第九章紫外吸收光譜分析

ultravioletspectrometry,UV主要內(nèi)容

§9.1分子吸收光譜▲

§9-2有機(jī)物的紫外吸收光譜▲▲

§9-3無機(jī)物的紫外及可見光吸收光譜

§9.4溶劑對紫外吸收光譜的影響(溶劑效應(yīng))▲§9.5紫外及可見光分光光度計

§9.6紫外吸收光譜的應(yīng)用▲主要內(nèi)容光分析方法的分類classificationofelectrochemicalanalysis光分析法原子吸收法紅外法原子發(fā)射法核磁法熒光法紫外可見法分子光譜原子光譜光分析方法的分類classificationofelec第九章紫外吸收光譜分析

ultravioletspectrometry,UV

§9.1分子吸收光譜一、分子內(nèi)部的運動及分子能級

1.物質(zhì)分子內(nèi)部三種運動形式：（1）電子相對于原子核的運動；（2）分子內(nèi)原子在平衡位置附近的振動；（3）分子本身繞其重心的轉(zhuǎn)動。第九章紫外吸收光譜分析2.三種不同能級分子具有三種不同能級：電子能級、振動能級和轉(zhuǎn)動能級。三種能級都是量子化的，具有相應(yīng)的能量。分子的內(nèi)能：電子能量Ee、振動能量Ev、轉(zhuǎn)動能量Er,

即:E＝Ee+Ev+Er9.1ΔΕe>ΔΕv>ΔΕr

2.三種不同能級分子具有三種不同能級：電子能級、振動能級和轉(zhuǎn)

構(gòu)成物質(zhì)的分子一直處于運動狀態(tài)，包括電子相對于原子核的運動，對應(yīng)于電子能級，能級躍遷產(chǎn)生紫外、可見光譜；

原子核在其平衡位置附近的振動，對應(yīng)于振動能級，能級躍遷產(chǎn)生振動光譜；

分子本身繞其重心的轉(zhuǎn)動，對應(yīng)于轉(zhuǎn)動能級，能級躍遷產(chǎn)生轉(zhuǎn)動光譜。構(gòu)成物質(zhì)的分子一直處于運動狀態(tài)，包括電子相對于

分子的總能量由以下幾種能量組成：

E＝Ee+Ev+Er

分子的總能量由以下幾種能量組成：

分子從外界吸收能量后，就能引起分子能級的躍遷，即從基態(tài)能級躍遷到激發(fā)態(tài)能級。分子吸收能量具有量子化的特征，即分子只能吸收等于二個能級之差的能量：

ΔＥ=E2－E1=hυ=hc/λ9.2

式中，E2,E1分別為高能級、低能級的能量，

h為普朗克(Planck)常數(shù)，h=6.6256×10-34j·s；v

及λ分別為所發(fā)射電磁波的頻率及波長，c為光在真空中的速度,c=2.997×1010cm·s-1。分子從外界吸收能量后，就能引起分子能級的躍遷，即

ΔＥ=E1－E2=hυ=hc/λ9.2

根據(jù)9-2式可計算某能量對應(yīng)的波長，或某波長對應(yīng)的能量，如5eV對應(yīng)的波長計算：

已知h=6.626

×10－34j·s=4.136×10－15eV·sc=2.997×1010cm·s－1λ=hc/ΔE

=4.136×10－15eV·s×2.997×1010cm·s－1/5eV=2.48×10－5cm=248nm

1eV=1.6022

×10－19j

能級躍遷

電子能級間躍遷的同時，總伴隨有振動和轉(zhuǎn)動能級間的躍遷。即電子光譜中總包含有振動能級和轉(zhuǎn)動能級間躍遷產(chǎn)生的若干譜線而呈現(xiàn)寬譜帶。(P271/圖9-1)能級躍遷電子能級間躍遷的同時，總伴隨有振動和轉(zhuǎn)動能級討論：（1）電子能級的能量差ΔΕe較大，為：1～20eV。電子躍遷產(chǎn)生的吸收光譜在紫外—可見光區(qū)（200-780nm），稱紫外—可見光譜或分子的電子光譜；（2）振動能級的能量差ΔΕv約為：0.025～１eV，躍遷產(chǎn)生的吸收光譜位于紅外區(qū)，稱紅外光譜或分子振動光譜；P272表9-1電磁波譜討論討論：（1）電子能級的能量差ΔΕe較大，為：1～20eV討論：（3）

轉(zhuǎn)動能級間的能量差ΔΕr：0.005～0.025eV，躍遷產(chǎn)生吸收光譜位于遠(yuǎn)紅外區(qū)。稱遠(yuǎn)紅外光譜或分子轉(zhuǎn)動光譜。討論：（3）轉(zhuǎn)動能級間的能量差ΔΕr：0.005～0.02§9-2有機(jī)化合物的紫外吸收光譜

ultravioletspectrometryoforganiccompounds

一、紫外—可見吸收光譜

有機(jī)化合物的紫外—可見吸收光譜是三種價電子躍遷的結(jié)果：σ鍵電子、π鍵電子、n鍵電子。分子軌道理論：成鍵軌道—反鍵軌道。sp

*s*RKE,BnpECOHnpsH§9-2有機(jī)化合物的紫外吸收光譜

ultraviolet有機(jī)物的紫外吸收光譜（續(xù)）

當(dāng)外層電子吸收一定的能量ΔＥ后，就從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，此時電子所占得軌道稱為反鍵軌道，反鍵軌道能量更高。主要的四種躍遷所需能量ΔΕ由小到大順序為：

n→π＊

<π→π＊

<n→σ＊

<σ→σ＊

sp

*s*RKE,BnpECOHnpsH有機(jī)物的紫外吸收光譜（續(xù)）

當(dāng)外層電子吸收一定的能量ΔＥ后

二、幾種躍遷形式

1.σ→σ＊躍遷（飽和烷烴）

所需能量最大；σ電子只有吸收遠(yuǎn)紫外光的能量才能發(fā)生躍遷；σ＊為σ鍵電子的反鍵軌道。

飽和烷烴的分子吸收光譜出現(xiàn)在遠(yuǎn)紫外區(qū)；吸收波長10-200nm；例：甲烷的最大吸收波長（λmax）為125nm；乙烷λmax為135nm。

