1、2016年福建省普通高中高考化學(xué)模擬試卷（4月份）一、選擇題（共7小題，每小題6分，滿分42分）.中國絲綢有五千年的歷史和文化.古代染坊常用某種堿劑”來精煉絲綢，該 堿劑”的主要成分是一種鹽，能促進(jìn)蠶絲表層的絲膠蛋白雜質(zhì)水解而除去， 使絲綢顏色潔白、質(zhì)感柔軟、 色澤光亮.這種堿劑”可能是（ ）A.食鹽B.火堿C.草木灰 D.膽磯.茅臺酒中存在少量具有鳳梨香味的物質(zhì)X,其結(jié)構(gòu)如圖所示，下列說法正確的是（）X難溶于乙醇B.酒中的少量丁酸能抑制 X的水解C.分子式為C4H8。2且官能團(tuán)與X相同的物質(zhì)共有5種D. X完全燃燒后生成 CO2和H20的物質(zhì)的量比為1: 2.W是由短周期元素 X、Y、Z組成

2、的鹽.X、Y、Z原子的最外層電子數(shù)依次增大，Z原子最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的3倍；X、丫原子最外層電子數(shù)之和等于 Z原子的最外層電子數(shù)；Y、Z同周期且相鄰，但與 X不同周期.下列說法一定正確的是（）A .三種元素的最高正化合價中，Z的最大W溶液顯堿性或中性C.原子半徑：XYZD. 丫的最高價氧化物對應(yīng)的水化物是強(qiáng)酸.4.一定條件下，實(shí)驗(yàn)室利用右圖所示裝置，通過測電壓求算 Kkp （AgCl ） .工作一段時間后，兩電極質(zhì)量均增大.下列說法錯誤的是（）KC1溶液 3N5溶液A.該裝置工作時化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能B.左池中的銀電極作正極C.總反應(yīng)為 Ag+C1 AgC| JD,鹽橋中的K+向右池方向移動

3、5,室溫下，O.lmoL,NaHCOs溶液的pH=8.31 ,有關(guān)該溶液的判斷正確的是()c (Na+) c (OH ) c (HCO3 ) c (CO32 ) c (H+)Ka1 (H2CO3) ?Ka2 (H2CO3) Cl2 Br2Cd.小蘇打e.蘇打f.石灰水熱穩(wěn) 定性：蘇打小蘇打Dd.氯化鈉e.氯化錢f.硝酸銀 溶液沸點(diǎn)： 氯化 鈉 氯化俊A. A B. BC. CD. DHCOONa加熱分解時，固體失重率與溫度的關(guān)系如圖所示，發(fā)生的反應(yīng)有:2HCOONa Na2c2O4+H2 T 2HCOONa Na2CO3+H2f +CO T Na2c2O4Na2CO3+CO T 卜列說法正確的

4、是（A. Tv 415 C,只有反應(yīng)發(fā)生B.反應(yīng)、 不可能同時發(fā)生C. 570CvTv600c時，殘留固體的主要成分是Na2CO3D.殘留固體中的 m (Na2c2O4) =m ( Na2CO3)時，反應(yīng)、的反應(yīng)速率相等二、解答題(共 5小題，滿分73分)CuC1晶體呈白色，熔點(diǎn)為 430C,沸點(diǎn)為1490C,見光分解，露置于潮濕空氣中易被氧化，難溶于水，稀鹽酸和乙醇，易溶于濃鹽酸生成 H3CuC14,反應(yīng)的化學(xué)方程式為 CuC1 (s)+3HC1 (aq) ?H3CuCl4五色氣律圖1圖2(1)實(shí)驗(yàn)室用如圖1所示裝置制取 CuCl,反應(yīng)原理為：2Cu2+SO2+8C1+2H2O A 2CuC

5、143 +SO42 +4H+CuC143 (aq) ?CuC1 (s) +3C1 (aq)裝置C的作用是.CuC1 晶裝置B中反應(yīng)結(jié)束后，取出混合物進(jìn)行以下操作，得到件T - 1 T 9 CuC I作 】一 inin iv v J操作ii的目的是;操作iv中宜選用的試劑是 .實(shí)驗(yàn)室保存新制 CuC1晶體的方法是 .欲提純某含有CuC1晶體，請簡述實(shí)驗(yàn)方案(2)某同學(xué)利用如圖2裝置，測定高爐煤氣中CO、CO2、N2和。2的百分組成.已知：i: CuC1的鹽酸溶液能吸收 CO形成Cu (CO) C1?H2O.ii:保險粉(Na2s2O4)和KOH的混合溶液能吸收氧氣.D、F洗氣瓶中宜盛放的試劑分別

6、是 、寫出保險粉和KOH的混合液吸收O2的離子方程式：.以某菱鎰礦(含 MnCO3, SiO2, FeCO?和少量A2O3等)為原料通過以下方法可獲得碳 酸鎰粗產(chǎn)品(已知：Ksp (MnCO3)=2.2X 10 11, Ksp (Mn (OH) 2) =1.9x1013,)菱保獷-硅腹 MnO; NaOH兢公 :ML HC0灌值2(1)濾渣1中，含鐵元素的物質(zhì)主要是 (填化學(xué)式.下同)：加NaOH調(diào)節(jié)溶液的pH約為5,如果pH過大，可能導(dǎo)致濾渣 1中 含量減少.(2)濾液2中，+1價陽離子除了 H+外還有 (填離子符號).(3)取 沉鎰前溶液amL于追錐形瓶中，加入少量AgNO?溶液(作催化劑

7、)和過量的1.5%(NH4) 2s2O8溶液，加熱，Mn2+倍氧化為MnO反應(yīng)一段時間后再煮沸 5min除去過量的(NH4) 2s2。8冷卻至室溫，選用適宜的指示劑，用 bmol?L -1的(NH4) 2Fe (SO4) 2 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗( NH4) 2Fe (SO4) 2標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL .“門2+與(NH4) 2Fe (SO4)2反應(yīng)的還原產(chǎn)物為 .沉鎰前溶液中c (Mn2+) =mo|?L 1 (歹世表達(dá)式).(4)其他條件不變，沉鎰”過程中鎰元素回收率與 NH4HCO3初始濃度(co)、反應(yīng)時間的關(guān)系如圖2所示.NH4HCO3初始濃度越大，鎰元素回收率越 (填 高或 低”)，

