1、桂林理工大學(xué)本科畢業(yè)設(shè)計(jì)論文摘 要鋁屬于兩性金屬，在鋁及鋁合金的工業(yè)應(yīng)用中，酸及堿溶液均可能對(duì)其產(chǎn)生溶解腐蝕。因此,研究鋁及鋁合金在酸、堿溶液中的腐蝕及防護(hù)問題，受到人們的重視。本論文合成了一種聚乙二醇酯改性席夫堿緩蝕劑，考察其對(duì)鋁的緩蝕行為。以3,5-二溴水楊醛、對(duì)氨基苯甲酸為原料，經(jīng)溶液法，合成了3,5-二溴水楊醛縮對(duì)氨基苯甲酸席夫堿，利用紅外光譜、紫外光譜對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征與確認(rèn)。利用硼酸酯化法合成了聚乙二醇（1000）單月桂酸酯，測(cè)定了其酸值、皂化值分別為34mg/gkoh，112 mg/gkoh。以n,n-二甲基甲酰胺為溶劑，對(duì)甲苯磺酸為催化劑，在常壓下，反應(yīng)溫度為130，合成了聚乙

2、二醇改性3,5-二溴水楊醛縮對(duì)氨基苯甲酸席夫堿緩蝕劑。以純鋁片為研究對(duì)象，運(yùn)用分子自組裝技術(shù)，在鋁表面自組裝成膜，利用電化學(xué)技術(shù)、失重法和掃描電子顯微分析法探討了聚乙二醇酯改性席夫堿自組裝膜在0.5mol/l 鹽酸溶液中對(duì)鋁的緩蝕作用。結(jié)果表明，當(dāng)緩蝕劑濃度為100mg/l時(shí)，自組裝時(shí)間為30min，對(duì)鋁的緩蝕效果最佳。論文對(duì)聚乙二醇改性席夫堿緩蝕膜的緩蝕機(jī)理也進(jìn)行了初步探討。關(guān)鍵詞：聚乙二醇酯；改性席夫堿；自組裝緩蝕膜；鋁.study on modification of schiff base compounds by polyethylene glycol and the self-as

3、sembly corrosion films on the aluminum surface student:li fu-kui teacher:liu zheng，xiao shun-huaabstract：aluminum is gender metal, aluminum and aluminum alloy in industrial applications, acid and alkali solutions are likely to occur dissolved corrosion. therefore, people pay attention to the study o

4、f aluminum and aluminum alloy in acid, alkaline corrosion solution and their protection problems. in this graduation thesis ， we synthesized a modified polyethylene glycol ester schiff base corrosion inhibitors and investigate their corrosion behavior of aluminum. we synthesis of 3,5 - dibromo-salic

5、ylaldehyde-amino acid schiff base with 3,5 - dibromo-salicylaldehyde, p-amino benzoic acid as raw material in solution , characterizing and confirming its structures with infrared spectroscopy, ultraviolet spectrum . synthesized polyethylene glycol (1000) monolaurate using boric acid esterification

6、,and determined its acid value was 34mg/gkoh, saponification value was 112 mg / gkoh. synthesized corrosion inhibitors of polyethylene glycol 3,5 - salicylaldehyde on amino acid schiff base，with n, n-dimethylformamide as solvent, p-toluenesulfonic acid as catalyst, at atmospheric pressure, reaction

7、temperature 130 . synthesis corrosion inhibitors of polyethylene glycol modified 3,5 - amino acid salicylaldehyde schiff base. with aluminum film as the research object， self-assembled film in aluminum surface use molecular self-assembly technology ,using electrochemical techniques, weight loss meth

8、od and scanning electron microscopy analysis of the polyethylene glycol modification of self-assembly of schiff membrane in 0.5mol / l hydrochloric acid on aluminum corrosion inhibition. the results showed that the best effect on the corrosion of aluminum is when the inhibitor concentration was 100m

9、g / l, the self-assembly time of 30min. in this graduation thesis，also discussed the mechanism of corrosion inhibition film of schiff base modified with peg.key words ：polyethylene glycol ester; modified schiff; self-assembly corrosion film; aluminum.22目 錄摘 要i目 錄iii前 言11 實(shí)驗(yàn)原理41.1 3,5-二溴水楊醛縮對(duì)氨基苯甲酸席夫堿

10、的合成原理41.2聚乙二醇月桂酸單酯的合成原理（硼酸酯化法18）41.3聚乙二醇月桂酸單酯改性席夫堿緩蝕劑的合成原理51.4 聚乙二醇月桂酸單酯改性席夫堿分子自組裝膜對(duì)金屬鋁的緩蝕原理52 實(shí)驗(yàn)部分52.1主要試劑與儀器52.1.1 主要試劑及材料52.1.2 主要儀器62.2 實(shí)驗(yàn)方法72.2.1 3,5-二溴水楊醛縮對(duì)氨基苯甲酸席夫堿的合成方法72.2.2聚乙二醇月桂酸單酯的制備方法及酸值、皂化值測(cè)定方法72.2.2.1聚乙二醇月桂酸單酯的合成方法72.2.2.2 酸值測(cè)定方法82.2.2.3皂化值測(cè)定方法82.2.3聚乙二醇月桂酸單酯改性席夫堿緩蝕劑的合成方法82.2.4 聚乙二醇月桂酸

11、單酯改性席夫堿分子自組裝膜的制備方法82.3 測(cè)試方法92.3.1席夫堿分子結(jié)構(gòu)表征方法92.3.1.1 紅外光譜(ir)的測(cè)定92.3.1.2紫外-可見光譜(uv)的測(cè)定92.3.2聚乙二醇月桂酸單酯改性席夫堿分子自組裝膜對(duì)鋁的緩蝕效果的測(cè)試方法92.3.2.1 失重法92.3.2.2塔菲爾極化曲線法102.3.2.3循環(huán)伏安法102.3.2.4掃描電鏡分析方法103 結(jié)果與討論113.1席夫堿分子結(jié)構(gòu)表征113.1.1 紅外光譜分析113.1.2紫外-可見光譜分析123.2聚乙二醇月桂酸單酯改性席夫堿分子自組裝膜緩蝕行為評(píng)價(jià)123.2.1 失重法評(píng)價(jià)緩蝕行為123.2.2塔菲爾極化曲線法評(píng)