遠(yuǎn)紫外區(qū)又稱真空紫外，因小于160nm的紫外光會被空氣中的氧所吸收，只能被真空紫外分光光度計檢測到。飽和烷烴在200-1000nm內(nèi)無吸收帶，常作為溶劑使用。二、幾種躍遷形式

1.σ→σ＊躍遷（飽和烷烴）所需2.n→σ＊躍遷

所需能量較大。吸收波長為150～250nm，大部分在遠(yuǎn)紫外區(qū)，近紫外區(qū)仍不易觀察到。(遠(yuǎn)紫外區(qū)與近紫外區(qū)之間)

含非鍵電子的飽和烴衍生物(含N、O、S和鹵素等雜原子)均呈現(xiàn)n→σ*躍遷。n比σ更易激發(fā)，所需能量降低，吸收峰向長波方向移動（紅移）。εmax為摩爾吸光系數(shù)2.n→σ＊躍遷所需能量較大。3.π→π＊躍遷（不飽和烴）

所需能量較小，吸收波長處于遠(yuǎn)紫外區(qū)的近紫外端或近紫外區(qū)，εmax一般在104L·mol－1·cm－1以上，屬于強吸收。

（1）不飽和烴π→π*躍遷乙烯π→π*躍遷的λmax為171nm，εmax為:15530

L·mol-1·cm－1

C=C

發(fā)色基團(tuán)，

→

*，λmax

200nm。max=171nm助色基團(tuán)取代

*（K帶)發(fā)生紅移3.π→π＊躍遷（不飽和烴）所需能量較小，吸收波長處165nm217nm

?

?

?

(HOMOLVMO)

max

（2）共軛烯烴中的→*丁二烯：

max=217nm，εmax為:21000L·mol-1·cm－1165nm217nm??（3）羰基化合物共軛烯烴中的→*①Y=H,Rn→*

180-190nm

→

*

150-160nm

n→*

275-295nm②Y=-NH2,-OH,-OR

等助色基團(tuán)K帶紅移，R帶蘭移；R帶max=205nm

；10-100K

K

R

R

n

n

165nm

n

③不飽和醛酮K帶紅移：165250nmR

帶蘭移：290310nm

（3）羰基化合物共軛烯烴中的→*①Y=H,R乙酰苯紫外光譜圖

(P276圖9-4)羰基雙鍵與苯環(huán)共扼：K帶強；苯的E2帶與K帶合并，紅移；取代基使B帶簡化；氧上的孤對電子：R帶，躍遷禁阻，弱；CCH3On→p*

;

R帶p

→p*

;

K帶乙酰苯紫外光譜圖(P276圖9-4)CCH3O（4）芳香烴及其雜環(huán)化合物

苯：E1帶180185nm；

=47000L·mol－1·cm－1E2帶200204nm=7900是苯環(huán)上三個共扼雙鍵的→*躍遷特征吸收帶；B帶230-270nm，=200

→

*與苯環(huán)振動的重疊引起；含取代基時，B帶簡化，紅移。

P278圖9-5

max（nm）

max苯254200甲苯261300間二甲苯2633001，3，5-三甲苯266305六甲苯272300（4）芳香烴及其雜環(huán)化合物苯：

max（nm儀器分析：紫外吸收光譜分析課件（5）立體結(jié)構(gòu)和互變結(jié)構(gòu)的影響順反異構(gòu)：

順式：λmax=280nm；εmax=10500反式：λmax=295.5nm；εmax=29000互變異構(gòu)：

酮式：λmax=204nm

烯醇式：λmax=243nm

（5）立體結(jié)構(gòu)和互變結(jié)構(gòu)的影響順反異構(gòu)：順式：λmax=歸納總結(jié)

一、生色團(tuán)與助色團(tuán)

1.生色團(tuán)：

最有用的紫外—可見光譜是由π→π＊和n→π＊躍遷產(chǎn)生的。這兩種躍遷均要求有機(jī)物分子中含有不飽和基團(tuán)。這類含有π鍵的不飽和基團(tuán)稱為生色團(tuán)。簡單的生色團(tuán)由雙鍵或叁鍵體系組成，如乙烯基、羰基、亞硝基、偶氮基—N＝N—、乙炔基、腈基等。P276（表9-3）歸納總結(jié)

一、生色團(tuán)與助色團(tuán)

1.生色團(tuán)：2.助色團(tuán)：

一些含有n電子的基團(tuán)(如—OH、—OR、—NH２、—NHR、—X等)，它們本身沒有生色功能，但當(dāng)它們與生色團(tuán)相連時，就會發(fā)生n—π共軛作用，增強生色團(tuán)的生色能力，吸收波長向長波方向移動，且吸收強度增加，這樣的基團(tuán)稱為助色團(tuán)。

P275（表9-2）2.助色團(tuán)：

一些含有n電子的基團(tuán)(如—OH、—OR、二、紅移與藍(lán)移

有機(jī)化合物的吸收譜帶常常因引入取代基或改變?nèi)軇┦功薽ax和吸收強度發(fā)生變化:

λmax向長波方向移動稱為紅移，向短波方向移動稱為藍(lán)移(或紫移)。吸收強度即摩爾吸光系數(shù)ε增大或減小的現(xiàn)象分別稱為增色效應(yīng)或減色效應(yīng)。

注：本書摩爾吸光系數(shù)為κ！二、紅移與藍(lán)移有機(jī)化合物的吸收譜帶常常因引入取代基或

1.K吸收帶

共軛雙鍵中π→π＊躍遷所產(chǎn)生的吸收帶稱為K吸收帶（由共軛作用的德文Konjugation而得名）。其波長及強度與共軛體系的數(shù)目、位置、取代基的種類等有關(guān)。共軛雙鍵愈多，深色移動愈顯著，甚至產(chǎn)生顏色，據(jù)此可以判斷共軛體系的存在情況，這是紫外吸收光譜的重要應(yīng)用。三、K吸收帶、R吸收帶、B吸收帶三、K吸收帶、R吸收帶、B吸收帶2.R吸收帶：

R吸收帶（由基團(tuán)的德文Radikal而得名）是相當(dāng)于生色團(tuán)及助色團(tuán)中n→π＊躍遷引起的。CCH3On→p*

;

R帶p

→p*

;

