有機(jī)化學(xué)期末復(fù)習(xí)一、各類烴的代表物的結(jié)構(gòu)、特性：類別烷烴烯烴炔烴苯及同系物通式CnH2n+2(n1)CnH2n(n2)CnH2n-2(n2)CnH2n-6(n6)代表物結(jié)構(gòu)式HCCH分子形狀正四面體6個(gè)原子共平面型4個(gè)原子同一直線型12個(gè)原子共平面（正六邊形）主要化學(xué)性質(zhì)光照下的鹵代；裂化；不使酸性KMnO4溶液褪色跟X2、H2、HX、H2O、加成，易被氧化；可加聚跟X2、H2、HX加成；易被氧化；能加聚得導(dǎo)電塑料跟H2加成；FeX3催化下鹵代；硝化反應(yīng)二、烴的衍生物的重要類別和各類衍生物的重要化學(xué)性質(zhì)類別通式官能團(tuán)代表物分子結(jié)構(gòu)結(jié)點(diǎn)主要化學(xué)性質(zhì)鹵代烴一鹵代烴：RX多元飽和鹵代烴：CnH2n+2-mXm鹵原子XC2H5Br鹵素原子直接與烴基結(jié)合，-碳上要有氫原子才能發(fā)生消去反應(yīng)1.與NaOH水溶液共熱發(fā)生取代反應(yīng)生成醇2.與NaOH醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成烯醇一元醇：ROH飽和多元醇：CnH2n+2Om醇羥基OHCH3OHC2H5OH羥基直接與鏈烴基結(jié)合， OH及CO均有極性。-碳上有H才能發(fā)生消去反應(yīng)；-碳上有H才能被催化氧化，伯醇氧化為醛，仲醇氧化為酮，叔醇不能被催化氧化。1.跟活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H22.跟鹵化氫或濃氫鹵酸反應(yīng)生成鹵代烴3.脫水反應(yīng):乙醇 140分子間脫水成醚 170分子內(nèi)脫水生成烯（消去反應(yīng)） 催化氧化 4.氧化為醛或酮 強(qiáng)氧化劑氧化5.一般斷OH鍵與羧酸及無機(jī)含氧酸反應(yīng)生成酯酚酚羥基OHOH直接與苯環(huán)上的碳相連，受苯環(huán)影響能微弱電離，顯弱酸性。1.弱酸性（比碳酸弱）2.與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)生成沉淀3.遇FeCl3呈紫色4.易被氧化5.能與H2加成醛醛基HCHOHCHO相當(dāng)于兩個(gè)CHO 1.與H2加成為醇（還原反應(yīng)）2.被氧化劑(O2、銀氨溶液、Cu(OH)2、酸性高錳酸鉀等)氧化為羧酸酮羰基能加成與H2加成為醇，不能被氧化劑氧化為羧酸羧酸羧基受羰基影響，OH能電離出H+， 受羥基影響不能被加成。1.具有酸的通性2.酯化反應(yīng)時(shí)一般斷羧基中的碳氧單鍵，不能被H2加成3.能與含NH2物質(zhì)縮去水生成酰胺(肽鍵)酯酯基HCOOCH3（Mr：60）酯基中的碳氧單鍵易斷裂1.酸性條件發(fā)生水解反應(yīng)生成羧酸和醇2.堿性條件發(fā)生水解反應(yīng)生成羧酸鹽和醇 氨基酸RCH(NH2)COOH氨基NH2羧基COOHH2NCH2COOHNH2能以配位鍵結(jié)合H+；COOH能部分電離出H+兩性化合物，能形成肽鍵蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)復(fù)雜不可用通式表示肽鍵氨基NH2羧基COOH酶多肽鏈間有四級結(jié)構(gòu)1.兩性 2.水解 3.鹽析4.變性5.顏色反應(yīng)6.灼燒有特殊氣味糖多數(shù)可表示為通式：Cn(H2O)m羥基OH醛基CHO羰基CH2OH(CHOH)4CHO葡萄糖淀粉(C6H10O5) nC6H7O2(OH)3 n纖維素多羥基醛或多羥基酮或它們的縮合物1.氧化反應(yīng)(還原性糖)2.加氫還原3.酯化反應(yīng)4.多糖水解5.葡萄糖發(fā)酵分解生成乙醇油脂酯基可能有碳碳雙鍵酯基中的碳氧單鍵易斷裂；碳碳雙鍵能加成1.水解反應(yīng)（皂化反應(yīng)）2. 