1、氧化還原滴定法練習(xí)題一、選擇題1 Ox-Red 電對(duì)，25 時(shí)條件電位() 等于（C）A. B. C. D. 2 某HCl溶液中cFe(III)=cFe()=1molL-1，則此溶液中鐵電對(duì)的條件電位為（D）A. = B. = C. = D. = 3 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中，加入下述何種溶液，F(xiàn)e3+/ Fe2+電對(duì)的電位將升高(不考慮離子強(qiáng)度的影響)（D）A. 稀 H2SO4 B. HCl C. NH4F D. 鄰二氮菲 4 Fe3+ 與 Sn2+反應(yīng)的條件平衡常數(shù)對(duì)數(shù)值(lgK )為 （B）已知：= 0.70 V，= 0.14 V A. B. C. D. 5 氧化還原滴定中為

2、使反應(yīng)進(jìn)行完全(反應(yīng)程度99.9%),必要條件為（B）A. B. C. D. 6 對(duì)于n1 = 1，n2 = 2，的氧化還原反應(yīng)，反應(yīng)完全達(dá)到99.9% 時(shí)的必要條件為（C）A. 0.15V B. 0.18V C. 0.27V D.0.36V7 為使反應(yīng)2A+ + 3B4+ = 2A4+ + 3B2+ 完全度達(dá)到99.9%，兩電對(duì)的條件電位至少大于（B）A. 0.18V B. 0.15V C. 0.12V D. 0.1V8 氧化還原滴定中化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的計(jì)算公式為（B）A. B. C. D. 9反應(yīng) 2A+ 3B4+ 2A4+3B2+到達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)電位是（D）A. B. C. D. 10下列反應(yīng)

3、中滴定曲線在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后對(duì)稱的是 （A）A. 2Fe3+ Sn2+ = Sn4+ 2Fe2+B. MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2OC. Cr2O72- + 5Fe2+ + 14H+- = 2Cr3+ + 5Fe3+ + 7H2OD. Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 11 用 0.02 molL-1 KMnO4溶液滴定 0.1 molL-1 Fe2+ 溶液和用 0.002 molL-1 KMnO4溶液滴定 0.01 molL-1 Fe2+ 溶液時(shí)這兩種情況下其滴定突躍是（C）A. 前者 后者 B. 前者 后者C. 一樣大 D.

4、 缺電位值，無(wú)法判斷 12 用鈰量法測(cè)定鐵時(shí), 滴定至 50% 時(shí)的電位是 （A）已知：= 1.44 V, = 0.68 V A. 0.68 V B. 0.86 V C. 1.06 V D. 1.44 V 13 用Ce4+滴定Fe2+，當(dāng)體系電位為1.44 V時(shí)，滴定分?jǐn)?shù)為（C）已知：=1.44 V，=0.68 VA. 0 B. 50%C. 100% D. 200%14 溴酸鹽法測(cè)定苯酚的反應(yīng)如下：BrO3- + 5Br- + 6H+ 3Br2+ 3H2O Br2 + 2I- 2Br- + I2 I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 在此測(cè)定中，苯酚與Na2S2O3的物質(zhì)的量之比

5、為（D）A. 1:2 B. 1:3 C. 1:4 D. 1:6 15 配制Fe2+ 標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，為防止Fe2+ 被氧化，應(yīng)加入（B）A. H3PO4 B. HCl C. HF D. 金屬鐵 16 已知在1 mol·L-1 HCl中=1.00V，= 0.68 V。以K2Cr2O7滴定Fe2+ 時(shí)，下列指示劑中最合適的是（B）A. 二甲基鄰二氮菲 - Fe2+( = 0.97V) B. 二苯胺( = 0.76V)C. 次甲基藍(lán)( = 0.53V) D. 中性紅( = 0.24V) 二、填空題1 為降低某電對(duì)的電極電位，可加入能與 氧化 態(tài)形成穩(wěn)定絡(luò)合物的絡(luò)合劑；若要增加電極電位，可加入能