8、簡述 原因.若溶液中c (Mn2+) =1.0 mol?L 1,加入等體積1.8 mol?L1NH4HCO3溶液進(jìn)行反應(yīng)，計 算 2040 min 內(nèi) v (Mn2+) =.01040608。10010.乙二醛(OHC-CHO)是一種重要的精細(xì)化工產(chǎn)品I ,工業(yè)生產(chǎn)乙二醛(1)乙醛(CH3CHO)液相硝酸氧化法.該法具在Cu (NO3) 2催化下，用稀硝酸氧化乙醛制取乙二醛，反應(yīng)的化學(xué)方程式為有原料易得、反應(yīng)條件溫和等優(yōu)點(diǎn)，但也存在比較明顯的缺點(diǎn)是(2)乙二醇(HOCH 2CH2OH)氣相氧化法 已知：OHC-CHO (g) +2H2 (g) ?HOCH2CH20H (g) H= - 78kJ

9、?mol 1 Ki2H2 (g) +。2 ( g) ?2H2O (g) H= - 484kJ?mol 1 K2乙二醇?xì)庀嘌趸磻?yīng) HOCH 2CH2OH (g) +O2 (g) ?OHC - CHO (g) +2H2O (g)的 H= kJ?mo1.相同溫度下，該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K= (用含Ki、K2的代數(shù)式表示).當(dāng)原料氣中氧醇比為1.35時，乙二醛和副產(chǎn)物 CO2的產(chǎn)率與反應(yīng)溫度的關(guān)系如圖1所示.反應(yīng)溫度在 450495c之間和超過495c時，乙二醛產(chǎn)率降低的主要原因分別 是、.n.乙二醛電解氧化制備乙醛酸( OHC-COOH)的生產(chǎn)裝置如圖 2所示，通電后，陽極產(chǎn) 生的C12與乙二醛溶

10、液反應(yīng)生成乙醛酸.(3)陰極反應(yīng)式為 .(4)陽極液中鹽酸的作用，除了產(chǎn)生氯氣外，還有 .(5)保持電流強(qiáng)度為 a A,電解t min ,制得乙醛酸 m g,列式表示該裝置在本次電解中的 電流效率于. 汪尸結(jié)f . 1.生產(chǎn)目標(biāo)產(chǎn)物消耗的電子數(shù)八a、(僅：法拉第吊數(shù)為f Cmo1一電極上通過的電子總數(shù)100%)11.氫化鋁鈉(NaAlH 4)是一種新型輕質(zhì)儲氫材料， 摻入少量Ti的NaAlH 4在150c時釋氫， 在170C、15.2MPa條件下又重復(fù)吸氫.NaAlH 4可由AlCl 3和NaH在適當(dāng)條件下合成.NaAlH4 的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示.(1)基態(tài)Ti原子的價電子軌道表示式為 .NaH

11、的熔點(diǎn)為800C,不溶于有機(jī)溶劑.NaH屬于 晶體，其電子式為 .AlCl 3在178c時升華，其蒸氣的相對分子質(zhì)量約為267,蒸氣分子的結(jié)構(gòu)式為 (標(biāo)明配位鍵).AlH4中，Al的軌道雜化方式為 ;例舉與AlH 4空間構(gòu)型相同的兩種離子 (填 化學(xué)式).NaAlH 4晶體中，與Na+緊鄰且等距的AlH 4有 個；NaAlH 4晶體的密度為 g?cm 一3(用含a的代數(shù)式表示).若NaAlH 4晶胞底心處的Na+被Li+取代，得到的晶體為 (填 化學(xué)式).NaAlH4的釋氫機(jī)理為：每 3個AlH4中，有2個分別釋放出3個H原子和1個Al原 子，同時與該Al原子最近鄰的Na原子轉(zhuǎn)移到被釋放的 A

12、l原子留下的空位，形成新的結(jié)構(gòu).這 種結(jié)構(gòu)變化由表面層擴(kuò)展到整個晶體，從而釋放出氫氣.該釋氫過程可用化學(xué)方程式表示 為.K- a nm- MH* O*12.乙基香蘭素是最重要的合成香料之一，常作為嬰幼兒奶粉的添加劑.制備乙基香蘭素的一種合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如圖所示：OH I ClICQOXaO tl CCOON1CHO已知： R- ONa+R - Br-R-O- R+NaBr出中生成的CU2O經(jīng)氧化后可以循環(huán)利用 回答下列問題：A的核磁共振氫譜有 3組峰.A的結(jié)構(gòu)簡式為 .I中可能生成的一種煌是 (填名稱)；催化劑PEG可看作乙二醇脫水縮聚的產(chǎn)物， PEG的結(jié)構(gòu)簡式為 .若PEG的平均

13、相對分子質(zhì)量為 17618,則其平均聚合度約為 一n中，發(fā)生的反應(yīng)屬于 (填反應(yīng)類型).出中，反應(yīng)的化學(xué)方程式為 .IV中，有機(jī)物脫去的官能團(tuán)是 (填名稱).D是乙基香蘭素的同分異構(gòu)體，其分子結(jié)構(gòu)中不含乙基.由A制備D的一種合成路線(中間產(chǎn)物及部分反應(yīng)條件略去)如圖所示：NaOH.CiHsOH, PEGCHOICOONa cuo801cH*一 C6C和D的結(jié)構(gòu)簡式分別為2016年福建省普通高中高考化學(xué)模擬試卷（4月份）參考答案與試題解析一、選擇題（共7小題，每小題6分，滿分42分）1.中國絲綢有五千年的歷史和文化.古代染坊常用某種堿劑”來精煉絲綢，該 堿劑”的主要成分是一種鹽，能促進(jìn)蠶絲表層的

