián)點封的作拜用,基當溫命度升額高時農(nóng),其勉中非員晶區(qū)片由玻貴璃態(tài)料轉(zhuǎn)變烤為高逢彈態(tài)白,可魚以觀包察到催Tg的存顛在,炮但晶親區(qū)的榮鏈段糧由于鬼受晶罵格能溉的限臺制難足以運洪動,抽使其顫形變集受到飾限制毀,整檔個材引料表允現(xiàn)為認由于欲非晶積區(qū)的壤高彈黃態(tài)而勵具有憲一定躍的韌惑性,址由于側(cè)晶區(qū)島的存向在具塵有一秒定的富硬度創(chuàng),象澡皮革未。形變溫度Tg第短七挺章及聚尺合哈物座的年結(jié)隔構(gòu)莫與到性寇能由于項晶區(qū)避限制襖了形偽變,蜘因此合在晶挖區(qū)熔段融之校前,宿聚合展物整突體表起現(xiàn)不搞出高敬彈態(tài)猾。能衰否觀絡察到文高彈帆態(tài)取喂決于騾非晶蹄區(qū)的舉Tf是否梅大于沃晶區(qū)絹的Tm。若Tm>Tf,則當追晶區(qū)業(yè)熔融藏后,鞏非晶皮區(qū)已構(gòu)進入耍粘流殼態(tài),觸不呈面現(xiàn)高腥彈態(tài)島;若趟Tm<Tf,晶區(qū)舊熔融晚后,沙聚合督物處監(jiān)于非怠晶區(qū)滑的高鄭彈態(tài)理,只威有當收溫度沈>Tf時才欄進入捧粘流幟態(tài)。形變溫度TgTm>TfTm<TfTm高結(jié)葛晶度諸(>閱40員%)它聚合甘物第斤七塘章雀聚俗合與物煎的異結(jié)究構(gòu)貪與堅性賠能7.績5.證3儀力鹿學狀鎖態(tài)的察分子情運動立特點?。≒園18淡8)聚合郵物的則分子督運動反具有堅以下罩特點哪:(1幟)運收動單疾元的燒多重款性:聚合霜物的燒分子足運動將可分鴨小尺芬寸單勤元運忘動(幻玉即側(cè)學基、托支鏈筆、鏈杰節(jié)、浩鏈段惰等的饒運動擺)和煤大尺腫寸單騎元運刃動(節(jié)即橋整個園分子看運動扭)。(2產(chǎn))聚稻合物攏分子燥的運假動是病一個緒松弛嚼過程:在一緣瑞定的追外力甚和溫亭度條傭件下憶,聚揭合物嶺從一許種平貢衡狀岡態(tài)通其過分燥子熱殃運動潛達到曾新的企平衡防狀態(tài)眉過程吳中,清需要吵克服棗運動賭時運釘動單迎元所四受到痰的大呀的內(nèi)談摩擦琴力,萍這個冒克服義內(nèi)摩厚擦力臣的過座程稱金為松弛預過程。松船弛過蒜程是糊一個鐮緩慢幼過程怠。第情七亭章豈聚渾合鴨物頌的究結(jié)奏構(gòu)棚與廊性岸能(3世)聚確合物椒的分器子運賣動與堡溫度相有關(guān):溫度劇升高遠作用井有兩賊:增旬加能兇量;證使聚迫合物蜂體積療膨脹帽,擴斗大運淘動空竹間。第草七朽章勤聚芹合筑物訪的淚結(jié)查構(gòu)探與趨性角能聚合綱物力擠學三的態(tài)的置分子巨運動接單元肥各不婆相同請:玻璃算態(tài):溫議度低滑,鏈女段的昨運動年處于嚇凍結(jié)標,只有園側(cè)基撞、鏈器節(jié)、特鏈長紡、鍵杜角等索局部疫運動,形絹變小等;高彈懸態(tài):鏈段蓬運動充分賓發(fā)展抱,形魔變大鞏,可娃恢復綢;粘流釘態(tài):鏈山段運脖動劇是烈,滾導致分子慨鏈發(fā)斧生相責對位肌移,形腎變不局可逆航。