室內(nèi)空氣苯、甲苯、二甲苯的測(cè)定氣相色譜法苯系物的測(cè)定方法主要是氣相色譜法。二硫化碳毒性大，不利于分析人員的健康，應(yīng)慎用，建議優(yōu)先選用熱解吸方法。另外，可選用與標(biāo)準(zhǔn)分析方法規(guī)定不同，但可滿足分析要求的其它色譜柱。毛細(xì)管氣相色譜法1.1原理空氣中苯、甲苯、二甲苯用活性炭管采集，然后用二硫化碳提取出來(lái)。用氫火焰離子化檢測(cè)器的氣相色譜儀分析，以保留時(shí)間定性，峰高（峰面積）定量。測(cè)定范圍采樣量為20L時(shí)，用lml二硫化碳提取，進(jìn)樣lul，苯的測(cè)定范圍為0.025?20mg/m3,甲苯為0.05?20mg/m3，二甲苯為0.1?20mg/m3。1.3試劑和材料苯：色譜純。甲苯：色譜純。二甲苯：色譜純。二硫化碳：分析純,需經(jīng)純化處理,保證色譜分析無(wú)雜峰。二硫化碳的純化方法：二硫化碳用5%的濃硫酸甲醛溶液反復(fù)提取,直至硫酸無(wú)色為止,用蒸餾水洗二硫化碳至中性,再用無(wú)水硫酸鈉干燥,重蒸餾,貯于冰箱中備用。椰子殼活性炭：20?40目,用于裝活性炭采樣管。純氮：99.99%。1.4儀器和設(shè)備1.4.1活性炭采樣管：用長(zhǎng)150mm，內(nèi)徑3.5?4.0mm的玻璃管，裝入l00mg椰子殼活性炭，兩端用少量玻璃棉固定。裝好管后再用純氮?dú)庥?00?350°C溫度條件下吹5?10min,然后套上塑料帽封緊管的兩端。此管放于干燥器中可保存5d。若將玻璃管溶封，此管可穩(wěn)定3個(gè)月。1.4.2空氣采樣器。經(jīng)校正。1.4.3注射器：1ml，經(jīng)校正。1.4.4微量注射器：lpl,10pl1,經(jīng)校正。具塞刻度試管：2ml。氣相色譜儀：附氫火焰離子化檢測(cè)器。色譜柱非極性石英毛細(xì)管柱。1.5采樣和樣品保存采樣地點(diǎn)打開(kāi)活性炭管，兩端孔徑至少2mm,與空氣采樣器入氣口垂直連接，以0.5L/min的速度，抽取25L空氣。采樣后，將管的兩端套上塑料帽，并記錄采樣時(shí)的溫度和大氣壓力。樣品可保存5d。分析步驟色譜分析條件：由于色譜分析條件常因?qū)嶒?yàn)條件不同而有差異所以應(yīng)根據(jù)所用氣相色譜儀的型號(hào)和性能，制定能分析苯、甲苯、二甲苯的最佳色譜分析條件。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線和測(cè)定計(jì)算因子：在與樣品分析的相同條件下，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線和測(cè)定計(jì)算因子。于5.0ml容量瓶中，先加人少量二硫化碳，用lpL微量注射器準(zhǔn)確取一定量的苯、甲苯和二甲苯（20°C時(shí)，lpL苯重0.8787mg，甲苯重0.8669mg，鄰、間、對(duì)二甲苯分別重0.8802、0.8642、0.861lmg）分別注人容量瓶中，加二硫化碳至刻度，配成一定濃度的儲(chǔ)備液。臨用前取一定量的儲(chǔ)備液用二硫化碳逐級(jí)稀釋成苯、甲苯、二甲苯含量分別為：0.5、1.0、2.0、的標(biāo)準(zhǔn)液。取lpL標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)樣，測(cè)量保留時(shí)間及峰高（峰面積）。每個(gè)濃度重復(fù)3次，取峰高（峰面積）的平均值。