14、絲膠蛋白雜質(zhì)水解而除去， 使絲綢顏色潔白、質(zhì)感柔軟、 色澤光亮.這種堿劑”可能是（）A.食鹽B.火堿C.草木灰 D.膽磯【考點(diǎn)】酸、堿、鹽、氧化物的概念及其相互聯(lián)系.【分析】由題意可知，該物質(zhì)是一種鹽，水溶液呈堿性，為強(qiáng)堿弱酸鹽來解答.【解答】 解：由題意可知，該物質(zhì)是一種鹽，水溶液呈堿性，為強(qiáng)堿弱酸鹽A.食鹽中氯化鈉為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，故A錯誤；B.火堿是氫氧化鈉，屬于堿，故 B錯誤；C.草木灰中碳酸鉀強(qiáng)堿弱酸鹽，故 C正確；D.膽磯是硫酸銅晶體，是強(qiáng)酸弱堿鹽，故 D錯誤；故選C.2.茅臺酒中存在少量具有鳳梨香味的物質(zhì)X,其結(jié)構(gòu)如圖所示，下列說法正確的是（）ItA. X難溶于乙醇B.酒中的少量丁酸

15、能抑制 X的水解C.分子式為C4H8O2且官能團(tuán)與X相同的物質(zhì)共有5種D. X完全燃燒后生成 CO2和H20的物質(zhì)的量比為1： 2.【考點(diǎn)】有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì).【分析】A .該物質(zhì)中含有酯基，具有酯的性質(zhì)，該物質(zhì)易溶于有機(jī)溶劑；B.該物質(zhì)為丁酸乙酯，一定條件下能發(fā)生水解反應(yīng)生成丁酸和乙醇；C,分子式為C4H8O2且官能團(tuán)與X相同的物質(zhì)中含有酯基，可能是甲酸正丙酯、甲酸異丙 酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯；D,該物質(zhì)分子式為 C6H12。2,根據(jù)原子守恒判斷 X完全燃燒生成二氧化碳和水的物質(zhì)的量 之比.【解答】解：A.該物質(zhì)中含有酯基，具有酯的性質(zhì)，根據(jù)相似相溶原理知，該物質(zhì)易溶于 有機(jī)溶劑乙醇，故 A

16、錯誤；B.該物質(zhì)為丁酸乙酯，一定條件下能發(fā)生水解反應(yīng)生成丁酸和乙醇，所以酒中的少量丁酸 能抑制X水解，故B正確；C,分子式為C4H8O2且官能團(tuán)與X相同的物質(zhì)中含有酯基，可能是甲酸正丙酯、甲酸異丙 酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯飛，符合條件的同分異構(gòu)體有4種，故C錯誤；D,該物質(zhì)分子式為 C6H12。2,根據(jù)原子守恒判斷 X完全燃燒生成二氧化碳和水的物質(zhì)的量 之比，X完全燃燒后生成CO2和H20的物質(zhì)的量比為1 : 1 ,故D錯誤； 故選B .3. W是由短周期元素 X、Y、Z組成的鹽.X、Y、Z原子的最外層電子數(shù)依次增大，Z原子最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的3倍；X、Y原子最外層電子數(shù)之和等于 Z原子的

17、最外層電子數(shù)；Y、Z同周期且相鄰，但與 X不同周期.下列說法一定正確的是（）A .三種元素的最高正化合價中，Z的最大B. W溶液顯堿性或中性C.原子半徑：XYZD. Y的最高價氧化物對應(yīng)的水化物是強(qiáng)酸.【考點(diǎn)】原子結(jié)構(gòu)與元素周期律的關(guān)系.【分析】W是由短周期元素 X、Y、Z組成的鹽，X、Y、Z原子的最外層電子數(shù)依次增大， Z原子最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的3倍，最外層電子數(shù)不超過 8個，所以其內(nèi)層為 K層,則Z為。元素；X、Y原子最外層電子數(shù)之和等于 Z原子的最外層電子數(shù)，則 X和丫最外 層電子數(shù)之和為 6; Y、Z同周期且相鄰，Y原子序數(shù)小于Z,所以Y是N元素，但Y與X 不同周期，則 X是H元

18、素或Na元素，則 W為NH4NO3或NH4NO2、NaNO3或NaNO2, A.主族元素最高正化合價等于其族序數(shù)，但O、F元素除外；B.硝酸俊為強(qiáng)酸弱堿鹽；C.原子電子層數(shù)越多其原子半徑越大，同一周期元素，其原子半徑隨著原子序數(shù)增大而減 ??；D. Y是N元素，其最高價氧化物的水化物是硝酸.【解答】 解：W是由短周期元素 X、Y、Z組成的鹽，X、Y、Z原子的最外層電子數(shù)依次 增大，Z原子最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的3倍，最外層電子數(shù)不超過 8個，所以其內(nèi)層為K層，則Z為O元素；X、Y原子最外層電子數(shù)之和等于 Z原子的最外層電子數(shù)，則 X和 Y最外層電子數(shù)之和為 6; Y、Z同周期且相鄰，Y原子序數(shù)

19、小于 乙所以Y是N元素，但 丫與X不同周期，則X是H元素或Na元素，貝u W為NH4NO3或NH4NO2、NaNO3或NaNO2, A.主族元素最高正化合價等于其族序數(shù)，但O、F元素除外，所以這三種元素最高正化合價中Y的最大，故A錯誤；B.如果W是硝酸俊，為強(qiáng)酸弱堿鹽，其水溶液呈酸性，故 B錯誤；C.原子電子層數(shù)越多其原子半徑越大，同一周期元素，其原子半徑隨著原子序數(shù)增大而減 小，如果X是H元素，則原子半徑 YZX,如果X是Na元素，則原子半徑 XYZ, 故C錯誤；D. Y是N元素，其最高價氧化物的水化物是硝酸，硝酸是強(qiáng)酸，故 D正確； 故選D.4.一定條件下，實(shí)驗(yàn)室利用右圖所示裝置，通過測電