K帶2.R吸收帶：CCH3On→p*;R帶p→p*3.B吸收帶（精細(xì)結(jié)構(gòu)吸收帶-五指峰）在230-270nm處較弱的一系列吸收帶，稱為精細(xì)結(jié)構(gòu)的吸收帶。E1,E2兩個強吸收帶是苯環(huán)上三個共扼雙鍵的→*躍遷所產(chǎn)生特征吸收帶；若苯環(huán)上有助色團(tuán)，如-OH,-CI等取代基，E2吸收帶向長波方向移動（210nm左右）。B吸收帶是由于π→π＊躍遷和苯環(huán)的振動的重疊引起的，B吸收帶的的精細(xì)結(jié)構(gòu)常用來辨認(rèn)芳香族化合物。3.B吸收帶（精細(xì)結(jié)構(gòu)吸收帶-五指峰）在230-270nm處

二取代苯的兩個取代基在對位時，εmax和波長都較大，而間位和鄰位取代時，εmax和波長都較小。如苯的兩個取代基為-OH與-NO2，

對位

λmax=317.5nm

間位

λmax=273.5nm

鄰位

λmax=278.5nm

如果對位二取代苯的一個是推電子基團(tuán)，而另一個是拉電子基團(tuán)，深色移動就非常大。如苯的兩個取代基為-NH2與-NO2在對位時

λmax=381nm二取代苯的兩個取代基在對位時，εmax和波長都較§9-3無機(jī)物的紫外及可見光吸收光譜

一、電荷遷移躍遷：輻射下，分子中原定域在金屬M軌道上的電荷轉(zhuǎn)移到配體L的軌道，或按相反方向轉(zhuǎn)移，所產(chǎn)生的吸收光譜稱為電荷遷移光譜。（紫外區(qū)）Mn+—Lb-M(n-1)+—L(b-1)-h[Fe3+SCN-]2+h[Fe2+SCN]2+電子接受體電子給予體分子內(nèi)氧化還原反應(yīng)；>104L·mol－1·cm－1Fe2+與鄰菲羅啉配合物（1,10-鄰二氮菲）的紫外吸收光譜屬于荷移光譜。§9-3無機(jī)物的紫外及可見光吸收光譜一、

二、配位場躍遷元素周期表第四、五周期的過渡金屬元素分別含有3d和4d軌道，鑭系、錒系元素分別含有4f和5f軌道。在配體的作用下,過渡元素五個能量相等的d軌道和鑭系、錒系元素的七個能量相等的f軌道分別裂分成幾組能量不等的d軌道和f軌道，吸收光后，產(chǎn)生d一d、f一f

躍遷。由于d-d躍遷和f-f躍遷必須在配體的配位場作用下才有可能產(chǎn)生，因此稱之為配位場躍遷。二、配位場躍遷§9.4溶劑對紫外吸收光譜的影響(溶劑效應(yīng))

有些溶劑，特別是極性溶劑，對溶質(zhì)吸收峰的波長、強度及形狀可能產(chǎn)生影響。（表9-5）

→*躍遷：極性由小→大，紅移；；

n

→

*躍遷：極性由小→大，蘭移；；

§9.4溶劑對紫外吸收光譜的影響(溶劑效應(yīng))溶劑的影響1：乙醚2：水12250300苯酰丙酮非極性→極性→*躍遷：紅移；；n

→

*躍遷：蘭移；；

極性溶劑使精細(xì)結(jié)構(gòu)消失(p280圖9-7)溶劑的影響1：乙醚2：水12250300苯酰丙酮非極性→

溶劑效應(yīng)的成因：1.溶劑和溶質(zhì)間形成氫鍵；2.溶劑的偶極使溶質(zhì)的極性增強，引起n→π＊及π→π＊吸收帶的遷移。3.溶劑除了對吸收波長有影響外，還影響吸收強度和精細(xì)結(jié)構(gòu)。例：苯酚的B吸收帶的

精細(xì)結(jié)構(gòu)在非極性溶劑庚烷中清晰可見，而在極性溶劑中完全消失

(圖9-7）。

應(yīng)選擇極性較小的溶劑。表9-6溶劑使用最低波長極限溶劑效應(yīng)的成因：§9.5紫外及可見光分光光度計構(gòu)造：與可見光光度計相似（圖9-8）

§9.5紫外及可見光分光光度計儀器

紫外-可見分光光度計儀器紫外-可見分光光度計一、基本組成

generalprocess光源單色器樣品室檢測器顯示1.光源

在整個紫外光區(qū)或可見光譜區(qū)可以發(fā)射連續(xù)光譜，具有足夠的輻射強度、較好的穩(wěn)定性、較長的使用壽命。

可見光區(qū)：鎢燈作為光源，其輻射波長范圍在320～2500nm。紫外區(qū)：氫、氘燈。發(fā)射185～400nm的連續(xù)光譜。一、基本組成

generalprocess光源單色器樣品

2.單色器

將光源發(fā)射的復(fù)合光分解成單色光并可從中選出一任波長單色光的光學(xué)系統(tǒng)。①入射狹縫：光源的光由此進(jìn)入單色器；②準(zhǔn)光裝置：透鏡或反射鏡使入射光成為平行光束；③色散元件：將復(fù)合光分解成單色光；棱鏡或光柵；

④聚焦裝置：透鏡或凹面反射鏡，將分光后所得單色光聚焦至出射狹縫；⑤出射狹縫。2.單色器將光源發(fā)射的復(fù)合光分解成單色光3.樣品室

樣品室放置各種類型的吸收池（比色皿）和相應(yīng)的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池兩種。在紫外區(qū)須采用石英池，可見區(qū)一般用玻璃池。4.檢測器

利用光電效應(yīng)將透過吸收池的光信號變成可測的電信號，常用的有光電池、光電管或光電倍增管。5.結(jié)果顯示記錄系統(tǒng)

檢流計、數(shù)字顯示、微機(jī)進(jìn)行儀器自動控制和結(jié)果處理3.樣品室樣品室放置各種類型的吸收池（比色皿）和相應(yīng)光路圖光路圖小結(jié)光源：鎢絲燈及氫燈（或氘燈），可見光區(qū)用鎢絲燈；紫外光區(qū)用氫燈或氘燈。比色皿：用石英比色皿（因為玻璃會吸收紫外光）單色器：石英棱鏡或光柵。檢測器：用兩只光電管；或光電倍增管；氧化銫光電管用于625-1000nm；銻銫光電管用于200-625nm。小結(jié)