12、價(jià)緩蝕行為133.2.3循環(huán)伏安法評(píng)價(jià)緩蝕行為153.2.4掃描電鏡分析法評(píng)價(jià)緩蝕行為163.3緩蝕機(jī)理初步研究184 結(jié)論18致 謝19前 言席夫堿主要是指含有亞胺或甲亞胺特性基團(tuán)(-rc=n-)的一類有機(jī)化合物。通常席夫堿是由胺和活性碳基縮合而成。席夫堿(尤其是一些芳香族的席夫堿)含有-c=n-雙鍵,有的苯環(huán)上還有-oh基團(tuán)。這兩種基團(tuán)極易與金屬形成穩(wěn)定的配合物,從而阻止金屬的腐蝕。kuzentsov等人研究了席夫堿在h2s環(huán)境中對(duì)碳鋼的緩蝕作用,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,芳香醛給電子的能力越強(qiáng),緩蝕效率越高1；desai等人研究發(fā)現(xiàn)席夫堿緩蝕劑在硫酸溶液中對(duì)鋅有很好的緩蝕作用2；bansiwal等人

13、發(fā)現(xiàn)某些席夫堿在鹽酸環(huán)境中對(duì)鋁有很好的緩蝕作用3。自組裝技術(shù)的發(fā)展歷程：自組裝是靠自發(fā)的化學(xué)吸附或化學(xué)反應(yīng)形成有序分子膜的過程，所形成的膜稱為自組裝單分子層（self-assembled monolayers：sams）4。早在1946年，zisman就發(fā)表了一篇關(guān)于通過化學(xué)吸附在潔凈金屬表面制備單分子層的文章，但那時(shí)并沒有認(rèn)識(shí)到自組裝技術(shù)的潛在優(yōu)勢(shì)。直到20世紀(jì)80年代，環(huán)境問題日益凸顯，傳統(tǒng)的金屬涂層保護(hù)及表面處理方法面臨挑戰(zhàn)，以開發(fā)環(huán)境友好的緩蝕行為和成膜工藝作為金屬表面防腐蝕新的研究方向被提上日程，自組裝技術(shù)才作為一門專門的有機(jī)超薄成膜技術(shù)進(jìn)行研究。自組裝技術(shù)由于獨(dú)特的性能優(yōu)勢(shì)在這二十

14、多年里得到迅猛的發(fā)展，已經(jīng)成功在光學(xué)、電子和機(jī)械工程等領(lǐng)域得到應(yīng)用，并呈現(xiàn)組裝基體由貴金屬(au,ag,pt)向工程金屬轉(zhuǎn)變的發(fā)展趨勢(shì)，如在銅、鋁、鋅、鐵等基體表面已經(jīng)做了大量的工作。隨著新工藝的不斷涌現(xiàn)，表征手段的進(jìn)一步完善，具有緩蝕功能分子的成功設(shè)計(jì)和合成，自組裝技術(shù)可望成為替代鉻酸鈍化、磷化的金屬表面預(yù)處理方法。自組裝的基本方法是:將基片浸入到含有活性物質(zhì)的溶液或蒸汽中，活性物質(zhì)在基片表面發(fā)生自發(fā)的化學(xué)反應(yīng)，并形成二維有序結(jié)構(gòu)。由于自組裝技術(shù)是活性物質(zhì)在固體基底上自發(fā)形成有序分子膜的過程，無需外部提供能量，所以具有設(shè)備簡(jiǎn)單，操作方便，節(jié)約能源的特點(diǎn)。形成的自組裝膜具有以下特征:分子有序排

15、列；熱力學(xué)穩(wěn)定性高；對(duì)基底形狀無嚴(yán)格要求；膜均勻致密，缺陷少；可人為進(jìn)行分子設(shè)計(jì)。與其它制備超薄膜(如化學(xué)氣相沉積法，物理蒸鍍法等)的方法相比，自組裝膜具有高度致密性和有序性，因此對(duì)金屬表面具有很好的修飾作用。自組裝技術(shù)在金屬腐蝕與防護(hù)中的應(yīng)用主要體現(xiàn)在以下兩個(gè)方面：（1)解釋緩蝕機(jī)理需要了解緩蝕劑在金屬表面的微觀吸附狀態(tài)。如分子的取向和排列方式等,但運(yùn)用常規(guī)的涂層方法直接獲取分子取向和排列特征非常困難,可以借助sams模型來解釋緩蝕劑作用的機(jī)理。（2)能有效提高緩蝕劑的緩蝕效率。緩蝕劑分子在基底金屬上自發(fā)形成單分子層,分子層排列致密,結(jié)構(gòu)有序,可以阻止介質(zhì)中的水分子、氧原子向金屬表面的遷移和

16、傳輸,能很好地抑制基底金屬的氧化-還原過程,保護(hù)基底金屬免遭腐蝕等5。緩蝕劑是一種以適當(dāng)?shù)臐舛群托问酱嬖谟诃h(huán)境(介質(zhì))中的,可以防止或減緩腐蝕的化學(xué)物質(zhì)或幾種化學(xué)物質(zhì)的混合物。緩蝕劑技術(shù)由于具有操作簡(jiǎn)單、見效快、能保護(hù)整個(gè)系統(tǒng)等優(yōu)點(diǎn)，而廣泛應(yīng)用于石油品生產(chǎn)加工、化學(xué)清洗、大氣環(huán)境、工業(yè)用水、儀表制造等生產(chǎn)過程6。近年來緩蝕劑和緩蝕技術(shù)的研究和應(yīng)用發(fā)展很快，如多功能通用緩蝕劑、高效低毒型緩蝕劑(如環(huán)保型精細(xì)化學(xué)品ha-1氣相緩蝕劑7)、雜環(huán)型緩蝕劑、低聚型緩蝕劑已相繼研制成功。近半個(gè)世紀(jì)以來,緩蝕劑的品種、質(zhì)量得到了進(jìn)一步擴(kuò)大和提高。30年代以前,緩蝕劑的品種只有百余種8,9。到80年代中期，僅

