北京中醫(yī)藥大學(xué)《無機(jī)化學(xué)》考試輔導(dǎo)試題及答案用離子—電子法配平并完成下列反應(yīng)答：12Fe3++2I－ = +I22.2MnO－+3SO2－+HO =2MnO+3SO2－+2OH—4 3 2 2 43。Cu2+ +Zn =Cu +Zn2+4。CrO2－＋3S2－＋14H+ =2Cr3＋＋3S+7HO2 7 25。2MnO－+5SO2－+6H+ = 2Mn2++5SO2－+3HO4 3 4 26。2MnO—+SO2－+2OH- =2MnO2- + SO2－+ HO4 3 4 4 2簡答題431。一種鈉鹽A，在A的水溶液中加入稀鹽酸產(chǎn)生刺激性氣體B.A43

溶液腿2C.A2

DD

溶液產(chǎn)生白色沉淀E，若在E3中加入NH水,震蕩后得到無色溶液F。指出A、B、C、D、E、F各為何物.3答：A、NaSO

B、SO

C、Mn2+2 3D、Cl—

2EAgCl F［Ag（NH）]+22。根據(jù)配合物的價鍵理論,指出下列配離子中，中心離子和配體的配位情況（)。1［F]－6（2)[Fe（CN）

］3－

μ=5。92B。M.μ=1.73B。M。6答+ 35 3d軌道有5個單電子p2雜化八面體（2)Fe3+ 3d5 3d1個單電子d2sp3雜化八面體3。有四種試劑：NaSO、NaSO、NaSO、NaS,它們的標(biāo)簽已脫落，請設(shè)計只加一種試劑的簡便方法2 4 2 3 22 3 2鑒別它們,并寫出有關(guān)配平的離子反應(yīng)方程式。答：加稀HCl （略）4.根據(jù)配合物的價鍵理論,確定下列配離子是內(nèi)軌型還是外軌型，說明理由。（1）［Fe（HO）]3－

（Fe3+ 3d5）μ=。92。M.2（2）[Mn(CN）

6]4－

(Mn2+ 3d5）μ=1.73。M.6μ=。2。M則Fe3+ 3d5 3d5個單電子sp3d2雜化八面體（2)μ=173B.Mn=1Fe3+ 3d5 3d1個單電子d2sp3雜化八面體25現(xiàn)有一種含結(jié)晶水的淡綠色晶體將其配成溶,若加入BaCl 溶液則產(chǎn)生不溶于酸的白色沉淀B，2若加入NaOH溶液,則生成白色膠狀沉淀C并很快變成紅棕色沉淀D，再加入鹽酸,此紅棕色沉淀又溶解，滴入硫氰化鉀溶液顯深紅色溶液E。指出A、B、C、D、E各為何物。答：A、NaSO

B、SO

C、Mn2+2 3D、Cl-

2EAgCl F、[Ag(NH）］+21計算題pH值（1）0.1mol·L－1HAc溶液(2）0。1mol·L－1HAc溶液20ml＋0。1mol·L－1NaOH溶液10ml(3）0.1mol·L－1HAc溶液20ml＋0.1mol·L－1NaOH溶液20ml已知：HAc:Kac

=1.75×10－5 pKa0.1

=4。761）

Kθa

1.75105

5.7103

400可用最簡式計算：則Kθac1.75105Kθac1.751050.10eq

1.3103molL1pH lg1.3 103 2.9(2) HAc + NaOH = NaAc + H2O混合液為HAc—NaAc緩沖溶液，總體積30ml。0.1200.11c(HAc) 0.033mol L120100.110c

) 0.033mol L12010根據(jù)pH pK根據(jù)a

clg c鹽酸pH 4.76 lg 0.033 4.76得 0.03322（3）HAc + NaOH = NaAc + HO2混合液為NaAc鹽溶液，弱酸強堿鹽，總體積40ml。Kθ 11014Kθ w 5.71010h Kθ 1.75105a0.120c(Na Ac)

20

0.05 molL1K θ因c/ h=0。可忽略已水解的濃度所以c (OH) Keq h

c 5.7110100.055.34106molpOH=－lg5。34×10-6=5.27pH=14－pOH=14－5.27=8。730。5mol·L－1CuSO4的溶液,。5mol·L－1AgNO3溶液。（1）寫出原電池符號（2)寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)求電動勢（4)求電池反應(yīng)的平衡常數(shù)（5)加氨水于硫酸銅溶液中，電池電動勢是升高還是降低?已:Cu2++2e Cu