氫化反應(yīng)（硬化反應(yīng)）三、重要的有機(jī)反應(yīng)及類型1取代反應(yīng)(1) 酯化反應(yīng)NaOH(2) 水解反應(yīng)H+C2H5Cl+H2O C2H5OH+HCl CH3COOC2H5+H2O CH3COOH+C2H5OH（3）（4）（5）2加成反應(yīng) （烯烴與X2、H2O、HX、H2）濃H2SO 4170乙醇3消去反應(yīng)C2H5OH CH2CH2+H2O CH3CH2CH2Br+KOH CH3CHCH2+KBr+H2O點(diǎn)燃 4氧化反應(yīng) （1）燃燒反應(yīng)： 2C2H2+5O2 4CO2+2H2O Cu（2）醇、醛的催化氧化： 2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H2OAg550 2CH3CHO+O2 （3）被弱氧化劑氧化：CH3CHO + 2Ag(NH3)2OH + 2Ag+3NH3 + H2O CH3CHO + 2Cu(OH)2 + NaOHCH3COONa + Cu2O+ 3H2O （4）被強(qiáng)氧化劑氧化： 烯、炔、醇、醛、酚、苯的同系物等被酸性高錳酸鉀氧化 5還原反應(yīng) （1）能與H2加成的反應(yīng)：（烯、炔、苯環(huán)、醛基、酮） 6. 聚合反應(yīng)7中和反應(yīng) 四、重要的反應(yīng)1. 能使溴水（Br2/H2O）褪色的物質(zhì) 通過加成反應(yīng)使之褪色：含有 、CC的不飽和化合物 通過取代反應(yīng)使之褪色：酚類（注意：苯酚溶液遇濃溴水時(shí)，除褪色現(xiàn)象之外還產(chǎn)生白色沉淀三溴苯酚。） 通過氧化反應(yīng)使之褪色：含有-CHO（醛基）的有機(jī)物（有水參加反應(yīng)） （注意：純凈的只含有CHO（醛基）的有機(jī)物不能使溴的四氯化碳溶液褪色）2. 能使酸性高錳酸鉀溶液KMnO4/H+褪色的物質(zhì)含有 、-CC-、-OH（較慢）、-CHO的物質(zhì)與苯環(huán)相連的側(cè)鏈碳碳上有氫原子的苯的同系物（與苯不反應(yīng)）3.與Na反應(yīng)的有機(jī)物： -OH、-COOH與NaOH反應(yīng)的有機(jī)物：酚羥基、COOH，加熱時(shí)能與鹵代烴、酯反應(yīng)（取代反應(yīng)）與Na2CO3反應(yīng)的有機(jī)物：酚羥基反應(yīng)生成酚鈉和NaHCO3； -COOH反應(yīng)放出CO2氣體。與NaHCO3反應(yīng)的有機(jī)物： COOH放出CO2氣體。4既能與強(qiáng)酸，又能與強(qiáng)堿反應(yīng)的物質(zhì)：(1) Al、Al2O3、Al(OH)3 (2) 弱酸的酸式鹽，如NaHCO3、NaHS等等(3) 弱酸弱堿鹽，如CH3COONH4、(NH4)2S等等(4) 氨基酸，蛋白質(zhì)（有呈酸性的COOH和呈堿性的NH2，故蛋白質(zhì)仍能與堿和酸反應(yīng)。）5. 銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物：(1) 發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物：醛、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、還原性糖（葡萄糖、麥芽糖等）(2)定量關(guān)系：-CHO + 2Ag(NH3)2OH2AgHCHO + 4Ag(NH3)2OH4Ag6. 與新制Cu(OH)2懸濁液（斐林試劑）的反應(yīng)(1) 有機(jī)物：甲酸、醛、還原性糖（葡萄糖、麥芽糖） (2) 定量關(guān)系：CHO + 2Cu(OH)2Cu2OHCHO + 4Cu(OH)22Cu2O7. 能發(fā)生水解反應(yīng)的有機(jī)物是：鹵代烴、酯、糖類。HX + NaOH NaX + H2O(H)RCOOH + NaOH (H)RCOONa + H2O或8. 遇FeCl3溶液顯紫色的是：酚類化合物。9. 遇I2顯藍(lán)色的是：淀粉。10. 遇濃硝酸顯黃色的是：含苯環(huán)的天然蛋白質(zhì)。五、一些典型有機(jī)反應(yīng)的比較1反應(yīng)機(jī)理的比較(1) 醇去氫：脫去與羥基相連接碳原子上的氫和羥基中的氫，形成。例如：+ O2羥基所連碳原子上沒有氫原子，不能形成，所以不發(fā)生失氫（氧化）反應(yīng)。