1.甲基化反應(yīng)

(1)反應(yīng)物甲基化易難：

-COOH>-OH>Ar-OH>-OH>R-OH

(酸性越強(qiáng)，質(zhì)子易解離，甲基化易)(2)試劑的活性：

CH3I>(CH3)2SO4>CH2N2

(3)溶劑溶劑的極性強(qiáng)，甲基化能力增強(qiáng)第四節(jié)醌類化合物的結(jié)構(gòu)鑒定一、化學(xué)法--衍生物的制備例：曲菌素的甲基化反應(yīng)+CHCl32.乙?；磻?yīng)

(1)反應(yīng)物的活性易難：

R-OH>Ar-OH>-OH>-OH>-COOH

（親核性越強(qiáng)，越容易被?；?/p>

(2)酰化試劑的活性乙酰氯>醋酐>酯

>冰醋酸CH3COCl(CH3CO)2OCH3COORCH3COOH

(3)催化劑的催化能力吡啶>濃硫酸例：曲菌素的乙?；磻?yīng)為了保護(hù)-酚羥基不被乙?；?，可采用醋酐-硼酸作為酰化劑1.紫外光譜（UV）（1）苯醌和萘醌類的紫外光譜特征二、譜學(xué)方法苯醌類-240nm(強(qiáng)峰),-285nm(中強(qiáng)峰),-400nm(弱峰)

萘醌類-245nm,-251nm,-257nm,-335nm引入助色團(tuán)（如-OH，-OMe）使相應(yīng)吸收峰——紅移

（2）蒽醌類的紫外吸收特征蒽醌母核有四個(gè)吸收峰，分別由苯樣結(jié)構(gòu)及醌樣結(jié)構(gòu)引起

羥基蒽醌類的紫外吸收基本與蒽醌母核相似。多數(shù)在230nm附近還有一強(qiáng)峰，故有五個(gè)主要吸收帶第Ⅰ峰——230nm左右第Ⅱ峰——240~260nm（苯樣結(jié)構(gòu)引起）第Ⅲ峰——262~295nm（醌樣結(jié)構(gòu)引起）第Ⅳ峰——305~389nm（苯樣結(jié)構(gòu)引起）第Ⅴ峰——>400nm（醌樣結(jié)構(gòu)中>C=O引起）

以上各吸收帶的具體峰位與吸收強(qiáng)度均與蒽醌母核上取代基的性質(zhì)、數(shù)目及取代位置有關(guān)。OH數(shù)OH位置maxnm11-;2-222.521,2-;1,4-;1,5-22531,2,8-;1,4,8-1,2,6-;1,2,7-2302.541,4,5,8-;1,2,5,8-236峰帶Ⅰ與羥基數(shù)目及取代位置的關(guān)系

峰帶Ⅲ(262～295nm)受-酚羥基的影響，-酚羥基的存在可使該帶紅移，且吸收強(qiáng)度增加。

峰帶V與羥基數(shù)目及取代位置的關(guān)系

-OH數(shù)maxnm(log)無356～362.51400～420

1,5-二羥基21,8-二羥基

1,4-二羥基418～440430～450470～500（靠500nm處有一肩峰）3485～530（至多2個(gè)吸收）4540～560（多重峰）峰帶Ⅴ主要受-羥基影響，-羥基數(shù)目越多，峰帶紅移值也越大。2.紅外光譜（IR）羥基蒽醌類化合物的紅外區(qū)域有：

VC=O1675~1653cm-1

（羰基的伸縮振動(dòng)）

V-OH3600~3130cm-1

（羥基的伸縮振動(dòng)）

V芳環(huán)

1600~1480cm-1

（苯核的骨架振動(dòng)）

母核上無取代，兩個(gè)>C=O只給出一個(gè)吸收峰，當(dāng)芳環(huán)引入的-羥基數(shù)目、位置不同時(shí)，兩個(gè)C=O因氫鍵締合，其吸收峰位也會(huì)隨之改變。-OH數(shù)C=Ocm-1None

1678~16531

1675~1647and1637~16212(1,4-and1,5-)

1645~16082(1,8-)

1678~1661and1626~16163

1616~15924

1592~1572蒽醌類C=O與-OH數(shù)目及位置的關(guān)系

20-4040-603.核磁共振光譜（NMR）(1)1H-NMRa).醌環(huán)上的質(zhì)子

醌環(huán)上取代基引起的H-2或H-3化學(xué)位移值的變化與順式乙烯相似。位移幅度增大

b).芳環(huán)質(zhì)子當(dāng)苯環(huán)上有取代基時(shí)，峰位將發(fā)生改變，其鄰、對位的化學(xué)位移值變化較大。向高場位移

c).取代基質(zhì)子

-OCH3:3.8-4.2,sAr-CH3:2.1-2.5;-CH3:2.7-2.8,sCH2OH:4.4-4.7,s;與質(zhì)子耦合時(shí)為雙峰,

OH4.0-6.0CH2-O-CH2CH3:4.4-5.0,s;3.6-3.8,q;1.3-1.4,t

-OH>12.25,s;1,8-二羥基11.6-12.1(2).13C-NMRa).1,4-萘醌類醌環(huán)的取代基位移規(guī)律苯環(huán)的取代基位移規(guī)律b).9,10-蒽醌類

4.質(zhì)譜（MS）

a).p-苯醌的MS特征

①連續(xù)脫CO；②脫乙烯；③母核對稱開裂。b).1,4-