6、與 還原 態(tài)形成穩(wěn)定絡(luò)合物的絡(luò)合劑。 2 對(duì)于反應(yīng)：BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O ，已知=1.44V，=0.55V， 則此反應(yīng)平衡常數(shù)(25)的對(duì)數(shù)lgK= 。3 為使反應(yīng)完全度達(dá)到99.9%，以下情況時(shí)兩電對(duì)的條件電位差（D）至少是多少伏(n為電子轉(zhuǎn)移數(shù))？ (1) n1=n2=1，D = 0.36V(2) n1=n2=2， D = 0.18V(3) n1=1，n2=2， D = 0.27V 4 下列現(xiàn)象各是什么反應(yīng) ？(填 A、B、C、D) (1) MnO4-滴定 Fe2+時(shí)，Cl-的氧化被加快D _(2) MnO4-滴定 C2O42-時(shí)，速度由慢到快 B _ (3

7、) Ag+存在時(shí)，Mn2+氧化成 MnO4- A (4) PbSO4 沉淀隨 H2SO4 濃度增大溶解度增加 C (A) 催化反應(yīng) (B) 自動(dòng)催化反應(yīng) (C) 副反應(yīng) (D) 誘導(dǎo)反應(yīng)5 已知在1 mol·L-1 HCl 中, = 0.68 V, = 0.14 V,以 Fe3+滴定Sn2+至 99.9%時(shí)的電位為 0.23 V 、100%時(shí)的電位為 0.32 V 、100.1%時(shí)的電位為 0.50 V 。6 KMnO4滴定 Fe2+的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位不在滴定突躍中點(diǎn)，這是因?yàn)?兩個(gè)半反應(yīng)中電子得失數(shù)不一樣，即 n1 n2 (或滴定反應(yīng)不屬對(duì)稱滴定類型) 。 7 用Fe3+滴定Sn2+

8、，若濃度均增大10倍，則在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前0.1%時(shí) 不改變 ，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) 不改變 ，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 不改變 (指增加、減少或不變)。 8 在1 mol·L-1 H2SO4介質(zhì)中用Ce4+滴定Fe2+，滴定突躍范圍是 0.86 1.26 V ，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電位Esp = 1.06 V _，二苯胺磺酸鈉 不合適 (合適或不合適)作指示劑。 已知= 0.85V，= 0.68 V，= 1.44 V 9 在碘量法測(cè)定銅的過程中，加入 KI 的作用是 還原劑(Cu2+Cu+) ； 沉淀劑(Cu+CuI) ； 配位劑(I2I3-) ；加入 NH4HF2的作用是 作緩沖劑，控制 pH 3-4，防止

9、Cu2+ 水解 ； 配位掩蔽 Fe3+，防止共存的Fe3+ 離子氧化I，消除Fe3+干擾 ；加入KSCN的作用是 使CuI CuSCN 減少對(duì)I2吸附，提高準(zhǔn)確度 。10 碘量法測(cè)定Cu2+，所涉及的反應(yīng)式是： (1) 2Cu2+ + 4I- = 2CuI + I2 (2) I2 + S2O32- = 2I- + S4O62- (3) CuI + SCN- = CuSCN + I- 11 用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定Na2S2O3的反應(yīng)方程式： (1) Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O (2) _ I2 + S2O32 -= 2I- + S4O

10、62- 12 寫出下列實(shí)驗(yàn)中所使用的指示劑的名稱。 用重鉻酸鉀法測(cè)鐵 二苯胺磺酸鈉(或鄰苯氨基苯甲酸) 。 間接碘量法測(cè)銅 淀粉溶液 。 溴酸鉀法測(cè)定苯酚 淀粉 。高錳酸鉀法測(cè)定軟錳礦 高錳酸鉀自身指示劑 。13 配制Na2S2O3溶液時(shí)，要用 新煮沸并冷卻了的蒸餾 水，原因是 為了除CO2、O2和殺死細(xì)菌，因?yàn)樗鼈兙苁筃a2S2O3分解 。 14 0.2000 g H2C2O4·2H2O恰能與30.00 mL KMnO4溶液反應(yīng)。此KMnO4溶液的濃度是 mol ·L-1 。 = 126.07 g ·mol-1 15 某鐵礦試樣含鐵約70%左右，現(xiàn)以0.016

11、67 mol.L-1 K2Cr2O7溶液滴定，欲使滴定時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的體積在20 mL至30 mL，應(yīng)稱取試樣的質(zhì)量范圍是 0.16 0.24 g 。Ar(Fe) =55.847 g ·mol-1三、問答題1 某同學(xué)配制 0.02 molL-1 Na2S2O3 500 mL，方法如下： 在分析天平上準(zhǔn)確稱取Na2S2O3·5H2O 2.482 g, 溶于蒸餾水中，加熱煮沸，冷卻，轉(zhuǎn)移至 500 mL 容量瓶中, 加蒸餾水定容搖勻，保存待用。請(qǐng)指出其錯(cuò)誤。答：(1) Na2S2O3·5H2O 不純且易風(fēng)化，不能直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，故不必準(zhǔn)確稱量，亦不應(yīng)用容量瓶。應(yīng)先