現(xiàn)代儀器在主機(jī)中裝有處理機(jī)或外接微型計算機(jī)，控制儀器操作和處理測量數(shù)據(jù)，組裝有屏幕顯示、打印機(jī)和繪圖儀等。采用光電二極管陣列檢測器構(gòu)成的二極管陣列分光光度計，在全部波長（200-900nm）范圍內(nèi)可同時快速檢測（0.1—1s），使液相色譜不停流檢測，應(yīng)用于化學(xué)反應(yīng)及反應(yīng)動力學(xué)研究。現(xiàn)代儀器在主機(jī)中裝有處理機(jī)或外接微型計算機(jī)，控制§9.6紫外吸收光譜的應(yīng)用紫外吸收光譜具有一些突出特點,可用于在紫外區(qū)有吸收峰的物質(zhì)的鑒定及結(jié)構(gòu)分析，如有機(jī)化合物的分析和鑒定，同分異構(gòu)體的鑒別，物質(zhì)結(jié)構(gòu)的測定等。

物質(zhì)的紫外吸收光譜基本上是其分子中生色團(tuán)及助色團(tuán)的特性，而不是它的整個分子的特性。單根據(jù)紫外光譜不能完全決定物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)，還須與IR、MNR、MS及其他化學(xué)的和物理化學(xué)的方法配合起來，才能得出可靠的結(jié)論。§9.6紫外吸收光譜的應(yīng)用

二、定性分析：

1.以紫外吸收光譜鑒定有機(jī)化合物時，通常是在相同的測定條件下，比較未知物與已知標(biāo)準(zhǔn)物的紫外光譜圖，若兩者的譜圖相同，則可認(rèn)為待測試樣與已知化合物具有相同的生色團(tuán)；

2.比較λmax與ε的一致性

紫外光譜主要是由分子內(nèi)的發(fā)色基團(tuán)所產(chǎn)生的，具有相同發(fā)色基團(tuán)的不同分子結(jié)構(gòu)，在較大分子中吸收光譜形狀變化不大，但ε差別較大。

max，max都相同，可能是一個化合物；

標(biāo)準(zhǔn)譜圖庫：46000種化合物紫外光譜的標(biāo)準(zhǔn)譜圖?Thesadtlerstandardspectra,Ultraviolet?二、定性分析：

1.以紫外吸收光譜鑒定有

二、有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)的推斷

1.根據(jù)化合物的紫外及可見區(qū)吸收光譜可以推測化合物所含的官能團(tuán)。①220-800nm：無吸收峰，可能是脂肪族碳?xì)浠衔铩?、腈、醇、羧酸、氯代烴和氟代烴，不含雙鍵或環(huán)狀共軛體系，沒有醛、酮或溴、碘等基團(tuán)。②210～250nm：有強吸收峰，則可能含有2個共軛雙鍵；③260～350nm：有強吸收峰，則說明該有機(jī)物含≥3個共軛雙鍵；（3-5個）④270-350nm：吸收峰很弱而無其他強吸收峰，則說明只含非共軛的具有n電子的生色團(tuán)；⑤250-300nm：中等強度吸收帶且有一定的精細(xì)結(jié)構(gòu)，則表示有苯環(huán)的特征吸收；

二、有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)的推斷2.對某些同分異構(gòu)體進(jìn)行判別例如：乙酰乙酸乙酯存在酮-烯醇互變異構(gòu)體，酮式?jīng)]有共軛雙鍵，它在204nm處僅有弱吸收；烯醇式有共軛雙鍵，因此在245nm處有強的K吸收帶。

酮式：λmax=204nm；無共軛

烯醇式：λmax=245nm，有共軛2.對某些同分異構(gòu)體進(jìn)行判別例如：乙酰乙酸乙酯存在酮-烯醇立體結(jié)構(gòu)和互變結(jié)構(gòu)的確定順式：λmax=280nm；εmax=10500反式：λmax=295.5nm；εmax=29000共平面產(chǎn)生最大共軛效應(yīng)，εmax大

立體結(jié)構(gòu)和互變結(jié)構(gòu)的確定順式：λmax=280nm；

結(jié)論：

紫外吸收光譜可提供識別未知物分子中可能具有的生色團(tuán)、助色團(tuán)以及估計共軛程度的信息，這對有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的推斷和鑒別很有用，這就是吸收光譜的最重要應(yīng)用。結(jié)論：

三、純度檢查

紫外吸收靈敏度很高，可檢測化合物中所含微量的具有紫外吸收的雜質(zhì)。

1.如果化合物在紫外區(qū)沒有吸收峰，而其中的雜質(zhì)有較強吸收，就可檢出該化合物中的痕量雜質(zhì)。例子：檢定甲醇或乙醇中的雜質(zhì)苯，可利用苯在256nm處的B吸收帶，而甲醇或乙醇在256nm處沒有吸收帶。

三、純度檢查

紫外吸收靈敏度很高，可檢測2.如果一化合物，在可見區(qū)或紫外區(qū)有較強的吸收帶，可用摩爾吸收系數(shù)來檢查其純度。例：菲的氯仿溶液在296nm處有強吸收（lgε=4.10）。而精制的菲，熔點100℃，沸點340℃，似乎已很純，但經(jīng)紫外光譜檢查，測得實際含量只有90%，其余可能是蒽等雜質(zhì)。

2.如果一化合物，在可見區(qū)或紫外區(qū)有較強的吸收帶，可用摩爾吸

3.干性油與不干性油

不干性油——飽和脂酸酯，或是雙鍵不相共軛。不相共軛的雙鍵具有典型的烯鍵紫外吸收帶，波長較短；共軛雙鍵譜帶所在波長較長，且雙鍵越多，吸收譜帶波長越長。飽和脂酸酯及不相共軛雙鍵的吸收光譜一般在210nm以下。

3.干性油與不干性油

干性油：

含二個共軛雙鍵的約在220nm處；三個共軛雙鍵的在270nm附近；四個共軛雙鍵的在310nm附近。干性油的吸收譜帶一般都在較長的波長處。工業(yè)上要設(shè)法使不相共軛的雙鍵轉(zhuǎn)變?yōu)楣曹?，將不干性油變?yōu)楦尚杂?。紫外吸收光譜可判斷雙鍵是否移動。干性油：