=0。34VAg++e Ag θ=080V解:電對的電極電勢分別為:3(Cu2+/Cu）=θ（Cu2+/Cu）+0.0591

0.05912

lgc（Cu2+）=0。34+

2 lg0。33V

（Ag+/Ag)=θ（Ag+/Ag）+0.0591lgc（Ag+)=0。80+0。0591lg0.5=0。78V（-）Cu|Cu2+(0.5mol·L—1)｜｜Ag+（0。5mol·L—1)|Ag+（+）正極反應(yīng)Ag 負(fù)極反:Cu Cu2++2e電池反:2Ag++Cu (3）原電池的電動勢為E= - =(Ag+/Ag)—(Cu2+/Cu）（＋） （－）=0.78—0.33=0.45V電池反應(yīng)的平衡常數(shù)為n Eθ n（θ θ）lgKθ

總 總 氧 還根據(jù):

0.0591 0.05912（0.800.3415.60.0592Kθ3.981015CuSOCu2+［Cu(NH）Cu2+（Cu2+/Cu）4 3 3 4減小因E= — =(Ag+/Ag)—(Cu2+/Cu）,因此E增大.

(＋）

（－）3。計算下列溶液的pH值（1)0。1mol·L－1H2S溶液0。1mol·L－1NaAc溶液0.1mol·L－1HAc20ml＋0。1mol·L－1NaOH10ml已知：H

S: K=1.32×10－7 pK

=6.882 a1Ka2

a1=08×10－15 pKa2

=14。15HAc：Kac

=75×10－5 pKa0.1

=4。76解：(1）因為故可用最簡、式計算

Kθ a1

1.32107

7.6105

400c (H+) Kθc 1.321070.101.15104eq a1

molL1pH lg1.15 104 3.94(2)NaAc溶液，弱酸強堿鹽.Kθ

11014Kθ w 5.71010h Kθa

1.751054K因c/所以

θh=0。1/（5.71×10—10）=1。75×108＞400，可忽略已水解的濃度c (OH) Keq h

c 5.7110100.17.56106molpOH=－lg7。56×10-6=5.12pH=14－pOH=14－5.12=8。88（3） HAc+NaOH=NaAc+HO2HAc—NaAc30mlc(HAc) 0.1200.11020100.110

0.033mol L1c

) 0.033mol L12010a根據(jù) pH pKa

clg c鹽酸得pH 4.76 得

0.033 4.760.0334。電池裝置中,一端為銅片和0。1mol·L－1CuSO4

溶液，另一端為銀片和0.1mol·L－1AgNO3

溶液。（1）寫出原電池符號（2)寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)（3）求電動勢（4)求電池反應(yīng)的平衡常數(shù)3（5）加氨水于AgNO溶液中，電池電動勢是升高還是降低？3已知:Cu2++2eCuθ=0。34VAg++eAgθ=0。80V解:電對的電極電勢分別為：

（Cu2+/Cu)=θ（Cu2+/Cu）+0.0591

0.05912

lgc（Cu2+）=0。34+

lg0。1=0.31V2(1）原電池的符號為

(Ag+/Ag）=θ(Ag+/Ag）+0。0591lgc(Ag+）=0.80+0。0591lg0.1=0。74V(—）Cu｜Cu2+（0。1mol·L-1）||Ag+（01mol·L—1）｜Ag+（+）(2)正極反:Ag++e Ag 負(fù)極反:Cu Cu2++2e電池反:2Ag++Cu (3）原電池的電動勢為)E= — =（Cu2+/Cu）)（＋） （－=0.74—0。31=0.43V5（4)電池反應(yīng)的平衡常數(shù)為n Eθ n（

θ）lgKθ 總 總 氧 還根據(jù)：

0.0591 0.05912（0.800.3415.60.0592Kθ3.981015(5）AgNONH形成[Ag(NH)］+減小，3 3 32因E= — =(Cu2+/Cu),從而導(dǎo)致E減小。（＋) (－）pH值（1）0。1mol·L－1HAc溶液（2)0。1mol·L－1NH4Cl溶液（3)0.1mol·L－1NaAc溶液20ml＋0.1mol·L－1HCl溶液10ml已知: HAc：Kθ=1.75×10－5 pK

=4。76NH·H

aO： K

a=1.74×10－5 pK

=4.76（1)

3 2 bKc 0.1Kθ 1.75105a

b5.7103

400可用最簡式計算:則Kθac1.75105Kθac1.751050.1eq

1.3103molL1pH lg1.3 10 3 2.94（2)NHCl溶液,強酸弱堿鹽.4KθKθ h KbK θ

11014 5.750101.74105因c/ h=074×108＞400，可忽略已水解的濃度6所以c (H) Keq h

c 5.7510100.17.58106molL1pH=－lg7。58×10-6=5.12（3) NaAc + HCl = HAc + NaCl混合液為HAc—NaAc緩沖溶液，總體積30ml。c(Na Ac) 0.1200.120100.110