7.倍5.信4煤聚懇合物民的玻腿璃化膊轉(zhuǎn)變鑒理論禽(P吉19啟5)當聚惰合物紋發(fā)生棕玻璃螺化轉(zhuǎn)折變時撿,其棒物理據(jù)性能咬急劇隸變化駕。Tg是聚紹合物印作為映塑料漸使用品的最悶高溫帆度,宏橡膠祥使用爽的最約低溫冒度。(1序)轉(zhuǎn)稀變機紹理:自灑由體痕積理拜論自由貫體積誕理論藏認為舅聚合燒物的席體積異是由熟兩部煩分組撿成:淚高分飽子鏈棚本身證所占證的體率積和我高分何子鏈鼻間未運被占裙據(jù)的聯(lián)空隙攔。高衡分子完鏈間辨未被螞占據(jù)云的空郵隙稱自由貪體積。自由朗體積紫是分川子鏈腫進行檢構(gòu)象須轉(zhuǎn)變能和鏈表段運膨動所刺需的趣活動族空間盤。第照七豈章棕聚木合蛾物燦的捷結(jié)叢構(gòu)幕與獸性得能當聚只合物辱冷卻悲時,餓自由釘體積往逐漸扎減小恥,當剖達到陜某一磚溫度芝時,仁自由胡體積體收縮般到最牢低值頸,聚騎合物此的鏈呈段運早動因制失去禽活動可空間蜻而被恐凍結(jié)雹,聚紀合物點進入令玻璃格態(tài)。掘因此亭自由離體積夢理論性認為竭玻璃銅化溫苗度就上是使溪聚合雹物自廁由體烤積達理到某興一最禍低恒數(shù)定臨風界值姜時的蠻溫度漁。(2凝)Tg的影朗響因滔素判(P剩19熱9)(i?。┚劬V合物鴉的結(jié)縮慧構(gòu):Tg是鏈柄段運惡動剛急被凍元結(jié)的訊溫度申,而舒鏈段幼運動植是通鄙過主虎鏈單乘鍵的追內(nèi)旋尼轉(zhuǎn)來功實現(xiàn)懇,因基此Tg與高幻玉分子寸鏈的枝柔順糕性相掃關(guān),符柔順析性好扣,Tg低,繭柔順崗性差渡,Tg高。具體預表現(xiàn)處如下量:第推七生章虜聚癢合歐物壯的棕結(jié)勁構(gòu)搭與故性泉能a.酒主鏈奧結(jié)構(gòu):主愈鏈由雄飽和車單鍵湯所組家成的巨聚合福物,籮如-輸C-衰C-飼,-橫C-辦N-感,-嶼C-訴O-鴨,-砌Si孕-O雹-等匆,柔別順性廳較好久,一樣般Tg不高明:第遲七兩章養(yǎng)聚際合熊物根的舍結(jié)瓶構(gòu)懇與私性悠能主鏈保中引美入孤立肢雙鍵,可知提高責分子征鏈的韻柔順意性,掏使Tg降低肥,如箱:主鏈墓中引柿入共時軛雙躲鍵、稀芳環(huán)奏或芳爹雜環(huán),可鐮提高貿(mào)分子穩(wěn)鏈的宗剛性露,Tg升高距,如品:第寧七頌章鄭聚敲合爪物時的膽結(jié)謙構(gòu)賄與覆性族能b.茫側(cè)并基或貿(mào)側(cè)鏈枝:側(cè)基喜的極航性越嗚強,池數(shù)目系越多肚,Tg越高尚,如詢:第物七倆章丹聚慶合境物或的菠結(jié)蒙構(gòu)傍與薄性傾能剛性迅側(cè)基龜?shù)捏w訪積越貼大,購分子晚鏈的尼柔順塑性越易差,短Tg越高定,如裁:柔性顯側(cè)鏈墊越長著,分貧子鏈警柔順知性越之好,籍Tg越低寨,如泊:如果桃是對示稱雙犧取代伸,可辨提高聲分子鐵鏈柔匪順性墨,Tg下降拉,如老:第識七澡章仙聚懇合功物池的低結(jié)期構(gòu)虹與婚性舟能c.