四、定量分析

定量分析的依據(jù)：朗伯-比耳定律。

1.一些國家已將數(shù)百種藥物的λmax，max載入藥典?？煞奖愕赜脕碇苯訙y定混合物中某些組分的含量。

2.如果混合物中各種組分的吸收相互重疊，需預(yù)先進(jìn)行分離。

3.各組分的吸收峰重疊不嚴(yán)重，也可不經(jīng)分離而同時測定他們的含量。四、定量分析例1：測定混合物中磺胺噻唑（ST）和氨苯磺胺（SN）的含量時，步驟如下：a.分別作出各ST及SN兩個純物質(zhì)的吸收光譜（圖9-11）b.選定兩個合適的波長λ1及λ2

；c.分別在λ1及λ2處測定混合物的吸光度A。例1：測定混合物中磺胺噻唑（ST）和氨苯磺胺（SN）的含量時

根據(jù)吸收值的加和性原則：

Aλ1=cSTkSTλ1＋cSN

kSNλ1磺胺噻唑（ST）

Aλ2=cSTkSTλ2＋cSNkSNλ2氨苯磺胺（SN）

解該聯(lián)立方程，即可計算ST和SN的濃度。

根據(jù)吸收值的加和性原則：

多組分混合物濃度的測定新的吸光光度法：雙波長吸光光度法；導(dǎo)數(shù)吸光光度法；三波長法。通過對測定數(shù)據(jù)的數(shù)學(xué)處理后，得出所有共存各組分的含量。數(shù)學(xué)處理方法：多波長線性回歸法、最小二乘法、線性規(guī)劃法、卡爾曼濾波法和因子分析法等。

近代定量分析法的特點：不經(jīng)化學(xué)或物理分離，就能對一些復(fù)雜混合物中各組分含量進(jìn)行測定。

多組分混合物濃度的測定

應(yīng)用實例：蘆筍皂苷UV譜圖分析從蘆筍皂苷的UV圖譜可以看出，在238nm有明顯吸收峰，提示其皂甙元有共雙鍵存在，260nm與280nm均沒有吸收峰，表明蘆筍皂苷樣品不含核酸與蛋白質(zhì)。圖8皂苷的UV譜圖

Fig.8UVspectrumofsaponin0.005%saponin,W-533UVspectrophotometer應(yīng)用實例：蘆筍皂苷UV譜圖分析圖8皂苷的UV譜圖

圖3-1多糖UV譜圖

圖5-4多糖OPA的UV譜圖

圖5-5多糖OPB的UV譜圖

多糖OPA、OPB在260nm處均無核酸的特征吸收峰，在280nm處也沒有明顯的蛋白質(zhì)的特征吸收峰。圖5-4多糖OPA的UV譜圖

本章作業(yè)：

P284，7、8（1）、9題.

本章作業(yè)：

第九章紫外吸收光譜分析

ultravioletspectrometry,UV主要內(nèi)容

§9.1分子吸收光譜▲

§9-2有機(jī)物的紫外吸收光譜▲▲

§9-3無機(jī)物的紫外及可見光吸收光譜

§9.4溶劑對紫外吸收光譜的影響(溶劑效應(yīng))▲§9.5紫外及可見光分光光度計

§9.6紫外吸收光譜的應(yīng)用▲主要內(nèi)容光分析方法的分類classificationofelectrochemicalanalysis光分析法原子吸收法紅外法原子發(fā)射法核磁法熒光法紫外可見法分子光譜原子光譜光分析方法的分類classificationofelec第九章紫外吸收光譜分析

ultravioletspectrometry,UV

§9.1分子吸收光譜一、分子內(nèi)部的運動及分子能級

1.物質(zhì)分子內(nèi)部三種運動形式：（1）電子相對于原子核的運動；（2）分子內(nèi)原子在平衡位置附近的振動；（3）分子本身繞其重心的轉(zhuǎn)動。第九章紫外吸收光譜分析2.三種不同能級分子具有三種不同能級：電子能級、振動能級和轉(zhuǎn)動能級。三種能級都是量子化的，具有相應(yīng)的能量。分子的內(nèi)能：電子能量Ee、振動能量Ev、轉(zhuǎn)動能量Er,

即:E＝Ee+Ev+Er9.1ΔΕe>ΔΕv>ΔΕr

2.三種不同能級分子具有三種不同能級：電子能級、振動能級和轉(zhuǎn)

構(gòu)成物質(zhì)的分子一直處于運動狀態(tài)，包括電子相對于原子核的運動，對應(yīng)于電子能級，能級躍遷產(chǎn)生紫外、可見光譜；

原子核在其平衡位置附近的振動，對應(yīng)于振動能級，能級躍遷產(chǎn)生振動光譜；

分子本身繞其重心的轉(zhuǎn)動，對應(yīng)于轉(zhuǎn)動能級，能級躍遷產(chǎn)生轉(zhuǎn)動光譜。構(gòu)成物質(zhì)的分子一直處于運動狀態(tài)，包括電子相對于

分子的總能量由以下幾種能量組成：

E＝Ee+Ev+Er

分子的總能量由以下幾種能量組成：

分子從外界吸收能量后，就能引起分子能級的躍遷，即從基態(tài)能級躍遷到激發(fā)態(tài)能級。分子吸收能量具有量子化的特征，即分子只能吸收等于二個能級之差的能量：

ΔＥ=E2－E1=hυ=hc/λ9.2

式中，E2,E1分別為高能級、低能級的能量，

h為普朗克(Planck)常數(shù)，h=6.6256×10-34j·s；v

及λ分別為所發(fā)射電磁波的頻率及波長，c為光在真空中的速度,c=2.997×1010cm·s-1。分子從外界吸收能量后，就能引起分子能級的躍遷，即

ΔＥ=E1－E2=hυ=hc/λ9.2

根據(jù)9-2式可計算某能量對應(yīng)的波長，或某波長對應(yīng)的能量，如5eV對應(yīng)的波長計算：

已知h=6.626

×10－34j·s=4.136×10－15eV·sc=2.997×1010cm·s－1λ=hc/ΔE

=4.136×10－15eV·s×2.997×1010cm·s－1/5eV=2.48×10－5cm=248nm

1eV=1.6022

×10－19j

能級躍遷

電子能級間躍遷的同時，總伴隨有振動和轉(zhuǎn)動能級間的躍遷。即電子光譜中總包含有振動能級和轉(zhuǎn)動能級間躍遷產(chǎn)生的若干譜線而呈現(xiàn)寬譜帶。(P271/圖9-1)能級躍遷電子能級間躍遷的同時，總伴隨有振動和轉(zhuǎn)動能級討論：（1）電子能級的能量差ΔΕe較大，為：1～20eV。電子躍遷產(chǎn)生的吸收光譜在紫外—可見光區(qū)（200-780nm），稱紫外—可見光譜或分子的電子光譜；（2）振動能級的能量差ΔΕv約為：0.025～１eV，躍遷產(chǎn)生的吸收光譜位于紅外區(qū)，稱紅外光譜或分子振動光譜；P272表9-1電磁波譜討論討論：（1）電子能級的能量差ΔΕe較大，為：1～20eV討論：（3）

