ICS71.040.40G40DB13DB13/T2190.12—2015塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中1,1,1-三甲醇丙烷遷移量的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法Packagingmaterialsandarticles—Plastics—GC-MSdeterminationof1,1,1—trimethylolpropanemigrationinenvironment2015-05-20發(fā)布2015-07-01實(shí)施河北省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布IDB13/T2190.12—2015本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1-2009給出的規(guī)則起草。DB13/T2190-2015《塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中遷移量的測(cè)定》共分14個(gè)部分：——第1部分：塑料包裝材料環(huán)境模擬物中總遷移量的測(cè)定；——第2部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中BHA、BHT遷移量的測(cè)定；——第3部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中苯系物遷移量的測(cè)定；——第4部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中8種重金屬遷移量的測(cè)定；——第5部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中雙酚A遷移量的測(cè)定；——第6部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中偶氮甲酰胺遷移量的測(cè)定；——第7部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中對(duì)苯二甲酸遷移量的測(cè)定；——第8部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)遷移量的測(cè)定；——第9部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中間苯二甲胺遷移量的測(cè)定；——第10部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中乙酸乙烯酯遷移量的測(cè)定；——第11部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中三聚氰胺遷移量的測(cè)定；——第12部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中1,1,1-三甲醇丙烷遷移量的測(cè)定；——第13部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中丙稀酰胺遷移量的測(cè)定；——第14部分：塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中丙烯腈遷移量的測(cè)定。本部分為DB13/T2190-2015的第12部分。本標(biāo)準(zhǔn)由河北省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局提出。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：河北省食品檢驗(yàn)研究院、河北科技大學(xué)。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：張巖、李潤(rùn)巖、何淑娟、楊帆、孫文毅、趙麗敏、張冬生、曹梅榮。DB13/T2190.12—20151塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中1,1,1-三甲醇丙烷遷移量的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中1,1,1-三甲醇丙烷遷移量的氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于塑料包裝材料水環(huán)境模擬物中1,1,1-三甲醇丙烷遷移量的測(cè)定。本方法在水環(huán)境模擬物中1,1,1-三甲醇丙烷的檢出限為0.12mg/dm2，定量限為0.36mg/dm2。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和實(shí)驗(yàn)方法3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。3.1水環(huán)境模擬物能夠模擬塑料在水環(huán)境中所表現(xiàn)的遷移特性的物質(zhì)，可以是一種溶劑或幾種溶劑的混合物。本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定分別用蒸餾水、乙酸溶液（40g/L）模擬環(huán)境介質(zhì)。3.2遷移量某一物質(zhì)從成型材料/制品向環(huán)境或水環(huán)境模擬物中遷移的最大允許量。4原理試樣經(jīng)模擬物浸泡、碳酸鉀飽和、乙醇/乙酸乙酯萃取，將有機(jī)萃取相的溶劑吹干后，用三甲代甲硅烷基咪唑（TMSI）吡啶溶液衍生，用氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)定。內(nèi)標(biāo)法定量。5試劑與材料除另有規(guī)定，所有試劑均為分析純，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。