17、酸性介質(zhì)緩蝕劑的品種就已超過5000余種。這種發(fā)展速度是其它化學(xué)助劑、添加劑類無以倫比的。當(dāng)前，開發(fā)高效、低毒、環(huán)保型新緩蝕劑是世界各國(guó)科技界、企業(yè)界極為關(guān)注的問題。根據(jù)抑制的電極過程不同，緩蝕劑可分為三大類：(1)陽極抑制型緩蝕劑。其作用機(jī)理：使陽極極化增大，腐蝕電位向正方向移動(dòng)，降低了陽極反應(yīng)速度，與陰極反應(yīng)無關(guān)。(2)陰極抑制型緩蝕劑。其作用機(jī)理：使陰極極化增大，提高陰極反應(yīng)的析氫過電位。(3)混合型緩蝕劑，其作用機(jī)理：緩蝕劑與介質(zhì)中或陽極反應(yīng)生成的離子生成不溶物或膠體物質(zhì)而沉積在陽極區(qū)和陰極區(qū)，既阻礙陽極金屬的溶解，又阻礙氧接近陰極發(fā)生還原。從物理化學(xué)角度分析，緩蝕劑對(duì)腐蝕電池的電極過

18、程的抑制，是由于緩蝕劑或緩蝕劑與電解質(zhì)作用于金屬的表面，使金屬表面發(fā)生變化的結(jié)果。這種表面的變化表現(xiàn)為氧化膜或沉淀膜的吸附，或者是離子、分子在金屬表面的吸附10：(1)氧化膜型緩蝕劑。這類緩蝕劑使金屬表面發(fā)生了特征吸附，阻滯了金屬的離子化過程。或者使金屬表面氧化、生成了極薄而致密的保護(hù)性氧化膜，如肉桂酸及其衍生物就屬此類型緩蝕劑。(2)沉淀膜型緩蝕劑。緩蝕劑分子上的反應(yīng)基團(tuán)和腐蝕過程中生成的金屬離子相互作用而形成沉淀膜或不溶性配合物膜。(3)吸附膜型緩蝕劑。緩蝕劑對(duì)金屬表面有良好的吸附，一方面緩蝕劑中含電負(fù)性高的o、n、p、s等元素的親水性極性基團(tuán)，吸附于金屬表面活性點(diǎn)或整個(gè)表面，改變了金屬表

19、面的電荷狀態(tài)和界面性質(zhì)，使金屬表面的能量狀態(tài)趨于穩(wěn)定，增加腐蝕反應(yīng)的活化能，減緩腐蝕速度；另一方面緩蝕劑中非極性基團(tuán)在金屬表面形成一層疏水性保護(hù)層，阻礙與腐蝕反應(yīng)有關(guān)的電荷或物質(zhì)的轉(zhuǎn)移，也使腐蝕速度減小。按物質(zhì)化學(xué)組成劃分，緩蝕劑可以劃分為：(1)有機(jī)緩蝕劑。大量的有機(jī)化合物如醛類、胺類、羧酸、雜環(huán)化合物等可以作為有機(jī)緩蝕劑。作為緩蝕劑的有機(jī)化合物通常由電負(fù)性較大的n、o、s等原子為中心的極性基和c、h等原子組成的非極性基構(gòu)成，能夠以某種鍵的形式與金屬表面相結(jié)合；(2)無機(jī)緩蝕劑。無機(jī)緩蝕劑一般是通過氧化金屬表面而生成鈍化氧化物膜或者在金屬表面陰極區(qū)形成沉淀膜來抑制腐蝕反應(yīng)的進(jìn)行。當(dāng)前，隨著人

20、們環(huán)保意識(shí)的日益增強(qiáng)和可持續(xù)發(fā)展的觀念日益深入人心，一些有毒有害的緩蝕劑如鉻酸鹽、砷酸鹽、汞鹽、亞硝酸鹽等將逐步被限制和禁止使用。因此要實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品和工藝的低毒、高效、無污染創(chuàng)造一個(gè)良好的循環(huán)經(jīng)濟(jì)性，資源節(jié)約型社會(huì)，就必須使生產(chǎn)的最終產(chǎn)品無毒、無害且緩蝕劑的合成制備及使用過程中也應(yīng)該盡量減少對(duì)環(huán)境的影響并降低本。鋁在地殼中具有極其豐富的含量,在國(guó)民經(jīng)濟(jì)各個(gè)領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。由于鋁在大氣或中性介質(zhì)中易形成牢固的鈍化膜而具有良好的抗蝕性能，從而廣泛應(yīng)用于化肥生產(chǎn)設(shè)備、石油化工設(shè)備和其他化學(xué)工業(yè)設(shè)備中，同時(shí)因其具有優(yōu)良的導(dǎo)熱性能，而被廣泛應(yīng)用于許多重要制冷和換熱設(shè)備，如工業(yè)冷凝器、蒸發(fā)器、加熱器、空

21、冷器等。由于工作介質(zhì)中雜質(zhì)的沉積往往使鋁設(shè)備熱效率下降、堵塞報(bào)廢，嚴(yán)重影響生產(chǎn)的正常運(yùn)行。所以必須定期對(duì)設(shè)備用酸進(jìn)行清洗，常用的酸是鹽酸。而在用鹽酸進(jìn)行化學(xué)清洗、腐蝕產(chǎn)物去除等工業(yè)加工時(shí),如果處理不當(dāng),易造成酸質(zhì)損傷金屬基體,或造成過侵蝕,消耗過多的酸液，而且還會(huì)產(chǎn)生大量含金屬離子的廢液。為使鋁質(zhì)設(shè)備鹽酸清洗成為可能，人們對(duì)鹽酸中鋁的緩蝕劑研究已做了大量工作，但由于緩蝕劑緩蝕性能差、緩蝕作用時(shí)間短或抗干擾性能差等原因，絕大多數(shù)緩蝕劑尚無法投人實(shí)際應(yīng)用11。自組裝單分子膜(sams)是在固體基底表面上借助化學(xué)鍵合自發(fā)地形成的有序分子膜. 將緩蝕劑分子自組裝在金屬表面, 形成致密、有序的單分子膜即