0.033mol L1c(HAc) 0.033mol L12010a根據(jù) pH pKa

clg c鹽酸得pH 4.76 得

0.0330.033

4.760.1mol·L－1Cu2+0.1mol·L－1Pb2+溶液.(1)寫出原電池符號（2)寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)（3）求電動勢（4)求電池反應(yīng)的平衡常數(shù)(5）加氨水于Cu2+溶液中,電池電動勢是升高還是降低？已知：Cu2+ +2e Cu

=0.34VPb2+ +2e Pb

=—0。13V解：電對的電極電勢分別為：

（Cu2+/Cu)=θ(Cu2+/Cu）+0.0591

0.05912

lgc（Cu2+)=0。34+

lg0.1=0.31V2（1）原電池的符號為

（Pb2+/Pb）=θ(Pb2+/Pb)+0。0591lgc（Pb2+）=(-0。13）+0。0591lg0.1=-0.19V（—）Pb|Pb2+（01mol·L—1）｜|Cu2+。1mol·L—1)|Cu（+)(2)正極反:Cu2++2e Cu 負(fù)極反:Pb Pb2++2e電池反應(yīng)：Cu2++Pb Cu +(3)原電池的電動勢為E= - =（Cu2+/Cu—（Pb2+/Pb)（＋） （－）=0。31—(—0.19）=0。50V7（4)電池反應(yīng)的平衡常數(shù)為n Eθ n（

θ）lgKθ 總 總 氧 還根據(jù)：

0.0591 0.05912[0.34(0.13)]0.0591

15.9:Kθ7.941015若加氨水于CuSOCu2+[Cu(NH）]2+(Cu2+/Cu）4 3 3 4減小，因E= — =（Cu2+/Cu—（Pb2+/Pb)，因此E降低。

(＋）

（－)pH值0。1mol·L—1HAc0。1mol·L-1NaAc(3）0。1mol·L—1HAc溶液10ml＋0。1mol·L—1NaAc溶液10ml已知: HAc: K=。75×10－5 pK

=4.76（1)

cK

a0.1

a5.7103

400θa可用最簡式計算：則c (H+)eq

1.75105KθaKθac1.751050.1

1.3103molL1pH lg1.3 103 2.9NaAcKθ

11014Kθ w 5.71010h KθaK θ

1.75105因c/所以

h=0.1/（5.71×10—10)=1.75×108＞400，可忽略已水解的濃度c (OH)eq

Kθch5.7110100.1Kθch5.7110100.1pOH=－lg7.56×10-6=5。12pH=14－pOH=14－5.12=8。88(3）混合液為HAc-NaAc緩沖溶液,總體積20ml.8c(Na Ac)

0.11020

0.05 molL10.110c(HAc) 0.05 molL20a根據(jù) pH pKa

clg c鹽酸pH 4.76 得

0.050.05

4.768。已知：2Ag+ +e Ag （Ag+/Ag)=0.8V22[Ag（CN）2

+e Ag+2CN

［Ag（CN)

]－/Ag=—0。44V2計算［Ag（CN)]－的穩(wěn)定常數(shù)?2Nernst

0.0591 1根據(jù)：

θ[Ag(CN)

]-/Agθ(Ag+2

/Ag)

lg1 Kθ穩(wěn)0.440.80.0591lg 11 Kθ穩(wěn)移項：

lg 1Kθ穩(wěn)

0.440.80.0591

21查反對數(shù)

1 11021Kθ穩(wěn)

Kθ 11021故 穩(wěn)9．計算下列溶液的pH值（1)0。1mol·L-1H2CO3溶液0。1mol·L-1NaAc20ml＋0。1mol·L-1HCl10ml0.1mol·L-1NaAc20ml＋0。1mol·L-1HCl20ml9已: H

：K

=。17×10－7 pK

=6。382 3 a1Ka2

a1=62×10－11 pKa2

=10。25HAc： K=1.75×10－5 pK

=4。764.171070.14.171070.1

aKc 0.1Kθ 4.17107a1

a2.4105

400Kθa1cc (HKθa1ceq

2.04104

molL1pH lg2.04 104 3.69(2） NaAc+HCl=HAc+NaCl混合液為HAc—NaAc緩沖溶液,總體積30ml。c(Na Ac) 0.1200.120100.110

0.033mol L1c(HAc) 0.033mol L12010a根據(jù) pH pKa

clg c鹽酸pH 4.76 得

0.033 4.760.033NaAc + HCl = HAc + NaCl混合液為HAc溶液，總體積40ml。0.120因c(HAc)

20

0.05 molL1c因 Ka

0.05 28571.75105可用最簡式計算:則Kθac1.75105Kθac1.751050.05eq

9.35104molL1pH lg9.35 10 4 3.03100.5mol·L-1CuSO4

溶液的燒杯中，鋅片插入盛有05mol·L—1

溶液的燒杯中。4104已: Cu2++2e Cu