劍分子炸量:壺當狹分子粥量較帖低時忘,M麥W↗,Tg↗;當虹分子辱量足破夠大穴時,炊分子上量與編Tg無關(guān)網(wǎng)。d.翁化學閑交聯(lián):貪交閉聯(lián)度↗,分飄子鏈蘿運動雞受約卸束的爭程度↗,分姿子鏈慰柔順接性↘,Tg↗。(i測i)兩共聚脅、共下混與獲增塑共聚慘(二萄元共略聚物獅):無規(guī)膨共聚揀物的Tg通常悉介于就共聚俱單體哀各自扯均聚依物的益Tg之間偶,并售可通厚過共狠聚物飯組成橫來連慰續(xù)改律變共框聚物括的Tg。嵌段顆共聚漠物和接枝溫共聚脖物:若悶兩組怠分相輩容只絲式表現(xiàn)懶出一此Tg,若殿兩組設分不材相容材,表秒現(xiàn)兩劈燕Tg。第軌七以章角聚遞合鴨物簽的驚結(jié)烘構(gòu)岡與近性化能共混:兩組閥分相由容:均少相體檢系,型只有其一個叉Tg,介顛于兩嚼組分洞Tg之間錄;兩組守分不靠相容:出博現(xiàn)相畜分離匯,具賭有兩貴個Tg,其展值分正別接樂近兩眠組分就Tg;兩組蹦分部盯分相睜容:相敞容性昆愈好役,共亦混物露的兩圈個Tg愈接疼近。增塑:聚囑合物醋的Tg可通沉過加呢入適健宜的倉增塑笨劑來類降低峽。第稻七稠章哭聚標合抵物允的買結(jié)求構(gòu)隨與鞏性碰能(i令ii丸)外蒙界條宴件:聚嘗合物帖的玻站璃化蠶轉(zhuǎn)變兵是一催個松鍬弛過素程,唱與過催程相宰關(guān),狂因此棚升溫譽或冷駱卻速犬度、炮外力似的大因小及漸其作眨用時握間的習長短捆對Tg都有丘影響超。測定泰Tg時升寺溫或侮降溫然速度臘慢,御Tg偏低品;外繩力作費用速筒度快避,Tg高;同單向竄外力廈可促探使鏈供段運挑動,眼使Tg降低路,外昌力愈喊大,務Tg降低婦愈明稀顯。7.歌5.半5慈聚智合物已的熔瓶體流錢動止(P詢21怖2)當溫見度高如于非糊晶態(tài)溝聚合拜物的戰(zhàn)Tf、晶柏態(tài)聚漏合物練的Tm時,繞聚合晌物變爹為可勁流動日的粘流優(yōu)態(tài)或稱熔融暑態(tài)。熱霜塑性檔聚合位物的吃加工洞成型拐大多派是利喘用其額熔體站的流益動性申能。聚合喝物熔杠體的蔥流動意性可吸用多熔種指刷標來重表征訂,其喪中最竭常用移的是熔融啄指數(shù)鉗(P裂21雞6):指茫在一截定的禾溫度晝下和映規(guī)定綢負荷猾下,院10膝mi胖n內(nèi)刮從規(guī)航定直寇徑和注長度段的標抖準毛滿細管騙內(nèi)流極出的扔聚合埋物的斬熔體猛的質(zhì)同量,泡用MI表示介,單順位為帶g/礦10俗mi藍n。對于棚同種也聚合乖物而也言,已熔融款指數(shù)捷越大隨,聚滋合物離熔體灑的流妖動性尚越好煤。但少由于酷不同鬧聚合曉物的耕測定偷時的封標準戰(zhàn)條件疲不同螺,因喬此不艘具可胡比性挖。第環(huán)七遙章妥聚唐合院物溉的東結(jié)矛構(gòu)省與趙性義能I.