22、可阻擋環(huán)境介質(zhì)對(duì)基底的侵蝕, 保護(hù)基底金屬免遭腐蝕. 傳統(tǒng)水處理緩蝕劑往往用量較少, 外界環(huán)境的微小變化就會(huì)對(duì)使用體系造成較大影響, 并對(duì)研究緩蝕機(jī)理增加很大難度, 且傳統(tǒng)水處理緩蝕劑的毒性較大, 環(huán)境污染嚴(yán)重, 緩蝕效率及作用機(jī)理有待進(jìn)一步探討12.在金屬基底上組裝一層緊密排列的緩蝕劑單分子膜后, 可以大大提高緩蝕效率，減少緩蝕劑用量。席夫堿是一類含有c=n鍵的有機(jī)物，它本身就是一類有很好防腐蝕功能的緩蝕劑，目前，在國(guó)內(nèi)外的研究主要集中在鋼鐵、銅13-16等貴重金屬及其合金方面。由于席夫堿很容易與銅、鐵等過渡金屬及其合金形成穩(wěn)定配合物，所以其在這些過渡金屬上很容易形成自組裝膜。而鋁不是過渡金

23、屬，在鋁表面就很難形成自組裝膜，因此國(guó)內(nèi)外研究者對(duì)席夫堿在鋁表面形成自組裝膜及其緩蝕行為研究很少。本文將主要研究新型非離子型席夫堿兩親分子的合成方法，并借鑒席夫堿類自組裝緩蝕劑在鋼鐵、銅等金屬中的研究方法，對(duì)鋁表面自組裝席夫堿膜的緩蝕性能進(jìn)行初步探究。本論文的主要研究?jī)?nèi)容：（1）3,5-二溴水楊醛縮對(duì)氨基苯甲酸席夫堿的合成；（2）聚乙二醇月桂酸單酯的合成；（3）聚乙二醇月桂酸單酯改性席夫堿緩蝕劑的合成；（4）以純鋁片為研究對(duì)象，運(yùn)用分子自組裝技術(shù)，在鋁表面自組裝成膜，利用電化學(xué)技術(shù)、失重法和掃描電子顯微分析法研究了聚乙二醇酯改性席夫堿自組裝膜在0.5mol/l 鹽酸溶液中對(duì)鋁的緩蝕行為。1 實(shí)

24、驗(yàn)原理1.1 3,5-二溴水楊醛縮對(duì)氨基苯甲酸席夫堿的合成原理一般席合成方法，包括直接合成法(又稱現(xiàn)場(chǎng)合成法)，模板合成法，分步反應(yīng)法以及逐滴反應(yīng)法17。本文采用直接合成法：以3,5-二溴水楊醛、對(duì)氨基苯甲酸為原料，以無水乙醇做溶劑，在85恒溫水浴中加熱3h，合成得到3,5-二溴水楊醛縮對(duì)氨基苯甲酸席夫堿產(chǎn)品。反應(yīng)方程式為：1.2聚乙二醇月桂酸單酯的合成原理（硼酸酯化法18）利用聚乙二醇（1000）與硼酸反應(yīng)，生成硼酸單聚乙二醇酯，在酸性催化劑（對(duì)甲基苯磺酸）的作用下，繼續(xù)與月桂酸發(fā)生酯化反應(yīng)，然后在無催化條件下使生成的酯選擇性水解，即得聚乙二醇單月桂酸酯，反應(yīng)式如下。（1）聚乙二醇(peg)

25、與硼酸反應(yīng)生成相應(yīng)的硼酸酯：（2）月桂酸酯化反應(yīng)：（3）選擇性水解：1.3聚乙二醇月桂酸單酯改性席夫堿緩蝕劑的合成原理以3,5-二溴水楊醛縮對(duì)氨基苯甲酸席夫堿、聚乙二醇月桂酸單酯為原料（摩爾比1：1），以用n，n-二甲基甲酰胺做溶劑，在130進(jìn)行反應(yīng)，可合成得到聚乙二醇月桂酸單酯改性席夫堿緩蝕劑。反應(yīng)式如下：1.4 聚乙二醇月桂酸單酯改性席夫堿分子自組裝膜對(duì)金屬鋁的緩蝕原理聚乙二醇月桂酸單酯改性席夫堿緩蝕劑分子結(jié)構(gòu)具有親水和親油兩親性能。親水部分的ch2ch2on含大量的氧原子，在al表面有良好的吸附作用，可以吸附到鋁金屬表面形成緊湊均勻防護(hù)層。這層阻礙層有三個(gè)主要特點(diǎn):(1)低的滲透性，阻礙

26、了腐蝕介質(zhì)的進(jìn)入；(2)末端的親油部分，使防護(hù)層具有疏水性，與腐蝕環(huán)境之間形成了較厚的碳?xì)湔系K層，有效將金屬與腐蝕介質(zhì)隔離；(3)良好的水溶性。容易用水配成自組裝溶液，實(shí)現(xiàn)對(duì)金屬表面的自組裝膜。2 實(shí)驗(yàn)部分2.1主要試劑與儀器 2.1.1 主要試劑及材料主要試劑的名稱、規(guī)格及產(chǎn)地見表1。表1 試劑的名稱、規(guī)格及產(chǎn)地table 1 the name,purity and producing area of reagent名稱規(guī)格產(chǎn)地對(duì)氨基苯甲酸分析純國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司3,5-二溴水楊醛化學(xué)純江蘇江陰新星化工廠無水乙醇分析純汕頭市西隴化工廠有限公司月桂酸化學(xué)純國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司硼酸分析

27、純汕頭市西隴化工廠有限公司對(duì)甲苯磺酸分析純汕頭市西隴化工廠有限公司聚乙二醇（peg）1000化學(xué)純汕頭市西隴化工廠有限公司氫氧化鉀化學(xué)純廣州化學(xué)試劑廠鄰苯二甲酸氫鉀分析純汕頭市西隴化工廠有限公司n，n-二甲基甲酰胺分析純汕頭市西隴化工廠有限公司鹽酸（含量36-38%）化學(xué)純廣東省廉江市愛廉化試劑有限公司乙酸鈉分析純汕頭市西隴化工廠有限公司氯化鈉分析純汕頭市西隴化工廠有限公司鋁片符合q/ghsg199-98上海龍昕科技發(fā)展有限公司實(shí)驗(yàn)所需溶液的配制：1）0.1mol/l的氫氧化鉀乙醇溶液配制及標(biāo)定：配制：快速稱取氫氧化鉀2.806gkoh固體，用50ml無水乙醇在燒杯中溶解后，移入500ml的容