20、壓求算Kkp （AgCl ）.工作一段時間后，兩電極質(zhì)量均增大.下列說法錯誤的是（）KU1溶海 六於口潞液A.該裝置工作時化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能B.左池中的銀電極作正極C.總反應(yīng)為 Ag+CI AgCI JD,鹽橋中的K+向右池方向移動【考點(diǎn)】 原電池和電解池的工作原理.【分析】A、該電池是原電池；B、銀失電子發(fā)生氧化反應(yīng)為負(fù)極；C、總的電極反應(yīng)式為：Ag+C一AgCl J ；D、陽離子向正極移動.【解答】 解：A、該電池是原電池，將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能，故 A正確；B、銀失電子發(fā)生氧化反應(yīng)為負(fù)極，而不是正極，故 B錯誤；C、總的電極反應(yīng)式為：Ag+C一AgCl故正確；D、陽離子向正極移動，左池是負(fù)極右

21、池是正極，所以鹽橋中的K +向右池方向移動，故 D正確；故選B .5,室溫下，0.1mol?1NaHCO3溶液的pH=8.31 ,有關(guān)該溶液的判斷正確的是()c (Na+) c (OH ) c (HCO3 ) c (CO32 ) c (H+)Ka1 (H2CO3) ?Ka2 (H2CO3) c (HCO3 ) c (OH ) c (H+) c (CO32 )故 A 錯誤；c(HCq )c(CO32-)B. Ka1 (H2CO3) ?Ka2 (H2CO3)=戛.T,碳酸和c(H2C03)c(HC03 )碳酸氫根離子都部分電離，所以c (H+),因?yàn)槭覝叵录兯?，c (OH故B正確；C.任何電解質(zhì)

22、溶液中都存在電荷守恒， 一)+2c (CO?2)，故 C 錯誤；田 血3-)c 能。;) c(H2C03)c(HCO3 )=c (H+),所以 Ka1 (H2CO3) ?Ka2 (H2CO3) c （ H2co3） +c （HCO3） +c （CO32），故D錯誤；故選B .6.利用如圖所示裝置進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)，能得壯 的是（）至-1* C1L 1址三1鬲r X-1猾選項(xiàng)1相應(yīng)實(shí)驗(yàn)W1一、 11LIm口告論L Ek實(shí)驗(yàn)試劑實(shí)驗(yàn) 結(jié)論Aa.稀硫酸b.碳 酸氫 鈉c.硅 酸鈉 溶液酸 性： 硫酸 碳 酸 硅酸Ba,稀鹽酸b,二氧化 鎰c.澳 化鈉 溶液氧化 性：MnO2Cl2Br2Cd.小 蘇打e.蘇

23、 打f.石 灰水熱穩(wěn) 定性： 蘇打 小 蘇打Dd.氯 化鈉e.氯 化錢f.硝 酸銀 溶液沸 點(diǎn)： 氯化 鈉 氯化俊A. A B. B C. C D. D【考點(diǎn)】化學(xué)實(shí)驗(yàn)方案的評價.【分析】A.強(qiáng)酸能弱酸鹽反應(yīng)生成弱酸，根據(jù)強(qiáng)酸制取弱酸判斷酸性強(qiáng)弱；B.稀鹽酸和二氧化鎰不反應(yīng)，濃鹽酸和二氧化鎰在加熱條件下反應(yīng)生成氯氣;C.碳酸鈉熱穩(wěn)定性較強(qiáng)，碳酸氫鈉不穩(wěn)定，受熱易分解；D.氯化俊不穩(wěn)定受熱易分解.【解答】 解：A.強(qiáng)酸能弱酸鹽反應(yīng)生成弱酸，根據(jù)強(qiáng)酸制取弱酸判斷酸性強(qiáng)弱，稀硫酸和碳酸氫鈉反應(yīng)生成二氧化碳， 二氧化碳、水和硅酸鈉反應(yīng)生成難溶性硅酸，看到的現(xiàn)象是燒瓶中有氣體生成、c中有沉淀生成，所以可

24、以實(shí)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)?zāi)康模蔄正確；B.稀鹽酸和二氧化鎰不反應(yīng)，濃鹽酸和二氧化鎰在加熱條件下反應(yīng)生成氯氣，所以不能得到氯氣，不能實(shí)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)?zāi)康?，?B錯誤；C.碳酸鈉熱穩(wěn)定性較強(qiáng)，碳酸氫鈉不穩(wěn)定，受熱易分解，所以 d為碳酸鈉、e為碳酸氫鈉, 故C錯誤；D.氯化俊不穩(wěn)定受熱易分解，所以該裝置不能實(shí)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)?zāi)康?，?D錯誤； 故選A . HCOONa加熱分解時，固體失重率與溫度的關(guān)系如圖所示，發(fā)生的反應(yīng)有:2HCOONa 心 Na2c2O4+H2 T 2HCOONa 口 Na2CO3+H2 T +CO T Na2c2O4Na2CO3+CO T 卜列說法正確的是(A. Tv 415 C,只有反應(yīng)發(fā)生.反應(yīng)、 不可

25、能同時發(fā)生C. 570CvTv600c時，殘留固體的主要成分是Na2CO3D.殘留固體中的 m (Na2c2O4) =m ( Na2CO3)時，反應(yīng)、的反應(yīng)速率相等 【考點(diǎn)】化學(xué)平衡的影響因素.【分析】加熱分解完全殘留固體為 Na2CO3,失重率為 丹-x 100% = 22.1%,則570CVT136 -，”一一 2 一.時殘留固體的主要成分是 Na2CO3,完全分解得到 Na2c2O4時，失重率為 7xI。=1.47%,則Tv415c時反應(yīng)、 時，無法判斷所需時間，不能判斷反應(yīng)【解答】解：A.加熱完全分解得到1 ab同時發(fā)生，殘留固體中的 m (Na2c2O4) =m (Na2CO3) 、

26、的反應(yīng)速率.2Na2c2O4 時，失重率為 71rx 100% 1.47% 5%,則 T1:七V415C時反應(yīng) 、同時發(fā)生，故B錯誤；B .由A中分析可知，反應(yīng)、 可能同時發(fā)生，故 B錯誤;C,加熱分解完全殘留固體為Na2CO3,失重率為 總* 100% 22.1%,則570CT600 C136時，殘留固體的主要成分是Na2CO3,故C正確；D,殘留固體中的 m (Na2c2O4) =m (Na2CO3)時，無法判斷所需時間，不能判斷反應(yīng)、的反應(yīng)速率，故 D錯誤；故選：C.二、解答題(共5小題，滿分73分)8. CuCl晶體呈白色，熔點(diǎn)為 430C,沸點(diǎn)為1490C,見光分解，露置于潮濕空氣中