轉(zhuǎn)動能級間的能量差ΔΕr：0.005～0.025eV，躍遷產(chǎn)生吸收光譜位于遠(yuǎn)紅外區(qū)。稱遠(yuǎn)紅外光譜或分子轉(zhuǎn)動光譜。討論：（3）轉(zhuǎn)動能級間的能量差ΔΕr：0.005～0.02§9-2有機(jī)化合物的紫外吸收光譜

ultravioletspectrometryoforganiccompounds

一、紫外—可見吸收光譜

有機(jī)化合物的紫外—可見吸收光譜是三種價電子躍遷的結(jié)果：σ鍵電子、π鍵電子、n鍵電子。分子軌道理論：成鍵軌道—反鍵軌道。sp

*s*RKE,BnpECOHnpsH§9-2有機(jī)化合物的紫外吸收光譜

ultraviolet有機(jī)物的紫外吸收光譜（續(xù)）

當(dāng)外層電子吸收一定的能量ΔＥ后，就從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，此時電子所占得軌道稱為反鍵軌道，反鍵軌道能量更高。主要的四種躍遷所需能量ΔΕ由小到大順序為：

n→π＊

<π→π＊

<n→σ＊

<σ→σ＊

sp

*s*RKE,BnpECOHnpsH有機(jī)物的紫外吸收光譜（續(xù)）

當(dāng)外層電子吸收一定的能量ΔＥ后

二、幾種躍遷形式

1.σ→σ＊躍遷（飽和烷烴）

所需能量最大；σ電子只有吸收遠(yuǎn)紫外光的能量才能發(fā)生躍遷；σ＊為σ鍵電子的反鍵軌道。

飽和烷烴的分子吸收光譜出現(xiàn)在遠(yuǎn)紫外區(qū)；吸收波長10-200nm；例：甲烷的最大吸收波長（λmax）為125nm；乙烷λmax為135nm。

遠(yuǎn)紫外區(qū)又稱真空紫外，因小于160nm的紫外光會被空氣中的氧所吸收，只能被真空紫外分光光度計檢測到。飽和烷烴在200-1000nm內(nèi)無吸收帶，常作為溶劑使用。二、幾種躍遷形式

1.σ→σ＊躍遷（飽和烷烴）所需2.n→σ＊躍遷

所需能量較大。吸收波長為150～250nm，大部分在遠(yuǎn)紫外區(qū)，近紫外區(qū)仍不易觀察到。(遠(yuǎn)紫外區(qū)與近紫外區(qū)之間)

含非鍵電子的飽和烴衍生物(含N、O、S和鹵素等雜原子)均呈現(xiàn)n→σ*躍遷。n比σ更易激發(fā)，所需能量降低，吸收峰向長波方向移動（紅移）。εmax為摩爾吸光系數(shù)2.n→σ＊躍遷所需能量較大。3.π→π＊躍遷（不飽和烴）

所需能量較小，吸收波長處于遠(yuǎn)紫外區(qū)的近紫外端或近紫外區(qū)，εmax一般在104L·mol－1·cm－1以上，屬于強吸收。

（1）不飽和烴π→π*躍遷乙烯π→π*躍遷的λmax為171nm，εmax為:15530

L·mol-1·cm－1

C=C

發(fā)色基團(tuán)，

→

*，λmax

200nm。max=171nm助色基團(tuán)取代

*（K帶)發(fā)生紅移3.π→π＊躍遷（不飽和烴）所需能量較小，吸收波長處165nm217nm

?

?

?

(HOMOLVMO)

max

（2）共軛烯烴中的→*丁二烯：

max=217nm，εmax為:21000L·mol-1·cm－1165nm217nm??（3）羰基化合物共軛烯烴中的→*①Y=H,Rn→*

180-190nm

→

*

150-160nm

n→*

275-295nm②Y=-NH2,-OH,-OR

等助色基團(tuán)K帶紅移，R帶蘭移；R帶max=205nm

；10-100K

K

R

R

n

n

165nm

n

③不飽和醛酮K帶紅移：165250nmR

帶蘭移：290310nm

（3）羰基化合物共軛烯烴中的→*①Y=H,R乙酰苯紫外光譜圖

(P276圖9-4)羰基雙鍵與苯環(huán)共扼：K帶強；苯的E2帶與K帶合并，紅移；取代基使B帶簡化；氧上的孤對電子：R帶，躍遷禁阻，弱；CCH3On→p*

;

R帶p

→p*

;

K帶乙酰苯紫外光譜圖(P276圖9-4)CCH3O（4）芳香烴及其雜環(huán)化合物

苯：E1帶180185nm；

=47000L·mol－1·cm－1E2帶200204nm=7900是苯環(huán)上三個共扼雙鍵的→*躍遷特征吸收帶；B帶230-270nm，=200

→

*與苯環(huán)振動的重疊引起；含取代基時，B帶簡化，紅移。

P278圖9-5

max（nm）

max苯254200甲苯261300間二甲苯2633001，3，5-三甲苯266305六甲苯272300（4）芳香烴及其雜環(huán)化合物苯：

max（nm儀器分析：紫外吸收光譜分析課件（5）立體結(jié)構(gòu)和互變結(jié)構(gòu)的影響順反異構(gòu)：

順式：λmax=280nm；εmax=10500反式：λmax=295.5nm；εmax=29000互變異構(gòu)：

酮式：λmax=204nm

烯醇式：λmax=243nm

（5）立體結(jié)構(gòu)和互變結(jié)構(gòu)的影響順反異構(gòu)：順式：λmax=歸納總結(jié)