28、量瓶中，再用無水乙醇洗滌燒杯2-3次，將洗滌液移入容量瓶，用滴管小心滴至刻度線，搖勻。標(biāo)定：準(zhǔn)確稱取鄰苯二甲酸氫鉀兩份，每份重量0.4-0.6g，分別放入250ml的錐形瓶中用30ml的蒸餾水溶解，加入2-3滴酚酞指示劑，用待標(biāo)定的koh乙醇溶液滴定至粉紅色出現(xiàn)，振蕩10s顏色不消失為終點(diǎn)，記錄消耗koh溶液體積vkoh（ml）計(jì)算公式：ckoh =mkhp 1000mkhp .vkoh式中，mkhp =204.2，mkhp 鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量g，vkoh為所消耗koh溶液體積ml。 本文用上述方法，標(biāo)定氫氧化鉀乙醇溶液，得到準(zhǔn)確的濃度為0.0814mol/l。2） 0.5mol/l 鹽酸溶

29、液的配制：量取濃鹽酸（含量36-38%）40.35ml放入1000ml的容量瓶中，加蒸餾水至刻度線，搖勻。 2.1.2 主要儀器本文實(shí)驗(yàn)所用主要儀器的名稱和廠家見表2。表2 儀器名稱和廠家table 2 the name and producing area of instrument儀 器 名 稱 及 型 號(hào)儀 器 廠 家shb-b88 循環(huán)水式多用真空泵鄭州長(zhǎng)城科工貿(mào)有限公司101-3-bs 電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱上海躍進(jìn)醫(yī)療器械廠sk2210lhc 超聲波清洗器上海科導(dǎo)超聲儀器有限公司df-101s集熱式恒溫加熱磁力攪拌器鄭州長(zhǎng)城科工貿(mào)有限公司re-52a旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上海亞榮生化儀器廠dzf-

30、6020型真空干燥箱上海一恒科技有限公司chi660d電化學(xué)工作站北京華科普天科技有限責(zé)任公司uv-2450紫外分光光度計(jì)蘇州萊頓科學(xué)儀器有限公司shimadzu ftir-8400型紅外光譜儀日本島津公司jeoltsm-6380lv 掃描電子顯微鏡日本電子株時(shí)會(huì)2.2 實(shí)驗(yàn)方法2.2.1 3,5-二溴水楊醛縮對(duì)氨基苯甲酸席夫堿的合成方法 稱取3,5-二溴水楊醛11.196g（0.04mol）用100ml無水乙醇超聲溶解；稱取5.4856g對(duì)氨基苯甲酸用50ml無水乙醇溶解?；旌虾螅D(zhuǎn)入250ml圓底燒瓶中，在85水浴下，磁力攪拌回流3小時(shí)。放置過夜，待沉淀全部析出。真空抽濾，用無水乙醇洗滌2

31、3遍，抽干，放入40的真空干燥箱中干燥，即獲得3,5-二溴水楊醛縮對(duì)氨基苯甲酸席夫堿。產(chǎn)品為橙黃色固體。2.2.2聚乙二醇月桂酸單酯的制備方法及酸值、皂化值測(cè)定方法2.2.2.1聚乙二醇月桂酸單酯的合成方法采用硼酸酯化法合成。1)稱取聚乙二醇（1000）120g（0.12mol）、硼酸2.4736（0.04mol） 投入250ml的圓底燒瓶中；2)反應(yīng)體系用真空泵抽真空，在低壓（真空度0.1mpa）下，油浴加熱到110，持續(xù)反應(yīng)2h，冷卻至室溫；3）加入月桂酸24.0384g（0.12mol），對(duì)甲基苯磺酸1.44g（peg質(zhì)量的1.2%）做催化劑。繼續(xù)在低壓（0.1mpa）下，油浴加熱到11

32、0，持續(xù)反應(yīng)3h，冷卻至室溫；4）加入4.5g乙酸鈉中和體系里的對(duì)甲基苯磺酸，再加入10ml蒸餾水，在100水浴中攪拌，選擇性水解1h；5）用等體積熱的飽和食鹽水，使對(duì)甲基苯磺酸鈉、未反應(yīng)完的乙酸鈉，水解后生成的硼酸鈉溶解在飽和食鹽水中，待冷卻后，分離出上層凝固的產(chǎn)物；6)將分離出的產(chǎn)物，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中緩慢旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，除去水分，獲得聚乙二醇月桂酸單酯。產(chǎn)品為淺黃色油狀液體。2.2.2.2 酸值測(cè)定方法19 稱取12 g聚乙二醇月桂酸單酯樣品，置于250ml的錐形瓶中，加入30ml無水乙醇，超聲溶解。滴入35滴酚酞試劑，用0.0814mol/l標(biāo)準(zhǔn)koh乙醇溶液滴定，當(dāng)溶液變微粉紅色后10s不褪色

33、時(shí)，即為滴定終點(diǎn)。計(jì)算公式為: 酸值=(cv56.1)/m其中:c為koh的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度；56.1為koh的摩爾質(zhì)量；v為滴定所耗用的koh標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(ml)；m為樣品的質(zhì)量(mg)。 利用上述方法，測(cè)定所合成的聚乙二醇月桂酸單酯的酸值為34mg/gkoh。2.2.2.3皂化值測(cè)定方法19稱取23g聚乙二醇月桂酸單酯樣品,置于250 ml錐形瓶中,吸取50ml0.0814mol/l標(biāo)準(zhǔn)koh乙醇溶液加入錐形瓶?jī)?nèi)，錐形瓶接空氣冷凝管,煮沸至單酯完全皂化。冷卻,加35滴酚酞試劑,用0.500 0 moll-1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,記錄所所消耗鹽酸體積（s）。用同一移液管吸取50ml koh乙醇溶液,

34、按樣品分析方法進(jìn)行空白滴定，記錄所所消耗鹽酸體積（b），按下式計(jì)算皂化值。皂化脂肪所消耗的koh質(zhì)量(mg)=28.05(b-s)/樣品質(zhì)量。其中，b和s分別為測(cè)定空白和樣品時(shí)所消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(ml)。利用上述方法，測(cè)定所合成的聚乙二醇月桂酸單酯的皂化值分別為112 mg/gkoh。2.2.3聚乙二醇月桂酸單酯改性席夫堿緩蝕劑的合成方法稱取已合成的3，5-二溴水楊醛縮對(duì)氨基苯甲酸席夫堿0.01mol（11.8230g），聚乙二醇（1000）單聚月桂酸0.01mol（3.9903g），分別用30mln,n-二甲基甲酰胺溶解，混合移入100ml的圓底燒瓶中，投入對(duì)甲苯磺酸0.1581g（