27、易被氧化，難溶于水，稀鹽酸和乙醇，易溶于濃鹽酸生成 H3CuCl4,反應(yīng)的化學(xué)方程式為 CuCl (s)+3HCl (aq) ?H3CuCl4(aq).Bl(1)實(shí)驗(yàn)室用如圖1所示裝置制取 CuCl,反應(yīng)原理為:2Cu2+SO2+8Cl+2H2O=2CuCl43 +SO42 +4H+CuCl43 (aq) ?CuCl (s) +3Cl (aq)裝置C的作用是吸收未反應(yīng)的二氧化硫 裝置B中反應(yīng)結(jié)束后，取出混合物進(jìn)行以下操作，得到 CuCl晶體.LH IV V二I工1冷制 倒八格有的】酣水爭 過度筏鋒t 融合律 n*r* * - t匚 11cl水、操作ii的目的是 促進(jìn)CuCl析出、防止 CuCl

28、被氧化 ；操作iv中宜選用的試劑是 稀鹽酸或乙醇.實(shí)驗(yàn)室保存新制 CuCl晶體的方法是 避光、密封保存. 欲提純某含有 CuCl晶體，請簡述實(shí)驗(yàn)方案將固體溶于濃鹽酸后過濾.去濾液加入大量的水稀釋，過濾、洗滌、干燥得到 CuCl .(2)某同學(xué)利用如圖2裝置，測定高爐煤氣中 CO、CO2、N2和O2的百分組成.已知：i: CuCl的鹽酸溶液能吸收 CO形成Cu (CO) Cl?H2O.ii ：保險粉(Na2S2O4)和KOH的混合溶液能吸收氧氣.D、F洗氣瓶中宜盛放的試劑分別是氫氧化領(lǐng)溶液 、 CuCl的鹽酸溶液 .寫出保險粉和KOH的混合液吸收O2的離子萬程式：2S2O4 +3O2+4OH =

29、4SO4+2H2O .【考點(diǎn)】制備實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計.【分析】(1)A裝置準(zhǔn)備二氧化硫，B中盛放氯化銅溶液，與二氧化硫反應(yīng)得到 CuCl, C裝置盛放氫氧化鈉溶液，吸收未反應(yīng)的二氧化硫，防止污染空氣；操作ii倒入溶有二氧化硫的溶液，有利于CuCl析出，二氧化硫具有還原性，可以與溶液中氧氣反應(yīng)；CuCl難溶于水、稀鹽酸和乙醇；由于CuCl見光分解、露置于潮濕空氣中易被氧化，應(yīng)避光、密封；利用濃鹽酸溶解CuCl生成H3CuCl4,過濾分離，再用水稀釋后過濾分離；(2)氫氧化鉀會吸收二氧化碳， 鹽酸揮發(fā)出的HCl會影響氧氣的吸收、二氧化碳的吸收， 故D中盛放氫氧化鋼溶液吸收二氧化碳， E中盛放保險粉(N

30、a2s2O4)和KOH的混合溶液 吸收氧氣，F(xiàn)中盛放CuCl的鹽酸溶液吸收 CO, G測定氮?dú)獾捏w積；Na2s2O4在堿性條件下吸收氧氣，發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成硫酸鈉與水.【解答】解：(1)A裝置準(zhǔn)備二氧化硫，B中盛放氯化銅溶液，與二氧化硫反應(yīng)得到 CuCl , C裝置盛放氫氧化鈉溶液，吸收未反應(yīng)的二氧化硫，防止污染空氣， 故答案為：吸收未反應(yīng)的二氧化硫；操作ii倒入溶有二氧化硫的溶液，有利于 CuCl析出，二氧化硫具有還原性，可以防止CuCl被氧化；CuCl難溶于水、稀鹽酸和乙醇，可以用水、稀鹽酸或乙醇洗滌，減小因溶解 導(dǎo)致的損失，故答案為：促進(jìn) CuCl析出、防止CuCl被氧化；水、稀鹽酸或

31、乙醇；由于CuCl見光分解、露置于潮濕空氣中易被氧化，應(yīng)避光、密封保存， 故答案為：避光、密封保存； 提純某混有銅粉的 CuCl晶體實(shí)驗(yàn)方案：將固體溶于濃鹽酸后過濾，去濾液加入大量的水稀釋，過濾、洗滌、干燥得到CuCl ,故答案為：將固體溶于濃鹽酸后過濾，去濾液加入大量的水稀釋，過濾、洗滌、干燥得到CuCl ；(2)氫氧化鉀會吸收二氧化碳， 鹽酸揮發(fā)出的HCl會影響氧氣的吸收、二氧化碳的吸收， 故D中盛放氫氧化鋼溶液吸收二氧化碳，E中盛放保險粉(Na2s2O4)和KOH的混合溶液吸收氧氣，F(xiàn)中盛放CuCl的鹽酸溶液吸收 CO, G測定氮?dú)獾捏w積， 故答案為：氫氧化鋼溶液；CuCl的鹽酸溶液；N

32、a2s2O4在堿性條件下吸收氧氣，發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成硫酸鈉與水，反應(yīng)離子方程式為:2s2O42 +3O2+4OH =4sO42 +2H2O,故答案為：2s2O42+3O2+4OH =4SO42 +2H2O.9.以某菱鎰礦(含 酸鎰粗產(chǎn)品(已知：MnCO3, SiO2, FeCO3和少量A2O3等)為原料通過以下方法可獲得碳 KSP (MnCO3) =2.2X10 11, KSP (Mn (OH) 2) =1.9X10 13,)菱法礦一:Mi. HCO,產(chǎn)品tttt2ttttl(1)濾渣1中，含鐵元素的物質(zhì)主要是Fe ( OH) e (填化學(xué)式.下同)：加NaOH調(diào)節(jié)溶液的pH約為5,如果pH