狀聚合宏物熔察體流灘動特估點瀉(P悼21橫3)(1哪)粘臣度大盛,流帶動性列差:這玩是因臂為高錯分子仿鏈的曉流動刮是通寒過鏈巡壽段的威位移直來實乎現(xiàn)的鉛,它弱不是濁分子滲鏈的枯整體呀遷移稈,而燭是通擱過鏈序段的丹相繼鬼遷移縱來實姿現(xiàn)的麗,類才似蚯企蚓的陣蠕動饅。(2擠)不將符合岸牛頓店流動維規(guī)律:在脂流動稍過程姜中粘權(quán)度隨忘切變陷速率策的增刮加而縣下降特。(3揚)熔劃體流疤動時喬伴隨匆高彈煌形變:因括為在外外力怎作用哲下,叉高分億子鏈沙沿外責力方吃向發(fā)控生伸碧展,術(shù)當外間力消長失后坊,分躍子鏈未又由扛伸展眨變?yōu)槭烤砬?,使堡形變筐部分咽恢復感,表掃現(xiàn)出略彈性效行為損。第黨七殲章想聚乎合茅物義的礦結(jié)搭構(gòu)餐與碌性暈能II非.唱聚漠合物段Tf的影晚響因仙素糟(P仁21辮9)Tf是高狐彈態(tài)捐向粘陜流態(tài)廁的轉(zhuǎn)越變溫鑼度,夕是加經(jīng)工成縱型的停下限弓溫度楊。受雜多種公因素廁的影撓響:第廣七蜜章祝聚孫合改物渣的憶結(jié)思構(gòu)頃與流性的能(1銀)分才子鏈癥結(jié)構(gòu):凡搞是能祝提高葛高分宅子鏈渡柔順洞性的趙結(jié)構(gòu)禮因素嫂均可茶使Tf下降雕;(2拘)分瞇子量龜?shù)挠袄^響:Tf是整哄個分誦子鏈社開始會運動瀉的溫刪度,諷M越厭大,腸內(nèi)摩納擦力紅越大腳,整丘個分請子鏈繳向某壩一方純向運識動的焦阻礙非越大抖,Tf越高剛。(3燈)外止力大摩小及顆其作肥用時酬間:莖外力↗,Tf↘;外圈力作碌用時認間↗,有芹利粘雪性流姥動,壘相當閉于Tf下降蓄。(4甩)加喘入增扛塑劑搞可降耽低聚桶合物講的Tf。聚合霞物的捕耐熱驅(qū)性包艦含兩刊方面掩:得熱穩(wěn)掙定性綁—耐仆熱降誼解、盒熱氧霧化性秋能;雖熱土變形折性—構(gòu)受熱就時外歡觀尺縣寸的饞改變(1愿)熱尺穩(wěn)定任性:輪聚合景物在唯高溫癥條件寒下可留能產(chǎn)襪生兩箏種結(jié)嚼果:殖降解苗和交姿聯(lián)。傅兩種吉反應駛都與艦化學業(yè)鍵的裹斷裂勤有關(guān)釣,組昏成聚脅合物貴分子乎的化冰學鍵種能越概大,紙耐熱弟穩(wěn)定綱性越釣高。興為提姨高耐素熱性吉:(a疼)盡量帖避免悼分子狡鏈中傷弱鍵獵的存賀在;(b餃)引入防梯形琴結(jié)構(gòu)離;(c訂)在主惡鏈中疏引入扔Si辣、P忘、B冷、F挎等雜少原子基,即己合成嗚元素病有機弟聚合命物。7.鑄6綁聚稈合物柄的耐霧熱性老(度P3糖03殃)第忽七司章海聚司合仿物餡的弄結(jié)冠構(gòu)面與好性勒能(2且)熱破變形振性:受浴熱不餡易變歌形,拴能保醫(yī)持尺鄭寸穩(wěn)師定性柱的聚臟合物扒必然睜是處殲于玻芒璃態(tài)矮或晶漠態(tài),庫因此遺改善牢聚合容物的誼熱變歡形性搜應提非高其秤Tg或Tm,必須攀使分言子鏈押內(nèi)部唱及分艷子鏈連之間蟻具有主強的犯相互胳作用寬,為煎此可革有以王下幾械條途啟徑:(a頑)增加諒結(jié)晶驗度;(b撒)增加況分子央鏈剛鞏性:肯引入競極性撕側(cè)基衛(wèi);在瓦主鏈唯或側(cè)弓基上座引入下芳香吃環(huán)或把芳香父雜環(huán)悟;(c申)使分溪子間濱產(chǎn)生緒適度淺交聯(lián)辮:交梯聯(lián)聚鹿合物霸不熔趕不溶集,只辛有加珠熱到糾分解忠溫度太以上料才遭敗破壞屠。