35、0.01wt.%），油浴加熱到120130，持續(xù)反應(yīng)3h。冷卻，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑。放入真空干燥箱中85干燥，獲得聚乙二醇月桂酸單酯改性席夫堿緩蝕劑。產(chǎn)品為酒紅色固體。2.2.4 聚乙二醇月桂酸單酯改性席夫堿分子自組裝膜的制備方法鋁片的預(yù)處理方法：將厚度為0.1mm的鋁卷裁剪成工作面積為2.5cm3.0cm的小片，用360#、600#、1000#sic耐水砂紙逐級(jí)打磨鋁片的工作面，然后放入無水乙醇中超聲洗滌5min，除去鋁片表面的有機(jī)雜物，再用蒸餾水超聲洗滌5min，取出后用電吹風(fēng)冷風(fēng)吹干，再在非工作面上均勻涂抹固體石蠟，以密封非工作面。自組裝膜的制備方法：將已處理好的鋁片，放入已配制好的含

36、緩蝕劑濃度為100mg/l自組裝水溶液中，自組裝0h0.25h0.5h1.0h2h4h后取出，用蒸餾水沖洗后，用電吹風(fēng)冷風(fēng)吹干，備用。2.3 測(cè)試方法2.3.1席夫堿分子結(jié)構(gòu)表征方法2.3.1.1 紅外光譜(ir)的測(cè)定用nicolet 470型傅里葉轉(zhuǎn)換紅外分析儀采用kbr壓片法，在40-4000cm-1范圍內(nèi)掃描，得到合成產(chǎn)品3,5-二溴水楊醛縮對(duì)氨基苯甲酸席夫堿的紅外光譜圖。 2.3.1.2紫外-可見光譜的測(cè)定用n,n-二甲基甲酰胺為溶劑，將3,5-二溴水楊醛、對(duì)氨基苯甲酸、3,5-二溴水楊醛縮對(duì)氨基苯甲酸席夫堿配制成50g/100ml的溶液，并以n,n-二甲基甲酰胺為參比，用uv-24

37、50紫外分光光度計(jì)測(cè)試樣品的紫外-可見光譜。2.3.2聚乙二醇月桂酸單酯改性席夫堿分子自組裝膜對(duì)鋁的緩蝕效果的測(cè)試方法利用電化學(xué)技術(shù)（極化曲線、循環(huán)伏安）、失重法和掃描電子顯微分析法評(píng)價(jià)自組裝膜對(duì)鋁的緩蝕效果。2.3.2.1 失重法首先配制100mg/l改性席夫堿緩蝕劑溶液。將預(yù)處理過的鋁片（此處的鋁片不涂固體石蠟），在距邊緣3mm處打個(gè)小孔。精確稱重記錄后，用線穿過孔，把鋁片懸掛入裝有40ml自組裝水溶液的100ml的小燒杯中浸泡，燒杯口用保鮮膜封閉好，防止空氣中的灰塵和氧氣進(jìn)入，保證浸泡溶液各種參數(shù)的均一穩(wěn)定，同時(shí)也防止鋁陽極表面再次被空氣氧化。自組裝0.5h后取出，用蒸餾水沖洗后，懸掛放

38、入（鋁片浸入面積25mm25mm）40ml 0.5mol/l 鹽酸溶液中腐蝕，以沒有組裝緩蝕膜的鋁片做空白對(duì)照。腐蝕5h后取出，分別在蒸餾水和無水乙醇中超聲清洗三分鐘，除去腐蝕產(chǎn)物，用電吹風(fēng)冷風(fēng)吹干，精確稱重記錄。按下式計(jì)算緩蝕劑的緩蝕率（）：式中，m1一未有緩蝕膜鋁試片的腐蝕損失重量，m2一加有緩蝕膜鋁試片的腐蝕損失重量。2.3.2.2塔菲爾極化曲線法測(cè)試采用三電極體系（見圖1）,參比電極為飽和甘汞電極,輔助電極為pt電極，加工尺寸為25mm30mm0.1mm大小的鋁片電極。每次實(shí)驗(yàn)之前，將鋁片進(jìn)行預(yù)處理，方法見2.2.4。圖圖1三電極體系示意圖fig. 1 three-electrode

39、system按照?qǐng)D1將裝置安裝好之后，在電解池中加入待測(cè)溶液。工作電極應(yīng)在的0.5mol/l鹽酸中浸泡1min后，才能測(cè)定開路電位，觀察開路電位隨時(shí)間的變化，直至開路電位穩(wěn)定即在3分鐘內(nèi)變化小于5mv方可進(jìn)行極化曲線的測(cè)試。用chi660b電化學(xué)工作站通過測(cè)試其自腐蝕電位（ecorr）和腐蝕速率的變化來研究其緩蝕效果。掃描速率0.01vs 1， 起始電位- 0.65 v，終止電位- 0.9v。按下式計(jì)算緩蝕率：=1icorr(inh)/icorr式中：icorr是空白溶液中鋁片的腐蝕電流；icorr(inh)是有緩蝕膜鋁片的腐蝕電流。腐蝕電流可利用極化曲線圖通過外推法求得。2.3.2.3循環(huán)伏

40、安法循環(huán)伏安測(cè)量電位范圍-0.65v-0.85v， 掃描速率0.01v/s。通過分析循環(huán)伏安圖中氧化峰電流的變化，以考察改性席夫堿緩蝕膜對(duì)鋁的緩蝕性能。2.3.2.4掃描電鏡分析方法將鋁材的尺寸加工為25mm30mm0.1mm大小，試樣用360#、600#、1000#sic耐水砂紙逐級(jí)打磨光后，先用無水乙醇超聲清洗，再用蒸餾水超聲洗滌，吹干備用。一共做四個(gè)樣，標(biāo)號(hào)1、2、3、4。將1，2號(hào)樣在緩蝕溶液中自組裝2h后取出，用蒸餾水沖洗，晾干；3，4號(hào)樣做空白對(duì)照。再將1,3號(hào)樣浸入0.5mol/l的鹽酸中腐蝕0.5h，取出試樣，用蒸餾水沖洗，晾干備用。利用jeoltsm-6380lv 掃描電子顯