33、過大，可能導(dǎo)致濾渣 1中 SiO?、Al (OH)- 含量減少.(2)濾液2中，+1價陽離子除了 H+外還有 Na+、NH4二(填離子符號).(3)取 沉鎰前溶液amL于追錐形瓶中，加入少量AgNO?溶液(作催化劑)和過量的1.5%(NH4) 2s2O8溶液，加熱，Mn2、氧化為MnO反應(yīng)一段時間后再煮沸 5min除去過量的(NH4) 2s2O8冷卻至室溫，選用適宜的指示劑，用 bmol?L1的(NH4) 2Fe (SO4)2 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗( NH4) 2Fe (SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL .Mn2% (NH4) 2Fe (SO4)2反應(yīng)的還原產(chǎn)物為SO.“沉鎰”前溶液中c (Mn2

34、+)= 如 mol?L 1 (列出表達(dá)式).5a(4)其他條件不變，沉鎰”過程中鎰元素回收率與 NH4HCO3初始濃度(C0)、反應(yīng)時間的關(guān)系如圖2所示.NH4HCO3初始濃度越大，鎰元素回收率越高 (填 高或 低”)，簡述原因 NH4HCO3初始濃度越大，溶液中 c (CO32)度越大，根據(jù)溶度積 K世(MnCO3) =c (Mn2+) x c (CO2)可知溶液 c (Mn2+)越小，析出的 MnCO 3越多 .c Mn2+ =1.0 mol?L 11.8 mol?L 1NH4HCO3 溶液進(jìn)行反應(yīng)，計算 2040 min 內(nèi) v (Mn2+) = 0.0075mol/ (L. min).

35、60 Vmih【考點(diǎn)】物質(zhì)分離和提純的方法和基本操作綜合應(yīng)用.【分析】菱鎰礦用稀硫酸溶解，MnCO 3、FeCO$ Al 2O3都和稀硫酸反應(yīng)生成硫酸鹽，SiO2不反應(yīng)，酸性條件下，加入MnO2將Fe2+氧化為Fe3+, MnO2還原生成Mn2+，調(diào)節(jié)溶液的pH, 使Fe3+、Al3+完全轉(zhuǎn)化為Fe (OH) 3、Al (OH) 3沉淀，過濾分離，濾渣1為SiO?、Al (OH) 3、Fe (OH) 3,濾液中存在 MnSO小硫酸鈉等，加入碳酸氫錢得到MnCO 3,過濾分離，濾液2中含有硫酸錢、硫酸鈉等.(1)濾渣1中，含鐵元素的物質(zhì)主要是氫氧化鐵；加 NaOH調(diào)節(jié)溶液的pH約為5,如果pH過

36、大，可能導(dǎo)致濾渣 1中氫氧化鋁、二氧化硅溶解；(2)濾液2中含有硫酸錢、硫酸鈉等；(3)Mn2強(qiáng)氧化，(NH4) 2s2O8中S元素還原為硫酸根；由Mn元素守恒、電子轉(zhuǎn)移守恒，可得關(guān)系式：Mn2+MnO45Fe2+,結(jié)合關(guān)系式計算； (4)由圖可知，NH4HCO3初始濃度越大，鎰元素回收率越高；NH4HCO3初始濃度越大，溶液中碳酸根離子濃度越大，根據(jù)溶度積可知溶液c (Mn2+)越小；若溶液中c (Mn2+) =1.0 mol?L 1,加入等體積1.8 mol?L- 1NH4HCO3溶液進(jìn)行反應(yīng)，混 合后NH4HCO3溶液濃度為0.9mol/L ,為圖象中d曲線，根據(jù)回收率可以計算 c (M

37、n2+), 進(jìn)而1f算2040 min內(nèi)v (Mn2+).【解答】 解：菱鎰礦用稀硫酸溶解，MnCO?、FeCO3、Al 2O3都和稀硫酸反應(yīng)生成硫酸鹽，SiO2不反應(yīng)，酸性條件下，加入 MnO2將Fe2+氧化為Fe3+, MnO2還原生成Mn2+,調(diào)節(jié)溶液 的pH,使Fe3+、Al3+完全轉(zhuǎn)化為Fe (OH) 3、Al (OH) 3沉淀，過濾分離，濾渣 1為SiO2、 Al (OH) 3、Fe (OH) 3,濾液中存在 MnSO劣硫酸鈉等，加入碳酸氫錢得到MnCO 3,過濾分離，濾液2中含有硫酸錢、硫酸鈉等.(1)濾渣1中，含鐵元素的物質(zhì)主要是Fe (OH) 3；力口 NaOH調(diào)節(jié)溶液的pH

38、約為5,如果pH過大，可能導(dǎo)致濾渣 1中SiO2、Al (OH) 3溶解，故答案為：Fe (OH) 3； SiO2、Al (OH) 3；(2)濾液2中含有硫酸錢、硫酸鈉等，+1價陽離子除了 H+外還有：Na+、NH4+,故答案為：Na+、NHj；(3)Mn2+被氧化，(NH4) 2O8中S元素還原為SO， 故答案為：SO42 ;由Mn元素守恒、電子轉(zhuǎn)移守恒，可得關(guān)系式：Mn2+MnO45Fe2+,則n (Mn2+) =15XVX103LXbmolA bV Ul=mol/L5aaX 101_n (Fe2+),所以 c (Mn2+)=乏故答案為：理；5a(4)由圖可知，NH4HCO3初始濃度越大，

39、鎰元素回收率越高；NH4HCO3初始濃度越大， 溶液中c (CO?2)度越大，根據(jù)溶度積 Ksp (MnCO3)=c (Mn2+) x c (CO32 -)可知溶液 c (Mn2+)越小，析出的 MnCO3越多，故答案為：高；NH4HCO3初始濃度越大，溶液中c(CO32)度越大，根據(jù)溶度積Ksp(MnCO3)=c (Mn2+) xc (CO32-)可知溶液c (Mn2+)越小，析出的 MnCO 3越多；若溶液中c (Mn2+) =1.0 mol?L 1,加入等體積1.8 mol?L- 1NH4HCO3溶液進(jìn)行反應(yīng)，混 合后NH4HCO3溶液濃度為0.9mol/L ,為圖象中d曲線，2040