分別以苯、甲苯和二甲苯的含量pg/ml）為橫坐標(biāo)，平均峰高（峰面積）為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。并計(jì)算回歸線的斜率，以斜率的倒數(shù)Bs作樣品測(cè)定的計(jì)算因子。1.6.3樣品分析：將采樣管中的活性炭倒入具塞刻度試管中，加1.0ml二硫化碳，塞緊管塞，放置1h，并不時(shí)振搖。取1ul進(jìn)樣，用保留時(shí)間定性，峰高（峰面積）定量。每個(gè)樣品作3次分析，求峰高（峰面積）的平均值。同時(shí)，取一個(gè)未經(jīng)采樣的活性炭管按樣品管同時(shí)操作，測(cè)量空白管的平均峰高（峰面積）。結(jié)果計(jì)算將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積?？諝庵斜?、甲苯和二甲苯的濃度按下式計(jì)算：c=〔（h-h'）xBs〕/（V0xES）式中：c 空氣中苯或甲苯、二甲苯的濃度，mg/m3；h—樣品峰高（峰面積）的平均值；h'——空白管的峰高（峰面積）；Bs——由1.7.2得到的計(jì)算因子；ES——由實(shí)驗(yàn)確定的二硫化碳提取的效率；V0——標(biāo)準(zhǔn)狀況下采樣體積，L。方法特性1.8.1檢測(cè)下限：采樣量為10L時(shí)，用1ml二硫化碳提取，進(jìn)樣1ul時(shí)，苯、甲苯和二甲苯檢測(cè)下限分別為0.025mg/m3、0.05mg/m3和0.1mg/m3。1.8.2線性范圍：106。干擾和排除空氣中水蒸氣或水霧量太大，以至在炭管中凝結(jié)時(shí)，嚴(yán)重影響活性炭的穿透容量和采樣效率?？諝鉂穸仍?0%時(shí)，活性炭管的采樣效率仍然符合要求?？諝庵械钠渌廴疚锔蓴_由于采用了氣相色譜分離技術(shù)，選擇合適的色譜分離條件就可以消除。甲苯、二甲苯、苯乙烯的測(cè)定——?dú)庀嗌V法2.1原理用充填Tenax-GC的采樣管，在常溫條件下，富集室內(nèi)空氣中甲苯、二甲苯，采樣管連人氣相色譜分析系統(tǒng)后，經(jīng)加熱將吸附成分全量導(dǎo)人附有氫焰離子化檢測(cè)器的氣相色譜儀進(jìn)行分析。在一定濃度范圍內(nèi)，甲苯、二甲苯、苯乙烯的含量與峰面積（或峰高）成正比。檢出限按加熱解吸分析時(shí)基線噪聲5倍峰高所對(duì)應(yīng)的成分量計(jì)算，本標(biāo)準(zhǔn)方法甲苯、對(duì)二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯、苯乙烯的檢出限分別為1.0~2.0ng，按1L采樣體積計(jì)算，各成分的方法檢出限分別為1.0x10-3?2.0xl0-3mg/m3。試劑和材料2.3.1載氣和輔助氣體2.3.1.1載氣：氮?dú)猓兌?9.99%，用裝5A分子篩和活性炭?jī)艋軆艋?.3.1.2燃燒氣：氫氣，純度99.9%。助燃?xì)猓嚎諝狻?.3.2配制標(biāo)準(zhǔn)樣品使用的試劑甲苯、對(duì)二甲苯、鄰二甲苯均為色譜純。2.322二硫化碳（CS2）:分析純（有毒），經(jīng)色譜測(cè)定無(wú)干擾成分。如有干擾則需用全玻璃蒸餾器重新蒸餾，收集46°C的餾分。2.3.3采樣管采樣管的材質(zhì)為硬質(zhì)玻璃，長(zhǎng)15cm，內(nèi)徑4mm,壁厚0.5mm，—側(cè)為可與注射器針頭相接的磨口，內(nèi)充填0.5gTenax-GC或具有等效的吸附劑，兩端充填少許石英棉固定，管兩頭分別用硅橡膠塞和不銹鋼針頭（針頭前以硅橡膠塞密封）塞緊。