41、微鏡，加速電壓為15kv,觀察試片表面形貌。通過觀察1，3號(hào)試片表面形貌，考察改性席夫堿緩蝕膜對(duì)鋁的緩蝕性能，通過觀察2，4號(hào)試片表面形貌，考察自組裝膜形成情況。3 結(jié)果與討論3.1席夫堿分子結(jié)構(gòu)表征3.1.1 紅外光譜分析圖2 為3,5-二溴水楊醛縮對(duì)氨基苯甲酸席夫堿的紅外光譜圖。552.60691.20771.39863.281163.341319.511436.801594.391686.802662.323656.65 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100%透過率 1000 2000 3000 4000 波數(shù) (c

42、m-1) 圖2 3,5-二溴水楊醛縮對(duì)氨基苯甲酸席夫堿的紅外光譜圖fig.2 infrared spectra of 3,5 - dibromo-salicylaldehyde-amino acid schiff 從圖2分析可得，在552.60cm-1處，出現(xiàn)c-br鍵的伸縮振動(dòng)的吸收峰，證明分子結(jié)構(gòu)中存在c-br鍵；在3656.65 cm-1處有o-h（游離）鍵的伸縮振動(dòng)的吸收峰，證明存在-oh（游離）官能團(tuán)；在771.39 cm-1（苯環(huán)上有相鄰接氫）、863.28 cm-1（苯環(huán)上有孤立的氫）、1436.80 cm-1有芳環(huán)的c=c鍵的骨架振動(dòng)吸收峰，證明芳環(huán)的存在；在1594.39 c

43、m-1有 c=n鍵的伸縮振動(dòng)的吸收峰，說明分子中存在c=n鍵，在1686.80 cm-1 有c=o鍵的伸縮振動(dòng)吸收峰，為羰基c=o伸縮振動(dòng)吸收峰，2662 cm-1處為羧基中的o-h鍵的吸收峰.即存在-cooh官能團(tuán)。3.1.2紫外-可見光譜分析 圖3 3,5-二溴水楊醛縮對(duì)氨基苯甲酸席夫堿及合成原料的紫外可見光譜圖fig.3 uv-vis spectrum of 3,5 - dibromo-salicylaldehyde-amino acid schiff base and synthetic raw materials .3號(hào)曲線為原料3,5-二溴水楊醛的吸收曲線，在300nm處有強(qiáng)吸收峰

44、，是苯環(huán)的* 躍遷特征峰；在380nm處出現(xiàn)吸收峰，應(yīng)為醛基中* ，n*躍遷的特征峰。2號(hào)曲線為原料對(duì)氨基苯甲酸的吸收曲線，在300nm處出現(xiàn)的吸收峰為苯環(huán)*躍遷的特征峰。1號(hào)曲線為產(chǎn)品席夫堿的吸收曲線，相對(duì)于合成原料的吸收曲線，有個(gè)明顯不同的吸收峰在430nm出現(xiàn)，此吸收峰是-c=n- 中n* 躍遷的特征峰，而在300nm處的峰是苯環(huán)*躍遷的特征峰。所以，由此紫外-可見光譜圖證明測(cè)試樣品為目標(biāo)產(chǎn)物。綜合上述分析，本論文合成了目標(biāo)產(chǎn)品。3.2聚乙二醇月桂酸單酯改性席夫堿分子自組裝膜緩蝕行為評(píng)價(jià)3.2.1 失重法評(píng)價(jià)緩蝕行為利用靜態(tài)失重法測(cè)得緩蝕率數(shù)據(jù)見表3。表3失重法緩蝕效率計(jì)算結(jié)果table

45、 3 the inhibition efficiency calculated of weight loss試樣表面狀況裝膜前稱重/g腐蝕后稱重/gm /g緩蝕率/無自組裝膜0.20050.14960.0509有自組裝膜0.19470.18090.013872.89由表中的計(jì)算結(jié)果可以得出，此非離子型席夫堿兩親分子膜對(duì)鋁表面具有有效的緩蝕功能。3.2.2塔菲爾極化曲線法評(píng)價(jià)緩蝕行為常溫條件下，不同組裝時(shí)間（0h0.25h0.5h1.0h2h4h）的6個(gè)試樣，在0.5mol/l 鹽酸介質(zhì)中的塔菲爾極化曲線如圖4所示。根據(jù)實(shí)驗(yàn)測(cè)得極化曲線，通過tafel極化曲線外推法，可以求出改性席夫堿緩蝕劑在不

46、同濃度時(shí)的腐蝕電化學(xué)參數(shù)（腐蝕電位和腐蝕電流）和相應(yīng)的緩蝕效率，結(jié)果見表4。1）無自組裝膜的鋁片在鹽酸中的極化曲線 2）自組裝0.25h的鋁片在鹽酸中的極化曲線3）自組裝0.5h的鋁片在鹽酸中的極化曲線 4）自組裝15h的鋁片在鹽酸中的極化曲線5）自組裝2h的鋁片在鹽酸中的極化曲線 6）自組裝4h的鋁片在鹽酸中的極化曲線 圖4不同組裝時(shí)間的鋁片試樣，在0.5mol/l 鹽酸介質(zhì)中的極化曲線(室溫) fig 4 the polarization curve of different self-assembly time of aluminum samples in 0.5mol / l hydr

47、ochloric acid 表4不同自組裝時(shí)間的鋁片試樣，在0.5mol/l 鹽酸介質(zhì)中的電化學(xué)參數(shù)(室溫) table 4 the electrochemical parameters of different self-assembly time of aluminum samples in 0.5mol / l hydrochloric acid 自組裝時(shí)間（小時(shí)）ecorr/ vjcorr/ a / %0-0.7251.48510-30.25-0.7186.11710-458.810.5-0.7072.52110-483.021-0.7214.37110-470.572-0.7306.