(2) 消去反應(yīng)：脫去X（或OH）及相鄰碳原子上的氫，形成不飽和鍵。例如： 與Br相鄰碳原子上沒有H，所以不能發(fā)生消去反應(yīng)。(3) 酯化反應(yīng)：羧酸分子中的羥基跟醇分子羥基中的氫原子結(jié)合成水，其余部分互相結(jié)合成酯。例如：2反應(yīng)條件的比較 同一化合物，反應(yīng)條件不同，產(chǎn)物不同。例如：濃H2SO4170(1) CH3CH2OH CH2=CH2+H2O（分子內(nèi)脫水）濃H2SO4140 2CH3CH2OH CH3CH2-O-CH2CH3+H2O（分子間脫水）H2O(2) CH3-CH2-CH2Cl+NaOH CH3CH2CH2OH+NaCl（取代）乙醇CH3-CH2-CH2Cl+NaOH CH3-CH=CH2+NaCl+H2O（消去）(3) 一些有機(jī)物與溴反應(yīng)的條件不同，產(chǎn)物不同。3有機(jī)官能團(tuán)的相互影響（1）鏈烴基對其他官能團(tuán)的影響酸性 HCOOH CH3COOH CH3CH2COOH 甲苯的硝化反應(yīng)產(chǎn)物是三硝基甲苯，而同樣條件下的苯的硝化只能生成一硝基苯。烷烴和苯均不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，而苯的同系物可使酸性高錳酸鉀溶液褪色（3）羥基對其他官能團(tuán)的影響羥基對苯環(huán)的影響使苯環(huán)鄰、對位上的氫原子更易被取代受OH的影響，苯酚中苯環(huán)上的氫被取代變得更容易了六、典型有機(jī)物間的轉(zhuǎn)化關(guān)系（1）單一官能團(tuán)（2）雙官能團(tuán)（3）常見物質(zhì)（4）芳香族七、有機(jī)物的結(jié)構(gòu)1、同系物的判斷規(guī)律(1) 一差（分子組成差若干個(gè)CH2）(2) 兩同（同通式，同結(jié)構(gòu)）(3) 三注意必為同一類物質(zhì)；結(jié)構(gòu)相似(即有相似的原子連接方式或相同的官能團(tuán)種類和數(shù)目)；同系物間物性不同化性相似。2、同分異構(gòu)體的種類(1) 碳鏈異構(gòu) (2) 位置異構(gòu) (3) 官能團(tuán)異構(gòu)（類別異構(gòu)） 常見的類別異構(gòu)組成通式可能的類別典型實(shí)例CnH2n烯烴、環(huán)烷烴CH2=CHCH3與CnH2n-2炔烴、二烯烴CHCCH2CH3與CH2=CHCH=CH2CnH2n+2O飽和一元醇、醚C2H5OH與CH3OCH3CnH2nO醛、酮、烯醇、環(huán)醚、環(huán)醇CH3CH2CHO、CH3COCH3、CH=CHCH2OH與CnH2nO2羧酸、酯、羥基醛CH3COOH、HCOOCH3與HOCH3CHOCnH2n-6O酚、芳香醇、芳香醚 與 CnH2n+1NO2硝基烷、氨基酸CH3CH2NO2與H2NCH2COOHCn(H2O)m單糖或二糖葡萄糖與果糖(C6H12O6)、蔗糖與麥芽糖(C12H22O11)3、同分異構(gòu)體的書寫規(guī)律(1) 主鏈由長到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排列鄰、間、對。(2) 按照碳鏈異構(gòu)位置異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)的順序書寫，也可按官能團(tuán)異構(gòu)碳鏈異構(gòu)位置異構(gòu)的順序書寫，不管按哪種方法書寫都必須防止漏寫和重寫。(3) 若遇到苯環(huán)上有三個(gè)取代基時(shí)，可先定兩個(gè)的位置關(guān)系是鄰或間或?qū)?，然后再對第三個(gè)取代基依次進(jìn)行定位， 同時(shí)要注意哪些是與前面重復(fù)的。（4）順反異構(gòu)的判斷：有機(jī)分子中含碳碳雙鍵，且每個(gè)雙鍵碳原子所連的兩個(gè)基團(tuán)都不相同時(shí)，就存在順反異構(gòu)現(xiàn)象八、有機(jī)物的鑒別1.