新充填的采樣管需在200C條件下通氮?dú)饫匣?0min（氮?dú)饬髁?00ml/min）。每次采樣前需對(duì)采樣管加熱通氮?dú)馓幚恚⒔?jīng)色譜檢驗(yàn)無(wú)成分殘留雜質(zhì)。每次處理后，采樣前后總計(jì)存放時(shí)間不應(yīng)超過(guò)2d并避光保存。2.4儀器氣相色譜儀。記錄器。檢測(cè)器:氫焰離子化檢測(cè)器。色譜柱2.4.4.1色譜柱類型:填充柱。2.4.4.2色譜柱的特征：材質(zhì)為硬質(zhì)玻璃，長(zhǎng)2m，內(nèi)徑3?4mm。擔(dān)體:80~100目ChromsorbG.DMCS。固定液名稱及其化學(xué)性質(zhì)：有機(jī)皂土-34,最高使用溫度200C；鄰苯二甲酸二壬酯（DNP），最高使用溫度160C。液相載荷量：DNP2.5%，Benrane2.5%。涂漬固定液的方法：稱取有機(jī)皂土0.525g和DNP0.378g,置入圓底燒瓶中，加人60ml苯，于90C水浴中回流3h，再加人載體15g繼續(xù)回流2h后，將固定相轉(zhuǎn)移至培養(yǎng)皿中，在紅外燈下邊烘烤邊搖動(dòng)至松散狀態(tài)，再靜置烘烤2h后即可裝柱。2.4.4.5色譜柱的制備色譜柱的填充方法：將色譜柱的尾端（接檢測(cè)器一端）用石英棉塞住，接真空泵，柱的另一端通過(guò)軟管接一漏斗，開(kāi)動(dòng)真空泵后，使固定相慢慢通過(guò)漏斗裝人色譜柱內(nèi)，邊裝邊輕敲色譜柱使充填均勻，充填完畢后，用石英棉塞住色譜柱另一端。244.5.2色譜柱的老化：將充填好的色譜柱在150°C以20?30ml/min通氮?dú)?，連續(xù)老化24h。柱效能和分離度：在給定條件下，被測(cè)成分色譜峰的分離度大于1.0。加熱解吸裝置2.4.5.1加熱管的制備：在一根長(zhǎng)為12cm，內(nèi)徑可穿人采樣管的玻璃管外，依次纏上鋁箔和玻璃絲帶各一層后，固定帶玻璃絲套管的熱電偶絲，測(cè)溫點(diǎn)置于管中部，再以0.5cm間距均勻纏上加熱絲（1kW電爐絲伸直截取部分套上玻璃絲套管），外纏上一層玻璃絲帶。加熱管供電溫控器：輸出功率大于加熱管功率，輸出電壓在不低于60V范圍內(nèi)連續(xù)可調(diào)，溫度控制上限不低于300C的溫度控制器。氣路轉(zhuǎn)換系統(tǒng)：采用色譜用氣路轉(zhuǎn)換閥，將氣體人口與載氣源連接，氣體出口一側(cè)與色譜儀原載氣入口相接，另一側(cè)連接1~2m聚四氟乙烯管，聚四氟乙烯管的另一端與通氣針頭相接。氣路轉(zhuǎn)換閥可以控制載氣直接流人色譜柱或使其經(jīng)外氣路通過(guò)采樣管進(jìn)入色譜柱。2.4.7采樣儀器：可同時(shí)測(cè)定抽氣流量、壓力，采樣流量調(diào)節(jié)范圍在0?1.5L的空氣采樣器。2.5樣品氣體樣品的采集將經(jīng)加熱處理后的采樣管去掉兩側(cè)的硅橡膠塞和封閉針頭，管與針頭連接側(cè)同采樣器相接，以0.2?0.6L/min的流量采集空氣10?20min。樣品的保存采樣后仍以硅橡膠塞和封閉針頭將采樣管兩側(cè)密封，避光保存，盡快分析。2.5.3空白實(shí)驗(yàn)以同時(shí)處理但未經(jīng)采樣的采樣管與經(jīng)采樣的采樣管同批分析，作空白分析結(jié)果。分析操作2.6.1分析儀器的調(diào)整載氣氣路：內(nèi)氣路（不經(jīng)采樣管）；氣化室溫度：150°C；柱溫：恒溫75C；檢測(cè)器溫度：150C；載氣流速：85~95ml/min；氫氣流速：60ml/min；空氣流速：500ml/min。