第五章鹵代烴鹵代烷的分類鹵代烴的系統(tǒng)命名法親核取代反應的產(chǎn)物和條件雙分子歷程SN2的特點單分子歷程SN1的特點不飽和鹵代烴及鹵原子的種類的反應活性消除反應的條件和札依采夫(Saytzeff)規(guī)則格氏試劑的生成鹵代烷的分類：鹵代烯的分類：鹵代芳烴的分類：鹵代烴命名舉例：2-甲基-3，3，5-三氯庚烷3-氯-1-丁烯氯chloro-溴bromo-碘iodo-3，3，5-trichloro-2-methylheptane鹵代烴的化學性質：B··Nu··親核取代反應消去反應一、親核取代反應：RCH2–A+Nu：

RCH2–Nu+A：底物離去基團親核試劑(一)反應類型：水解反應醚的生成腈的生成胺的生成與硝酸銀的反應(1)水解反應：

條件（2）醚的生成（威廉遜合成法）甲正丙醚

只有伯、仲鹵代烷

叔鹵代烷在此條件下發(fā)生消除反應

用伯鹵代烴可避免消除反應（3）腈的生成丁腈丁酸

碳鏈增長一個碳的方法（4）胺的生成

仲胺叔胺季銨鹽伯胺

產(chǎn)物復雜（5）與硝酸銀的反應硝酸酯鹵代烴烯丙式；芐式；3020或10乙烯式；苯式與AgNO3反應立即↓加熱后↓×不同結構鹵代烴與AgNO3反應活性比較

鑒別鹵代烴的方法(二)親核取代反應歷程:雙分子歷程SN2和單分子歷程SNl雙分子歷程SN2:SN2的立體化學-產(chǎn)物構型反轉:(R)(S)雙分子歷程SN2的特點:反應一步完成;舊鍵的斷裂和新鍵的形成同時進行反應物和生成物之間發(fā)生了構型轉化---(瓦耳登Walden轉化)反應速度單分子歷程SNl的特點:反應分步完成，先斷裂舊鍵，后形成新鍵得到消旋化產(chǎn)物反應速度Step1:Step2:反應速度SN1的立體化學-產(chǎn)物消旋化:b.構型轉化a.構型保持

平面的兩側均可被進攻

(三)不飽和鹵代烴及鹵原子的種類

的反應活性：SN1反應速度：

最快

最慢SN2反應速度：

最快

最慢為何烯丙式或芐式活潑？SN1過渡態(tài):

Π32

碳正離子因共軛效應而穩(wěn)定SN2過渡態(tài):為何乙烯式或苯式不活潑？Π34Π78

C-Br因p-π共軛效應而穩(wěn)定

C-Br因p-π共軛效應而穩(wěn)定，Br-不易離去比較下列鹵代烷在進行SN2反應時的反應速率大?。航猓蝴u原子的種類對反應活性的影響：RI>RBr>RCl*消去反應歷程:雙分子歷程E2和單分子歷程El二.消去反應:E1反應歷程：

單分子歷程El的特點:反應分步完成，先斷裂舊鍵，后形成新鍵反應速度雙分子歷程E2的特點:反應一步完成;舊鍵的斷裂和新鍵的形成同時進行反應速度

雙鍵碳上連有較多烷基的烯烴札依采夫(Saytzeff)

規(guī)則：鹵代烴消去反應主要產(chǎn)物是在雙鍵碳上連有較多烷基的烯烴。消去反應與取代反應的競爭:鹵代烷的類型試劑的堿性溶劑的極性反應溫度

醇溶劑更易發(fā)生消去反應75%100%

叔鹵代烴更易發(fā)生消去反應三.格氏試劑：有機金屬化合物：金屬與碳直接相連的一類化合物稱為有機金屬化合物。Mg，無水乙醚R—XR—Mg—X35℃習題:第五章鹵代烴5-1:(1)、(4)、(7)、(10)5-2:(2)、(7)、(9)5-45-6:(2)、(7