有機(jī)物物理性質(zhì) ：常溫下呈氣態(tài)：碳原子數(shù)在四以內(nèi)的烴、甲醛、一氯甲烷易溶于水：低碳的醇、醛、酸微溶于水：苯酚、苯甲酸 、C2H5OC2H5 、CH3COOC2H5與水分層比水輕；烴、酯 （ 如：苯、甲苯 、C2H5OC2H5 、CH3COOC2H5）與水分層比水重：鹵代烴（溴乙烷、氯仿、四氯化碳、溴苯等）、硝基苯 、液態(tài)苯酚 有芳香氣味：苯 、 甲苯 、 CH3COOC2H5 、CH3CH2OH2. 常用的試劑及某些可鑒別物質(zhì)種類和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象歸納如下：試劑名稱被鑒別物質(zhì)種類現(xiàn)象酸性高錳酸鉀溶液含碳碳雙鍵、三鍵的物質(zhì)、烷基苯，但醇、醛有干擾。酸性高錳酸鉀紫紅色褪色溴水少量含碳碳雙鍵、三鍵的物質(zhì)，醛有干擾。溴水褪色且分層過量飽和苯酚溶液出現(xiàn)白色沉淀銀氨溶液含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麥芽糖出現(xiàn)銀鏡新制Cu(OH)2含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麥芽糖出現(xiàn)紅色沉淀FeCl3溶液苯酚溶液呈現(xiàn)紫色碘水淀粉呈現(xiàn)藍(lán)色酸堿指示劑羧酸（酚不能使酸堿指示劑變色）使石蕊或甲基橙變紅NaHCO3羧酸放出無色無味氣體有機(jī)推斷中的知識(shí)歸納有機(jī)推斷的關(guān)鍵是確定突破口。有機(jī)物推斷的突破點(diǎn)。1.從譜圖中獲得信息：紅外譜圖：從譜圖中獲得有關(guān)有機(jī)物中的化學(xué)鍵、官能團(tuán)的信息核磁共振氫譜圖：氫在碳架上的位置及數(shù)目（由幾組峰判斷幾類氫原子，峰面積判斷H原子數(shù)）2. 從物質(zhì)的特征性質(zhì)突破 物質(zhì)類別特性雙鍵和三鍵溴水褪色、高錳酸鉀褪色醇羥基與金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣、銅催化與氧氣反應(yīng)、濃硫酸加熱（消去、酯化）醛基銀鏡反應(yīng)、新制氫氧化銅反應(yīng)、催化加氫羧基與碳酸鈉、碳酸氫鈉反應(yīng)；濃硫酸（酯化反應(yīng)）酯類稀硫酸、氫氧化鈉條件下水解酚類濃溴水（白色沉淀）；氯化鐵溶液（紫色溶液）鹵代烴氫氧化鈉水溶液取代；氫氧化鈉醇溶液加熱（生成三鍵、雙鍵、二烯烴）常見的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象與相應(yīng)的結(jié)構(gòu)： (1) 遇溴的CCl4溶液褪色：碳碳雙鍵、碳碳三鍵(2) 遇FeCl3溶液顯紫色：酚羥基(3) 遇石蕊試液顯紅色：羧基(4) 與Na反應(yīng)產(chǎn)生H2：羥基或羧基(5) 與Na2CO3或NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2：羧基(6) 與Na2CO3溶液反應(yīng)但無CO2氣體放出：酚羥基（7） 發(fā)生銀鏡反應(yīng)、新制的Cu(OH)2懸濁液共熱產(chǎn)生紅色沉淀：含有醛基（9） 常溫下能溶解Cu(OH)2：含羧基3. 從反應(yīng)的特征條件突破 （1）NaOH 水溶液，發(fā)生鹵代烴 酯的水解反應(yīng) （2）NaOH 的醇溶液，加熱，發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng) (3)濃硫酸、加熱，發(fā)生以下反應(yīng)：醇消去 酯化 成醚 硝化 纖維素水解 (4)溴水或溴的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng) (5)氫氣加入催化劑（Pt或Ni），加熱，發(fā)生不飽和鍵的加成反應(yīng) (6)稀硫酸加熱，發(fā)生酯類、淀粉的水解反應(yīng) (7)氧氣（Cu或Ag做催化劑）加熱，或氧化銅加熱，發(fā)生醇催化氧化反應(yīng)（8氧氣或新制氫氧化銅懸濁液或銀氨溶液，發(fā)生醛催化氧化反應(yīng)（9）KMnO4(H+)或O，發(fā)生醇、甲苯被氧化為羧酸的反應(yīng)（10）光照條件下，X2能取代烷基上的氫（11）FeBr3粉作催化劑時(shí)，B