40、min內(nèi)Ac (Mn2+) =1mol/L xix (50% 20%) =0.15mol/L ,貝U 2040 min 內(nèi) v (Mn2+) = 15lDOyL =0.0075mol/2(40- 20) min(L. min),故答案為：0.0075mol/ (L. min).10.乙二醛(OHC-CHO)是一種重要的精細(xì)化工產(chǎn)品I ,工業(yè)生產(chǎn)乙二醛(1)乙醛(CH3CHO)液相硝酸氧化法在Cu (NO3) 2催化下，用稀硝酸氧化乙醛制取乙二醛，反應(yīng)的化學(xué)方程式為 _ 3CH3CHO+4HNO3Cu5”3OHC CHO +4NO T +5H2O .該法具有原料易得、 反應(yīng)條件溫 和等優(yōu)點(diǎn)，但也

41、存在比較明顯的缺點(diǎn)是生成的NO會污染空氣，硝酸會腐蝕設(shè)備.(2)乙二醇(HOCH 2CH2OH)氣相氧化法1 已知：OHC-CHO (g) +2H2 (g) ?HOCH2CH20H (g) H= - 78kJ?mol K12H2 (g) +O2 (g) ?2H2O (g) H= - 484kJ?mol 1 K2乙二醇?xì)庀嘌趸磻?yīng) HOCH 2CH2OH (g) +O2 (g) ?OHC - CHO (g) +2H2O (g)的 H=， . .406 kJ?mol 1.相同溫度下，該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K=_薩一(用含K1、K2的代數(shù)K式表不).當(dāng)原料氣中氧醇比為1.35時，乙二醛和副產(chǎn)物 CO2

42、的產(chǎn)率與反應(yīng)溫度的關(guān)系如圖1所示.反應(yīng)溫度在450495c之間和超過495c時，乙二醛產(chǎn)率降低的主要原因分別是升高溫度，主反應(yīng)平衡逆向移動、 溫度超過495c時，乙二醇大量轉(zhuǎn)化為二氧化碳等副產(chǎn)n.乙二醛電解氧化制備乙醛酸( OHC-COOH)的生產(chǎn)裝置如圖 2所示，通電后，陽極產(chǎn) 生的Cl2與乙二醛溶液反應(yīng)生成乙醛酸.(3)陰極反應(yīng)式為2H+2e =H2T .(4)陽極液中鹽酸的作用，除了產(chǎn),氯氣外，還有增強(qiáng)溶液導(dǎo)電性.電解t min,制得乙醛酸 m g,列式表示該裝置在本次電解中的1.二1、Y1T1 3 BE X 100%(5)保持電流強(qiáng)度為 a A, 電流效率于 5旺% -Ulat(設(shè)：法

43、拉第常數(shù)為 f Cmol【考點(diǎn)】 化學(xué)平衡的計算；原電池和電解池的工作原理.【分析】(1)在Cu (NO3) 2催化下，用稀硝酸氧化乙醛制取乙二醛，硝酸被還原為NO;生成的NO會污染空氣，硝酸會腐蝕設(shè)備；(2) 已知：I. OHC-CHO (g) +2H2 (g) ?HOCH 2CH2OH (g) H= - 78kJ?mol 1 Ki 12H2 (g) +O2 (g) ?2H2O (g) H= - 484kJ?mol K2根據(jù)蓋斯定律，n- I 可得：HOCH2CH20H (g) +O2 (g) ?OHC - CHO (g) +2是。(g),反應(yīng)熱也進(jìn)行相應(yīng)計算，平衡常數(shù)為反應(yīng)n與I的平衡常數(shù)

44、的商； 主反應(yīng) HOCH2CH20H (g) +O2 (g) ?OHC - CHO (g) +2H2O (g)為放熱反應(yīng)，升高溫度平衡逆向移動；溫度超過495c時，乙二醇大量轉(zhuǎn)化為二氧化碳等副產(chǎn)物；(3)陰極是氫離子放電生成氫氣；(4)增強(qiáng)溶液導(dǎo)電性；(5)通過總電量為60ta C,再計算電極上通過電子總物質(zhì)的量；計算生成乙醛的物質(zhì)的量， 根據(jù)C元素化合價變化計算消耗電子物質(zhì)的量，電解中的電流效率.【解答】 解：(1)在Cu (NO3) 2催化下，用稀硝酸氧化乙醛制取乙二醛，硝酸被還原為NO,反應(yīng)方程式為：3CH 3CHO +4HNO 3巴吧53OHC - CHO +4NO T +5H2O ,

45、存在比較明顯的缺點(diǎn)是：生成的 NO會污染空氣，硝酸會腐蝕設(shè)備,故答案為：3CH3CHO+4HNO3史竺也3OHC - CHO+4NO T+5H2。；生成的NO會污染空氣， 硝酸會腐蝕設(shè)備；(2) 已知：I. OHC-CHO (g) +2力(g) ?HOCH 2CH2OH (g) H= - 78kJ?mol 1 K1n. 2H2 ( g) +O2 (g) ? 2H2O (g) H= - 484kJ?mol K2根據(jù)蓋斯定律，n- I 可得：HOCH2CH20H (g) +O2 (g) ?OHC - CHO (g) +2H2O (g),.一111貝H= - 484kJ?mol 1 - (- 78k

46、J?mol 1) = - 406kJ?mol 平衡常數(shù) K 反應(yīng) n與 I 的平衡一 口叼常數(shù)的商，即 K= 丁,R1故答案為：-406;高一； 主反應(yīng) HOCH2CH20H (g) +O2 (g) ?OHC - CHO (g) +2H2O (g)為放熱反應(yīng)，升高溫度平衡逆向移動；溫度超過 495c時，乙二醇大量轉(zhuǎn)化為二氧化碳等副產(chǎn)物，使乙二醛產(chǎn)率降低，故答案為：升高溫度，主反應(yīng)平衡逆向移動；溫度超過495c時，乙二醇大量轉(zhuǎn)化為二氧化碳等副產(chǎn)物；(3)陰極是氫離子放電生成氫氣，電極反應(yīng)式為：2H+2e=H2f ,故答案為：2H+2葭=H2f;(4)陽極液中鹽酸可以增強(qiáng)溶液導(dǎo)電性，故答案為：增強(qiáng)