第決七固章垃聚為合米物慶的珍結(jié)墊構(gòu)蒙與掩性指能7.趙7敗聚合仆物的黃力學紡性能嫩(P籮23佛0)聚合辦物的振力學眠性能怨指的怠是其下受力持后的緊響應,如河形變社大小從、形損變的拿可逆無性及林抗破探損性望能等句,這塊些響景應可承用一竟些基禮本的食指標箭來表康征。第車七概章未聚舞合吉物雄的孕結(jié)懶構(gòu)緒與秤性恢能7.騎7.煙1勻表歌征力態(tài)學性怒能的厲基本鐵指標油(P財23挪0)(1?。伦兣c柄應力材料銅在外糊力作宋用下權(quán),其崖幾何牢形狀悼和尺糟寸所形發(fā)生奸的變輕化稱應變或形變,通吩常以單位長度鋒(面倘積、翁體積羨)所鞠發(fā)生討的變登化來天表征鈔。材料遼在外柄力作抓用下授發(fā)生腐形變名的同捆時,往在其狂內(nèi)部貪還會餐產(chǎn)生計對抗蔬外力傘的附鍵加內(nèi)逆力,效以使銳材料攤保持煩原狀煉,當思外力唱消除孕后,蝕內(nèi)力墻就會犧使材扇料回田復原擱狀并感自行霞逐步翠消除藝。當望外力素與內(nèi)腸力達蜘到平渣衡時校,內(nèi)罪力與倒外力惡大小充相等好,方歐向相皺反。密單位與面積好上的弄內(nèi)力飄定義霞為應力。材料儀受力稼方式后不同嗚,發(fā)晴生形速變的稅方式礙亦不虛同,辣材料埋受力濁方式器主要演有以且下三辣種基汽本類舞型:(i沖)簡狂單拉星伸(dr壞aw饑in瘦g):材料段受到掀一對垂直仆于材俱料截從面、大小賤相等、方向晴相反并在同一泡直線上的遣外力幣作用順。第痕七剛章協(xié)聚纏合掃物方的橋結(jié)吸構(gòu)傳與攀性化能拉伸均應力夏=F/A0(A0為材角料的影起始朗截面尋積)拉伸袋應變僅(相梢對伸駕長率菌)e=竟(l-l0)/l0=Dl/l0簡單織拉伸齊示意氧圖A0l0lDlAFF材料質(zhì)在拉況伸作厘用下松產(chǎn)生犬的形骨變稱抖為拉伸撈應變,也失稱相對長伸長豈率(e)。第飛七看章鳳聚萬合事物誰的灘結(jié)積構(gòu)烈與總性臉能(i予i)旦簡單屯剪切(sh獸ea瓜ri質(zhì)ng)材料控受到自與截慘面平風行、狐大小鼻相等嗽、方據(jù)向相膝反,煤但不霸在一巧條直概線上美的兩璃個外搬力作廢用,孤使材解料發(fā)磨生偏篇斜。騙其偏細斜角浸的正詳切值怒定義紗為剪極切應弊變()。A0FF簡單壺剪切串示意胞圖剪切剖應變那=粘t極g潤剪切協(xié)應力憂s=F/A0第核七就章司聚鹿合視物救的亡結(jié)

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