12、配制成近似濃度，放置(2) 應(yīng)當(dāng)是將蒸餾水先煮沸(殺細(xì)菌、趕去 CO2 和 O2)、冷卻，再配制Na2S2O3溶液，若將蒸餾水與 Na2S2O3共煮，Na2S2O3易分解生成 S 。(3) 配好后還應(yīng)加少量 Na2CO3 使溶液呈微堿性以易于保存。2 某同學(xué)如下配制 0.02 molL-1 KMnO4溶液，請(qǐng)指出其錯(cuò)誤。 準(zhǔn)確稱取 1.581g 固體 KMnO4，用煮沸過的蒸餾水溶解，轉(zhuǎn)移至 500 mL 容量瓶，稀釋至刻度，然后用干燥的濾紙過濾。答： (1) KMnO4 試劑純度不高，不能直接配制，因此不必準(zhǔn)確稱量，也不必用容量瓶。 (2) 應(yīng)將KMnO4與蒸餾水共煮一定時(shí)間，而不是單獨(dú)煮沸

13、蒸餾水。這樣可使蒸餾水中還原物質(zhì)與KMnO4反應(yīng)，配制好的KMnO4溶液于暗處放置數(shù)天。(3) 標(biāo)定KMnO4溶液時(shí)，先濾去MnO2 ，應(yīng)當(dāng)采用玻璃砂漏斗抽濾，用濾紙會(huì)引入還原物質(zhì)，而使 KMnO4還原為 MnO2，使 KMnO4不穩(wěn)定。 3 為何測(cè)定MnO 時(shí)不采用 Fe2+ 標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，而是在 MnO 試液中加入過量 Fe2+ 標(biāo)準(zhǔn)溶液，而后采用 KMnO4 標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴? 答: MnO 氧化能力強(qiáng)，能氧化 Mn2+ 生成 MnO2，若用 Fe2+ 直接滴定 MnO，滴定過程中MnO與Mn2+ 共存有可能生成 MnO2，就無(wú)法確定計(jì)量關(guān)系。采用返滴定法，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前有過量 Fe2+

14、存在，MnO 量極微，不會(huì)有 MnO2生成。 4 請(qǐng)回答 K2Cr2O7 標(biāo)定 Na2S2O3時(shí)實(shí)驗(yàn)中的有關(guān)問題。 (1) 為何不采用直接法標(biāo)定，而采用間接碘量法標(biāo)定? (2) Cr2O72-氧化 I反應(yīng)為何要加酸，并加蓋在暗處放置 5 min，而用Na2S2O3 滴定前又要加蒸餾水稀釋? 若到達(dá)終點(diǎn)后藍(lán)色又很快出現(xiàn)說明什么? 應(yīng)如何處理? (3) 測(cè)定時(shí)為什么要用碘量瓶？答: (1) 因?yàn)镃r2O與 S2O 直接反應(yīng)無(wú)確定計(jì)量關(guān)系，產(chǎn)物不僅有S4O還有SO，而 Cr2O與 I 以及I2 與 S2O的反應(yīng)均有確定的計(jì)量關(guān)系。 (2) Cr2O是含氧酸鹽，必在酸性中才有足夠強(qiáng)的氧化性；放置5 m

15、in是因?yàn)榉磻?yīng)慢；放于暗處是為避免光催化空氣中O2將I氧化I2。稀釋則是為避免高酸度下空氣中O2將I氧化I2，同時(shí)使 Cr3+綠色變淺，終點(diǎn)變色明顯。 若終點(diǎn)后很快出現(xiàn)藍(lán)色，說明Cr2O氧化I-反應(yīng)不完全，應(yīng)棄去重做。 (3) 使用碘量瓶是避免I2 的揮發(fā)。5 碘量法的主要誤差來(lái)源有哪些？為什么碘量法不適于在低pH或高pH條件下進(jìn)行？答：碘量法的誤差來(lái)源有溶液中H+ 的濃度的影響及I2 的揮發(fā)和I的被氧化。碘量法如果在高pH條件下進(jìn)行，將有副反應(yīng)發(fā)生S2O + 4 I2 + 10 OH2 SO + 8 I+ 5 H2O且I2 在堿性溶液中會(huì)發(fā)生岐化反應(yīng)3 I2 + 6 OHIO + 5 I+3