2.6.2校準(zhǔn)2.6.2.1定量方法：外標(biāo)法。2.6.2.2標(biāo)準(zhǔn)樣品使用次數(shù)：用于測(cè)定校正因子的標(biāo)準(zhǔn)樣周期性重復(fù)使用，周期長(zhǎng)短需視儀器穩(wěn)定性而定，一般可在測(cè)定5個(gè)樣品后校準(zhǔn)1次。2.6.2.2.2標(biāo)準(zhǔn)樣制備貯備溶液：分別取甲苯、對(duì)二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯和苯乙烯1.00ml和0.30ml于兩只裝有90ml經(jīng)純化的二硫化碳的100ml容量瓶中，用二硫化碳稀釋至標(biāo)線。此貯備液在時(shí)可保存1個(gè)月。系列標(biāo)準(zhǔn)溶液：將兩個(gè)濃度貯備液分別以純化二硫化碳按10倍逐級(jí)稀釋，配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，各點(diǎn)的濃度見(jiàn)表2。表2列標(biāo)準(zhǔn)樣品濃度序號(hào)01234562貯備液1貯備液甲苯02.618.7026.187.026187026108700成分與對(duì)二甲苯02.588.6025.886.025886025808600濃度/間二甲苯02.618.7026.187.026187026108700（Pg/ml）鄰二甲苯02.648.8026.488.026488026408800

苯乙烯02.73 9.10 27.3 91.0 苯乙烯02.73 9.10 27.3 91.0 273 910 27309100儀器穩(wěn)定性檢驗(yàn)：各部溫度、氣體流量穩(wěn)定正常，連續(xù)兩次進(jìn)與試樣被測(cè)成分含量相近的標(biāo)準(zhǔn)樣品2pl,其峰面積（或峰高）相對(duì)偏差不大于5%,即認(rèn)為儀器處于穩(wěn)定狀態(tài)。2.6.3分析實(shí)際樣品采樣管的解吸操作：將采樣管連人分析裝置系統(tǒng),切換載氣轉(zhuǎn)向閥使載氣經(jīng)外氣路通過(guò)采樣管進(jìn)人色譜儀進(jìn)樣口,待柱前壓力恢復(fù)正常后,開(kāi)始啟動(dòng)采樣管加熱控制裝置,并記錄分析時(shí)間（使用色譜處理機(jī)此時(shí)按下START鍵）和色譜基線。加熱管的升溫是靠溫度控制器使其在30s內(nèi)升至200°C，待管內(nèi)吸附成分全部流出后,停止對(duì)采樣管的加熱,切換載氣轉(zhuǎn)換閥（使用色譜處理機(jī)時(shí)按停止記錄鍵，使其進(jìn)人計(jì)算工作狀態(tài)），更換采樣管準(zhǔn)備下次分析。標(biāo)準(zhǔn)樣品分析：將經(jīng)加熱處理過(guò)的采樣管按2.6.3.1的方式和條件與系統(tǒng)連接，并從采樣管后側(cè)硅橡膠塞處用微量注射器注人2卩1標(biāo)準(zhǔn)樣品，按2.6.3.1的方法進(jìn)行分析。因吸附成分的全量導(dǎo)入和本方法適用范圍較寬，應(yīng)對(duì)濃度范圍較大的系列標(biāo)準(zhǔn)樣品的工作曲線進(jìn)行檢驗(yàn)，根據(jù)曲線相關(guān)系數(shù)大小和分析需要，確定最佳工作曲線范圍。在實(shí)際樣品測(cè)定時(shí)，應(yīng)根據(jù)儀器