47、溶液導(dǎo)電性；(5)電極通過總電量為 60t sxa A=60ta C,則電極上通過電子總物質(zhì)的量2價，消耗電乙醛酸的物質(zhì)的量為 一強(qiáng)一二Lmol,醛基轉(zhuǎn)化為竣基，C原子化合價升高 74g/wl 74子物質(zhì)的量2Xmmol,故電解中的電流效率 rf742X01r rx 100%=f60talllat%,故答案為:%11.氫化鋁鈉(NaAlH 4)是一種新型輕質(zhì)儲氫材料， 摻入少量Ti的NaAlH 4在150c時釋氫， 在170C、15.2MPa條件下又重復(fù)吸氫.NaAlH 4可由AlCl 3和NaH在適當(dāng)條件下合成.NaAlH4 的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示.(1)基態(tài)Ti原子的價電子軌道表示式為由i 1

48、 Ll .一 YNaH的熔點(diǎn)為800C,不溶于有機(jī)溶劑.NaH屬于 離子 晶體,其電子式為 _nJ AlCl 3在178c時升華，其蒸氣的相對分子質(zhì)量約為267,蒸氣分子的結(jié)構(gòu)式為Cl CI Qaj/(標(biāo)明配位鍵).米 一Cl、口;例舉與AlH 4空間構(gòu)型相同的兩種離子AlH4中，Al的軌道雜化方式為sp3雜化NH、SOg2等(填化學(xué)式).NaAlH 4晶體中，與Na+緊鄰且等距的AlH 4有8個;NaAlH 4晶體的密度為I。g?cm -3 (用含a的代數(shù)式表示)X 一若NaAlH 4晶胞底心處的Na+被Li+取代，得到的晶體為Na3Li AlH 4 4(填化學(xué)式).NaAlH4的釋氫機(jī)理為

49、：每 3個AlH4中，有2個分別釋放出3個H原子和1個Al原 子，同時與該Al原子最近鄰的Na原子轉(zhuǎn)移到被釋放的 Al原子留下的空位，形成新的結(jié)構(gòu).這 種結(jié)構(gòu)變化由表面層擴(kuò)展到整個晶體， 從而釋放出氫氣.該釋氫過程可用化學(xué)方程式表示為3NaAlH 4=Na*lH q+2Al +3H2 TI- inm-*懣 mh, Ont【考點(diǎn)】晶胞的計算.【分析】(1) Ti原子核外電子數(shù)為 22,價電子排布式為 3d24s2,結(jié)合泡利原理、洪特規(guī)則 畫出價電子排布圖；(2) NaH的熔點(diǎn)為800 C ,不溶于有機(jī)溶劑，應(yīng)屬于離子晶體，用鈉離子與氫負(fù)離子構(gòu)成；(3)氯化鋁在178c時升華，熔沸點(diǎn)較低，屬于分子

50、晶體，蒸氣的相對分子質(zhì)量約為267,蒸氣分子的分子式為 Al 2C16,鋁原子最外層電子只有 3個電子，形成3個共價鍵，每個鋁原 子和四個氯原子形成共價鍵，且其中一個共用電子對是氯原子提供形成的配位鍵；3(4) AIH4中，A1的軌道雜化數(shù)目為 4+_=_-=4, A1米取sp3雜化，為正四面體構(gòu)2型；(5)以體心的A1H4研究，與之緊鄰且等距的 Na+位于晶胞棱之間、晶胞中上面立方體左 右側(cè)面面心、晶胞中下面立方體前后面的面心，與A1H4緊鄰且等距的Na+有8個，根據(jù)均攤法可知，晶胞中 A1H 4數(shù)目為1+8X/+4 X _=4, Na數(shù)目為6 X -+4x -=4,則二者配位 數(shù)相等；結(jié)合

51、晶胞中A1H4、Na+數(shù)目，表示出晶胞質(zhì)量，再根據(jù)尸學(xué)計算密度；若NaA1H 4晶胞底心處的Na+被Li+取代，可知晶胞中 Li+為1,再計算Na+數(shù)目，而晶胞中 A1H4數(shù)目不變，可得化學(xué)式；(6) NaA1H4的釋氫機(jī)理為：每 3個A1H4中，有2個分別釋放出 3個H原子和1個A1原 子，同時與該 A1原子最近鄰的Na原子轉(zhuǎn)移到被釋放的 A1原子留下的空位，根據(jù)原子守恒 可知：3NaA1H 4-Na3A1H 6+2A1 +3H2 f .【解答】解：(1) Ti原子核外電子數(shù)為 22,價電子排布式為 3d24s2,價電子排布圖為LUZHJE,幅 4s故答案為：口 I I 1 U； 加 4s(

52、2) NaH的熔點(diǎn)為800C,不溶于有機(jī)溶劑，應(yīng)屬于離子晶體，用鈉離子與氫負(fù)離子構(gòu)成，電子式為Na+,故答案為：Na+ 田；(3)氯化鋁在178c時升華，熔沸點(diǎn)較低，屬于分子晶體，蒸氣的相對分子質(zhì)量約為267,蒸氣分子的分子式為 A12C16,鋁原子最外層電子只有 3個電子，形成3個共價鍵，每個鋁原結(jié)構(gòu)式如子和四個氯原子形成共價鍵， 且其中一個共用電子對是氯原子提供形成的配位鍵, 3+1 - 1 X 4一 q(4) AIH4中Al的軌道雜化數(shù)目為 4+-L_i_1=4, Al米取sp3雜化，為正四面體構(gòu)型，與AlH4空間構(gòu)型相同的兩種離子為NH4+、SO42等，故答案為：sp3雜化；NH4+、SO42等；(5)根據(jù)均攤法可