16、 H2O如果在低pH值條件下進(jìn)行，Na2S2O3 發(fā)生分解，S2O +2H+ S+SO2+H2O同時(shí)，在酸性溶液中I容易被空氣中的氧所氧化4I + 4H+ + O2 = 2I2 + 2H2O所以碘量法不適于在低pH或高pH條件下進(jìn)行，否則不能保證S2O 與 I2 的反應(yīng)定量地迅速反應(yīng)完全。6 Fe3+與I反應(yīng)能否達(dá)到99.9%的完全度？為什么能用間接碘量法測(cè)定Fe3+？ 已知：=0.70V，= 0.54V 答: 不能，(當(dāng)n1=1，n2=2時(shí)，D0.27V時(shí)才能反應(yīng)完全)。間接碘量法是加入過量I，而且生成的I2不斷被S2O滴定，故反應(yīng)很完全。 四、計(jì)算題1 計(jì)算在pH = 3.0 時(shí)，cEDT

17、A = 0.01 mol×L-1時(shí)Fe3+/ Fe2+電對(duì)的條件電位。解：查得：lgKFeY- = 25.1，lgKFeY2- = 14.32，0.77VpH = 3.0時(shí)， = 1010.60 ；pH = 5.0時(shí)， = 106.45忽略離子強(qiáng)度的影響，則2 用碘量法測(cè)定鉻鐵礦中鉻的含量時(shí)，試液中共存的Fe3+有干擾。此時(shí)若溶液的pH=2.0，F(xiàn)e (III)的濃度為0.10 molL-1，F(xiàn)e ()的濃度為1.0×10-5 molL-1，加入EDTA并使其過量的濃度為0.10 molL-1。問此條件下，F(xiàn)e3+的干擾能否被消除？解：已知 Fe3+ = 0.10 molL

18、-1，F(xiàn)e2+ = 1.0×10-5 molL-1。cEDTA = 0.10 molL-1。查表得 pH = 2.0時(shí)，lg = 13.51，= 25.1， = 14.32= 25.1 13.51 = 11.59 = 14.32 13.51 = 0.81根據(jù)：Fen+ + Y = FeY 得：(V)0.37V <= 0.54 V 能消除Fe3+的干擾。3 在0.1 mol·L-1HCl溶液中，用Fe3+滴定Sn2+，其反應(yīng)為2Fe3+ Sn2+ 2Fe2+ Sn4+(1) 計(jì)算下列反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電位和滴定到99.9%和100.1%時(shí)的電位。(2) 計(jì)算平衡常數(shù)及討

19、論反應(yīng)進(jìn)行的完全程度。 已知：= 0.68 V，= 0.14 V解：(1) 根據(jù)滴定反應(yīng)，該計(jì)量點(diǎn)的電位為：滴定到99.9%時(shí)，根據(jù)被滴定物質(zhì)的電對(duì)計(jì)算電位：滴定到100.1%時(shí)，根據(jù)滴定劑的電對(duì)計(jì)算電位：(2) 即 由計(jì)算結(jié)果可知溶液中Fe3+有99.9999%被還原至Fe2+，反應(yīng)進(jìn)行得相當(dāng)完全。4 Co2+的氨性溶液(NH3 = 1.0 molL-1)敞開在空氣中，鈷以何價(jià)態(tài)存在？請(qǐng)計(jì)通過理論計(jì)算說明，并求出cCo(III) /cCo() 值。 已知：Co(NH3)62+的 lgb1lgb6為 2.11，3.74， 4.79，5.55，5.73，5.11 Co(NH3)63+的 lgb1

20、lgb6為 6.7，14.0，20.1， 25.7， 30.8， 33.2 3= 4.74，= 1.84 V， = 1.229 V 解：忽略離子強(qiáng)度的影響，首先計(jì)算條件電極電位，再根據(jù)平衡常數(shù)的表達(dá)式和條件電位的關(guān)系式計(jì)算cCo(III) /cCo() 比值，由比值判斷鈷價(jià)態(tài)存在形式。= 1.0×102.11+1.02×103.74+1.03×104.79+1.04×105.55+1.05×105.73+ 1.06×105.11= 106.03 =1.06×1033.2 = 1033.2 0.059pH已知 NH3 = 1.