48、41910-456.774-0.6987.98810-446.21 利用表3實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)作圖，見圖5。 圖5 緩蝕效率與自組裝時(shí)間的關(guān)系曲線從圖5可知，當(dāng)自組裝0.5小時(shí)，在鋁片上獲得的自組裝膜有較高的緩蝕效率。自組裝時(shí)間延長(zhǎng)，緩蝕效果反而下降，主要原因是此緩蝕劑在金屬鋁表面的吸附類型是化學(xué)吸附和物理吸附的協(xié)同吸附，隨著自組裝時(shí)間的增長(zhǎng)，化學(xué)吸附逐漸趨于穩(wěn)定，物理吸附不穩(wěn)定出現(xiàn)脫附現(xiàn)象造成的。3.2.3循環(huán)伏安法評(píng)價(jià)緩蝕行為圖6為常溫條件下，不同組裝時(shí)間（0h0.25h0.5h1.0h2h4h）的6個(gè)試樣，在0.5mol/l 鹽酸介質(zhì)中的循環(huán)伏安圖。從圖5可知，鋁在鹽酸中的腐蝕為不可逆過程，氧化峰

49、電流大小與鋁被酸腐蝕的程度成正比，從圖中讀出氧化峰電流列入表5。圖6不同自組裝時(shí)間的鋁電極在0.5mol/l 鹽酸介質(zhì)中的循環(huán)伏安圖fig 6 the cyclic voltammogram of different self-assembly time of aluminum electrode in 0.5mol / l hydrochloric acid 表5 不同自組裝時(shí)間的鋁片試樣，在0.5mol/l 鹽酸介質(zhì)中的氧化峰電流table 5 oxidation peak current of different self-assembly time of aluminum sample

50、s in 0.5mol / l hydrochloric acid 自組裝時(shí)間/h00.250.5124氧化峰電流/a3.8210-21.6210-25.6810-37.7210-32.7410-23.2110-2從表5可知，當(dāng)自組裝0.5小時(shí)，氧化峰電流較小，這說明在鋁片上有自組裝膜后，緩蝕效果良好。這與極化曲線測(cè)試結(jié)果一致。3.2.4掃描電鏡分析法評(píng)價(jià)緩蝕行為按2.2.5.5所示的掃描電鏡分析方法進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果見圖6。通過觀察1，3號(hào)試片表面形貌，考察改性席夫堿緩蝕膜對(duì)鋁的緩蝕性能，通過觀察2，4號(hào)試片表面形貌，考察自組裝膜形成情況。 1號(hào)樣品 3號(hào)樣品（有自組裝膜鋁片在鹽酸中腐蝕后鋁片）

51、 （無自組裝膜鋁片在鹽酸中腐蝕后鋁片） 2號(hào)樣品（有自組裝膜鋁片） 4號(hào)樣品（沒有自組裝膜鋁片） 圖7 鋁試片的掃描電鏡照片fig.7 sem photograph of aluminum 由圖7可知，對(duì)比1、3號(hào)試片表面形貌，明顯可以看到有自組裝膜的1號(hào)試樣表面較為平整，坑蝕不明顯。這說明，改性席夫堿自組裝緩蝕膜對(duì)鋁的緩蝕性能較好；觀察2，4號(hào)鋁試片表面形貌，有自組裝膜2號(hào)鋁片表面較為平整，沒有自組裝膜4號(hào)鋁片表面有明顯的預(yù)處理加工劃痕，由此證明鋁表面形成了具有保護(hù)性的自組裝膜。3.3緩蝕機(jī)理初步研究 圖8 吸附膜型緩蝕膜fig. 8 adsorption of membrane-type

52、corrosion film本文合成的非離子型席夫堿兩親分子是供電子型有機(jī)緩蝕劑，分子結(jié)構(gòu)中的n、 o原子，在鋁表面形成的化學(xué)吸附，同時(shí)由于分子中有多種活性基團(tuán)在鋁表面形成物理吸附。在兩種吸附的協(xié)同作用下自組裝形成較為穩(wěn)定的緩蝕膜（見圖8）。緩蝕劑之所以能阻止，延緩金屬的腐蝕，是由于緩蝕劑親水的極性基團(tuán)（含電負(fù)性較大的o、n原子）通過物理和化學(xué)吸附在金屬表面，疏水鏈?zhǔn)墙饘倩w的天然屏障，減小了介質(zhì)與金屬表面接觸的可能性，從而達(dá)到緩蝕的效果。極性基與金屬表面結(jié)合，而非極性基遠(yuǎn)離金屬表面作定向排列形成疏水保護(hù)層20。4 結(jié)論（1）以3,5-二溴水楊醛、氨基苯甲酸為原料，經(jīng)溶液法，合成了3,5-二溴

53、水楊醛縮對(duì)氨基苯甲酸席夫堿，利用紅外光譜、紫外-可見光譜對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征與確認(rèn)。（2）利用硼酸酯化法合成了聚乙二醇（1000）單月桂酸酯，測(cè)定了其酸值、皂化值分別為34mg/gkoh，112 mg/gkoh。以n,n-二甲基甲酰胺為溶劑，對(duì)甲苯磺酸為催化劑，在常壓下，反應(yīng)溫度為130，合成了聚乙二醇改性3,5-二溴水楊醛縮對(duì)氨基苯甲酸席夫堿緩蝕劑。（3）以純鋁片為研究對(duì)象，運(yùn)用分子自組裝技術(shù)，在鋁表面自組裝成膜，利用電化學(xué)技術(shù)、失重法和掃描電子顯微分析法探討了聚乙二醇酯改性席夫堿自組裝膜在0.5mol/l 鹽酸溶液中對(duì)鋁的緩蝕作用，結(jié)果表明，當(dāng)緩蝕劑濃度為100mg/l時(shí)，自組裝時(shí)間為30min，對(duì)鋁的緩蝕效果最佳。（4）對(duì)聚乙二醇改性席夫堿緩蝕膜的緩蝕機(jī)理也進(jìn)行了初步探討，認(rèn)為聚乙二醇改性席夫堿分子的兩親結(jié)構(gòu)，是其在鋁片形成自組裝膜具有緩蝕功能的主要原因。致 謝時(shí)光匆匆如流水，轉(zhuǎn)眼我就大學(xué)畢業(yè)了。在論文完成之際，我的心情萬分激動(dòng)。從論文的選題、資料的收集到論文的撰寫編排，整個(gè)過程一直都離不開老師、同學(xué)、朋友給我熱情的幫助，在這里請(qǐng)接受我最誠(chéng)摯的謝意！ 首先，我要特別感謝的是我的導(dǎo)師劉崢教授和肖順華教授。導(dǎo)師淵博的專業(yè)知識(shí)，嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度，精益求精的工作作風(fēng)對(duì)我影響