第五章

電解與庫侖分析法第一節(jié)

電解分析原理與應用一、電解分析基礎(chǔ)fundamentofelectrolyticanalysis二、理論分解電壓與析出電位theoreticaldecompositionvoltageanddepositedpotential

三、濃差極化與電化學極化concentrationpolarizationandelectrochemicalpolarization四、電重量分析與電解分離electrogravimetricanalysisandelectrolyticseparationelectrolyticandcoulometricanalysisprincipleandapplicationsofelectrolyticanalysis一、電解分析基礎(chǔ)

fundamentofelectrolyticanalysis1.電解裝置電解電池：正極(陽極)負極(陰極)二、理論分解電壓與析出電位

theoreticaldecompositionvoltageanddepositedpotential

1.理論分解電壓

根據(jù)能斯特方程計算，使反應進行,需要提供的最小外加電壓（D′點）。2.實際分解電壓（析出電位）

實際開始發(fā)生電解反應時的電壓，其值大于理論分解電壓（D點）。3.產(chǎn)生差別的原因E外=（E陽+η陽）-（E陰+η陰）+iR

理論分解電壓小于實際分解電壓的原因是由于超電位的存在，但超電位是如何產(chǎn)生的呢？

超電位（η）、電解回路的電壓降（iR）的存在。則外加電壓應為：三、濃差極化與電化學極化

concentrationpolarizationandelectrochemicalpolarization產(chǎn)生超電位的原因：電極極化

電極極化：電解時，電極上有凈電流流過時，電極電位偏離其平衡電位的現(xiàn)象。濃差極化：電流流過電極，表面形成濃度梯度。使正極電位增大，負極電位減小。減小濃差極化的方法：a.減小電流，增加電極面積；b.攪拌，有利于擴散電化學極化

electrochemicalpolarization電荷遷越相界面的放電所需的超電位。產(chǎn)生的原因：電極反應速度慢，電極上聚集了一定的電荷。2.控制陰極電位電重量分析法

(1)三電極系統(tǒng)自動調(diào)節(jié)外電壓，陰極電位保持恒定。選擇性好。(2)A、B兩物質(zhì)分離的必要條件a.A物質(zhì)析出完全時,陰極電位未達到B物質(zhì)的析出電位(圖)；b.被分離兩金屬離子均為一價,析出電位差>0.35Vc.被分離兩金屬離子均為二價,析出電位差>0.20V對于一價離子,濃度降低10倍,陰極電位降低0.059V。電解時間如何控制？濃度隨時間變化關(guān)系如何？

電解時間的控制控制陰極電位電重量分析過程中如何控制電解時間?電流-時間曲線:A：電極面積；D：擴散系數(shù)；V：溶液體積；：擴散層厚度選擇內(nèi)容結(jié)束第一節(jié)電解分析原理與應用principleandapplicationsofelectrolyticanalysis第二節(jié)庫侖分析原理與應用pri