一、生色團(tuán)與助色團(tuán)

1.生色團(tuán)：

最有用的紫外—可見光譜是由π→π＊和n→π＊躍遷產(chǎn)生的。這兩種躍遷均要求有機(jī)物分子中含有不飽和基團(tuán)。這類含有π鍵的不飽和基團(tuán)稱為生色團(tuán)。簡單的生色團(tuán)由雙鍵或叁鍵體系組成，如乙烯基、羰基、亞硝基、偶氮基—N＝N—、乙炔基、腈基等。P276（表9-3）歸納總結(jié)

一、生色團(tuán)與助色團(tuán)

1.生色團(tuán)：2.助色團(tuán)：

一些含有n電子的基團(tuán)(如—OH、—OR、—NH２、—NHR、—X等)，它們本身沒有生色功能，但當(dāng)它們與生色團(tuán)相連時，就會發(fā)生n—π共軛作用，增強生色團(tuán)的生色能力，吸收波長向長波方向移動，且吸收強度增加，這樣的基團(tuán)稱為助色團(tuán)。

P275（表9-2）2.助色團(tuán)：

一些含有n電子的基團(tuán)(如—OH、—OR、二、紅移與藍(lán)移

有機(jī)化合物的吸收譜帶常常因引入取代基或改變?nèi)軇┦功薽ax和吸收強度發(fā)生變化:

λmax向長波方向移動稱為紅移，向短波方向移動稱為藍(lán)移(或紫移)。吸收強度即摩爾吸光系數(shù)ε增大或減小的現(xiàn)象分別稱為增色效應(yīng)或減色效應(yīng)。

注：本書摩爾吸光系數(shù)為κ！二、紅移與藍(lán)移有機(jī)化合物的吸收譜帶常常因引入取代基或

1.K吸收帶

共軛雙鍵中π→π＊躍遷所產(chǎn)生的吸收帶稱為K吸收帶（由共軛作用的德文Konjugation而得名）。其波長及強度與共軛體系的數(shù)目、位置、取代基的種類等有關(guān)。共軛雙鍵愈多，深色移動愈顯著，甚至產(chǎn)生顏色，據(jù)此可以判斷共軛體系的存在情況，這是紫外吸收光譜的重要應(yīng)用。三、K吸收帶、R吸收帶、B吸收帶三、K吸收帶、R吸收帶、B吸收帶2.R吸收帶：

R吸收帶（由基團(tuán)的德文Radikal而得名）是相當(dāng)于生色團(tuán)及助色團(tuán)中n→π＊躍遷引起的。CCH3On→p*

;

R帶p

→p*

;

K帶2.R吸收帶：CCH3On→p*;R帶p→p*3.B吸收帶（精細(xì)結(jié)構(gòu)吸收帶-五指峰）在230-270nm處較弱的一系列吸收帶，稱為精細(xì)結(jié)構(gòu)的吸收帶。E1,E2兩個強吸收帶是苯環(huán)上三個共扼雙鍵的→*躍遷所產(chǎn)生特征吸收帶；若苯環(huán)上有助色團(tuán)，如-OH,-CI等取代基，E2吸收帶向長波方向移動（210nm左右）。B吸收帶是由于π→π＊躍遷和苯環(huán)的振動的重疊引起的，B吸收帶的的精細(xì)結(jié)構(gòu)常用來辨認(rèn)芳香族化合物。3.B吸收帶（精細(xì)結(jié)構(gòu)吸收帶-五指峰）在230-270nm處

二取代苯的兩個取代基在對位時，εmax和波長都較大，而間位和鄰位取代時，εmax和波長都較小。如苯的兩個取代基為-OH與-NO2，

對位

λmax=317.5nm

間位

λmax=273.5nm

鄰位

λmax=278.5nm

如果對位二取代苯的一個是推電子基團(tuán)，而另一個是拉電子基團(tuán)，深色移動就非常大。如苯的兩個取代基為-NH2與-NO2在對位時

λmax=381nm二取代苯的兩個取代基在對位時，εmax和波長都較§9-3無機(jī)物的紫外及可見光吸收光譜

一、電荷遷移躍遷：輻射下，分子中原定域在金屬M軌道上的電荷轉(zhuǎn)移到配體L的軌道，或按相反方向轉(zhuǎn)移，所產(chǎn)生的吸收光譜稱為電荷遷移光譜。（紫外區(qū)）Mn+—Lb-M(n-1)+—L(b-1)-h[Fe3+SCN-]2+h[Fe2+SCN]2+電子接受體電子給予體分子內(nèi)氧化還原反應(yīng)；>104L·mol－1·cm－1Fe2+與鄰菲羅啉配合物（1,10-鄰二氮菲）的紫外吸收光譜屬于荷移光譜?！?-3無機(jī)物的紫外及可見光吸收光譜一、

二、配位場躍遷元素周期表第四、五周期的過渡金屬元素分別含有3d和4d軌道，鑭系、錒系元素分別含有4f和5f軌道。在配體的作用下,過渡元素五個能量相等的d軌道和鑭系、錒系元素的七個能量相等的f軌道分別裂分成幾組能量不等的d軌道和f軌道，吸收光后，產(chǎn)生d一d、f一f

躍遷。由于d-d躍遷和f-f躍遷必須在配體的配位場作用下才有可能產(chǎn)生，因此稱之為配位場躍遷。二、配位場躍遷§9.4溶劑對紫外吸收光譜的影響(溶劑效應(yīng))

有些溶劑，特別是極性溶劑，對溶質(zhì)吸收峰的波長、強度及形狀可能產(chǎn)生影響。（表9-5）

→*躍遷：極性由小→大，紅移；；

n

→

*躍遷：極性由小→大，蘭移；；

§9.4溶劑對紫外吸收光譜的影響(溶劑效應(yīng))溶劑的影響1：乙醚2：水12250300苯酰丙酮非極性→極性→*躍遷：紅移；；n

→

*躍遷：蘭移；；

極性溶劑使精細(xì)結(jié)構(gòu)消失(p280圖9-7)溶劑的影響1：乙醚2：水12250300苯酰丙酮非極性→

溶劑效應(yīng)的成因：1.溶劑和溶質(zhì)間形成氫鍵；2.溶劑的偶極使溶質(zhì)的極性增強，引起n→π＊及π→π＊吸收帶的遷移。3.溶劑除了對吸收波長有影響外，還影響吸收強度和精細(xì)結(jié)構(gòu)。例：苯酚的B吸收帶的