21、0 molL-1，根據(jù)弱堿OH近似公式，有pOH = 2.37，pH = 11.63 1.229 0.059×11.63 = 0.543 = 0.54 (V)由于 4 Co2+ + O2 + 4H+ 4 Co3+ + 2 H2O平衡常數(shù)的表達(dá)式為 平衡常數(shù)的計(jì)算式為 得 由計(jì)算結(jié)果可知，鈷主要是以三價(jià)狀態(tài)Co(NH3)63+存在。 5 對(duì)于氧化還原反應(yīng)BrO + 5Br+ 6H+- 3 Br2 + 3H2O，(1) 求此反應(yīng)的平衡常數(shù)和平衡時(shí)電位。(2) 若溶液的pH = 7.0，BrO = 0.10 molL-1，Br = 0.70 molL-1時(shí)，計(jì)算游離溴的平衡濃度。解：(1)

22、 與此有關(guān)的兩個(gè)半電池反應(yīng)為BrO+ 6H+ + 5e Br2 + 3H2O = 1.52VBr2 + e Br =1.087VK = 2.8×1036反應(yīng)平衡時(shí)的電極電位按化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的公式計(jì)算：(V)(2) 已知：H+= 10-7 molL-1 ，Br= 0.70 molL-1 ，BrO= 0.10 molL-1 ，根據(jù) 得 Br23 = K BrO 0.705 10-76 = 2.8×1036×0.10×(0.70)5×(10-7)6= 4.8×10-8Br2 = 3.6×10-3 (molL-1)6 分別計(jì)算在1 mo

23、lL-1 HCl和1 molL-1 HCl0.5 molL-1H3PO4溶液中，用0.01667 molL-1 K2Cr2O7滴定20.00 mL 0.1000molL-1 Fe2+ 時(shí)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電位。如果兩種情況下都選用二苯胺璜酸鈉作指示劑，哪種情況的誤差較小？已知在兩種條件下， = 1.00V， = 0.85V。Fe3+/Fe2+電對(duì)在1 molL-1 HCl中的= 0.68V，而在1 molL-1 HCl 0.25 molL-1H3PO4中的 = 0.51 V。解：滴定反應(yīng)式為Cr2O+ 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ +6Fe3+ 7H2O這是一個(gè)不對(duì)稱反應(yīng)，所以計(jì)量點(diǎn)的電位為

24、在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，Cr3+ = 0.1000 molL-1(1) 在1 molL-1 HCl溶液中，計(jì)量點(diǎn)的電位為（V）(2) 在1 molL-1 HCl0.25 molL-1H3PO4溶液中，計(jì)量點(diǎn)的電位為（V）(3) 根據(jù)氧化還原指示劑的選擇依據(jù)：指示劑變色電位盡量靠近計(jì)量點(diǎn)，以減小滴定終點(diǎn)誤差。指示劑的 = 0.85V，所以選擇1 molL-1 HCl0.5 molL-1 H3PO4介質(zhì)，誤差要小些。7 計(jì)算(1) 用0.01667 molL-1 K2Cr2O7滴定20.00 mL 0.1000 molL-1 Fe2+ 時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)（25）；(2) 計(jì)算在計(jì)量點(diǎn)時(shí)要使反應(yīng)定量進(jìn)行，此時(shí)

25、所需H+的最低濃度為多少？已知：=1.33V， = 0.77V， 解：滴定反應(yīng)為Cr2O+ 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ +6Fe3+ 7H2O根據(jù)反應(yīng)式，其平衡常數(shù)的表達(dá)式為根據(jù)反應(yīng)式可知，1個(gè)Cr2O與6個(gè)Fe2+反應(yīng)生成2個(gè)Cr3+與6個(gè)Fe3+，在計(jì)量點(diǎn)時(shí)，它們的濃度關(guān)系為 則 要使反應(yīng)能定量進(jìn)行，則要求 Fe2+ 10- 6 mol·L-1， 因此 整理得= 3.29×10-26lgH+= 1.82，pH = 1.82，H+= 0.015molL-1 8 稱取純鐵絲 0.1658 g ，加稀 H2SO4 溶解后并處理成 Fe2+，用KMnO4 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗27.05 mL滴定。稱取0.2495 g 含草酸試樣，用上述 KMnO4