精細(xì)結(jié)構(gòu)在非極性溶劑庚烷中清晰可見，而在極性溶劑中完全消失

(圖9-7）。

應(yīng)選擇極性較小的溶劑。表9-6溶劑使用最低波長極限溶劑效應(yīng)的成因：§9.5紫外及可見光分光光度計構(gòu)造：與可見光光度計相似（圖9-8）

§9.5紫外及可見光分光光度計儀器

紫外-可見分光光度計儀器紫外-可見分光光度計一、基本組成

generalprocess光源單色器樣品室檢測器顯示1.光源

在整個紫外光區(qū)或可見光譜區(qū)可以發(fā)射連續(xù)光譜，具有足夠的輻射強度、較好的穩(wěn)定性、較長的使用壽命。

可見光區(qū)：鎢燈作為光源，其輻射波長范圍在320～2500nm。紫外區(qū)：氫、氘燈。發(fā)射185～400nm的連續(xù)光譜。一、基本組成

generalprocess光源單色器樣品

2.單色器

將光源發(fā)射的復(fù)合光分解成單色光并可從中選出一任波長單色光的光學(xué)系統(tǒng)。①入射狹縫：光源的光由此進(jìn)入單色器；②準(zhǔn)光裝置：透鏡或反射鏡使入射光成為平行光束；③色散元件：將復(fù)合光分解成單色光；棱鏡或光柵；

④聚焦裝置：透鏡或凹面反射鏡，將分光后所得單色光聚焦至出射狹縫；⑤出射狹縫。2.單色器將光源發(fā)射的復(fù)合光分解成單色光3.樣品室

樣品室放置各種類型的吸收池（比色皿）和相應(yīng)的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池兩種。在紫外區(qū)須采用石英池，可見區(qū)一般用玻璃池。4.檢測器

利用光電效應(yīng)將透過吸收池的光信號變成可測的電信號，常用的有光電池、光電管或光電倍增管。5.結(jié)果顯示記錄系統(tǒng)

檢流計、數(shù)字顯示、微機(jī)進(jìn)行儀器自動控制和結(jié)果處理3.樣品室樣品室放置各種類型的吸收池（比色皿）和相應(yīng)光路圖光路圖小結(jié)光源：鎢絲燈及氫燈（或氘燈），可見光區(qū)用鎢絲燈；紫外光區(qū)用氫燈或氘燈。比色皿：用石英比色皿（因為玻璃會吸收紫外光）單色器：石英棱鏡或光柵。檢測器：用兩只光電管；或光電倍增管；氧化銫光電管用于625-1000nm；銻銫光電管用于200-625nm。小結(jié)

現(xiàn)代儀器在主機(jī)中裝有處理機(jī)或外接微型計算機(jī)，控制儀器操作和處理測量數(shù)據(jù)，組裝有屏幕顯示、打印機(jī)和繪圖儀等。采用光電二極管陣列檢測器構(gòu)成的二極管陣列分光光度計，在全部波長（200-900nm）范圍內(nèi)可同時快速檢測（0.1—1s），使液相色譜不停流檢測，應(yīng)用于化學(xué)反應(yīng)及反應(yīng)動力學(xué)研究?，F(xiàn)代儀器在主機(jī)中裝有處理機(jī)或外接微型計算機(jī)，控制§9.6紫外吸收光譜的應(yīng)用紫外吸收光譜具有一些突出特點,可用于在紫外區(qū)有吸收峰的物質(zhì)的鑒定及結(jié)構(gòu)分析，如有機(jī)化合物的分析和鑒定，同分異構(gòu)體的鑒別，物質(zhì)結(jié)構(gòu)的測定等。

物質(zhì)的紫外吸收光譜基本上是其分子中生色團(tuán)及助色團(tuán)的特性，而不是它的整個分子的特性。單根據(jù)紫外光譜不能完全決定物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)，還須與IR、MNR、MS及其他化學(xué)的和物理化學(xué)的方法配合起來，才能得出可靠的結(jié)論。§9.6紫外吸收光譜的應(yīng)用

二、定性分析：

1.以紫外吸收光譜鑒定有機(jī)化合物時，通常是在相同的測定條件下，比較未知物與已知標(biāo)準(zhǔn)物的紫外光譜圖，若兩者的譜圖相同，則可認(rèn)為待測試樣與已知化合物具有相同的生色團(tuán)；

2.比較λmax與ε的一致性

紫外光譜主要是由分子內(nèi)的發(fā)色基團(tuán)所產(chǎn)生的，具有相同發(fā)色基團(tuán)的不同分子結(jié)構(gòu)，在較大分子中吸收光譜形狀變化不大，但ε差別較大。

max，max都相同，可能是一個化合物；

標(biāo)準(zhǔn)譜圖庫：46000種化合物紫外光譜的標(biāo)準(zhǔn)譜圖?Thesadtlerstandardspectra,Ultraviolet?二、定性分析：

1.以紫外吸收光譜鑒定有

二、有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)的推斷

1.根據(jù)化合物的紫外及可見區(qū)吸收光譜可以推測化合物所含的官能團(tuán)。①220-800nm：無吸收峰，可能是脂肪族碳?xì)浠衔铩?、腈、醇、羧酸、氯代烴和氟代烴，不含雙鍵或環(huán)狀共軛體系，沒有醛、酮或溴、碘等基團(tuán)。②210～250nm：有強吸收峰，則可能含有2個共軛雙鍵；③260～350nm：有強吸收峰，則說明該有機(jī)物含≥3個共軛雙鍵；（3-5個）④270-350nm：吸收峰很弱而無其他強吸收峰，則說明只含非共軛的具有n電子的生色團(tuán)；⑤250-300nm：中等強度吸收帶且有一定的精細(xì)結(jié)構(gòu)，則表示有苯環(huán)的特征吸收；

二、有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)的推斷2.對某些同分異構(gòu)體進(jìn)行判別例如：乙酰乙酸乙酯存在酮-烯醇互變異構(gòu)體，酮式?jīng)]有共軛雙鍵，它在204nm處僅有弱吸收；烯醇式有共軛雙鍵，因此在245nm處有強的K吸收帶。

酮式：λmax=204