5.11,1,1-三甲醇丙烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：CAS77-99-6，純度大于97%。5.21,4-丁二醇：CAS：110-63-4，純度大于98%。2DB13/T2190.12—20155.3無(wú)水乙醇。5.4冰乙酸：優(yōu)級(jí)純。5.5乙酸溶液（40g/L）：準(zhǔn)確稱取乙酸（5.4）40g(精確至0.1g)于250mL燒杯中，加水溶解并轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，定容至刻度。5.6正庚烷。5.8N-三甲基硅咪唑：TMSI脫水吡啶溶液，衍生試劑。5.9碳酸鉀：99.59%。5.10氫氧化鈉：99%。5.11陽(yáng)離子交換樹(shù)脂：強(qiáng)酸型，磺化聚苯乙烯球形樹(shù)脂,容量為1.7mep/mL，50目～100目。5.12氫氧化鈉（1mol/L）：稱取40g氫氧化鈉（5.10）溶于1000mL水中。5.131,1,1-三甲醇丙烷儲(chǔ)備液（0.75g/L）：準(zhǔn)確稱量1,1,1-三甲醇丙烷（5.1）75mg（精確到0.01mg）于100mL容量瓶中，加乙醇（5.3）至刻度。5.141,4-丁二醇標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液（0.75g/L）：準(zhǔn)確稱量1,4-丁二醇（5.2）75mg（精確到0.01mg）于100mL容量瓶中，加乙醇（5.3）至刻度。5.151,1,1-三甲醇丙烷和1,4-丁二醇系列標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確移取1,1,1-三甲醇丙烷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5.13）0mL、0.5mL、1.0mL、2.5mL、5.0mL和10.0mL，分別置于25mL容量瓶中，分別加入2.5mL標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液（5.14加乙醇（5.3）至刻度，搖勻，得到1,1,1-三甲醇丙烷濃度分別為0mg/L、15mg/L、30mg/L、75mg/L、150mg/L、300mg/L，1,4-丁二醇濃度為75mg/L。5.161,4-丁二醇標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)標(biāo)稀釋液（75mg/L）：準(zhǔn)確移取2.5mL1,4-丁二醇標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液（5.14）于25mL容量瓶中，用乙醇（5.3）定容至刻度。6儀器與設(shè)備6.1氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀：配電子轟擊離子源（EI）。6.2電子天平：感量0.1mg。6.3水浴搖床。6.4渦旋混合器。6.5氮吹儀。6.6離心機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于3000r/min。6.7恒溫電熱水浴鍋：精度±2℃。6.8水系微孔濾膜：0.45μm。DB13/T2190.12—201536.9浸泡模具。7試驗(yàn)方法7.1遷移實(shí)驗(yàn)裁剪10cm×10cm的樣品于浸泡模具中，以接觸面積每平方厘米2mL計(jì)算加入浸泡液（即200mL）。60℃恒溫浸泡2h。浸泡液分別為蒸餾水和乙酸溶液（5.5）。平行制樣兩份。7.2試樣溶液的制備7.2.1蒸餾水水環(huán)境模擬物準(zhǔn)確移取從遷移試驗(yàn)（7.1）獲得的水性模擬物3mL，加入0.12mL內(nèi)標(biāo)稀釋液（5.16），置于15mL具塞離心管（6.7）中，加入乙醇（5.3）1mL，然后加入碳酸鉀（5.9不斷搖蕩，直至溶液達(dá)到飽和。再加入乙酸乙酯（5.7）1mL，振蕩45min。使兩相分離，3000r/min下離心5min。將上層乙醇/乙酸乙酯相轉(zhuǎn)移至10mL具塞離心管內(nèi)，然后加入陽(yáng)離子交換樹(shù)脂（5.11）50mg～100mg以去除溶解的碳酸鉀，再充分振蕩0.5min～1min。再將上層溶液轉(zhuǎn)移至10mL具塞離心管中，在50℃水浴下用氮?dú)獯蹈伞４蹈珊?，向具塞離心管內(nèi)加入衍生試劑（5.8）100μL，蓋好，在100℃下恒溫30min。冷卻后加入正庚烷（5.6）400μL，混勻。然后加入4%（w/v）乙酸水溶液（5.5）200μL，劇烈振蕩2min，最后，離心5min（轉(zhuǎn)速為3000r/min）。轉(zhuǎn)移上層庚烷溶液到樣品瓶?jī)?nèi)，待測(cè)。7.2.2乙酸水環(huán)境模擬物準(zhǔn)確移取從遷移試驗(yàn)（7.1）獲得的水性模擬物3mL，加入0.12mL內(nèi)標(biāo)稀釋液（5.16），置于15mL具塞離心管（6.7）中，加入乙醇（5.3）1mL和1mol/L氫氧化鈉溶液（5.12）1.7mL，溶液pH在10~12之間，以下按7.2.1中“加入碳酸鉀......”操作。7.3標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備準(zhǔn)確移取1,1,1-三甲醇丙烷系列標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.15）1mL，分別置于25mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻得到1,1,1-三甲醇丙烷濃度依次為0mg/L、0.6mg/L、1.2mg/L、3.0mg/L、6.0mg/L、12.0mg/L，含1,4-丁二醇為3.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。分別移取3mL置于具塞離心管（6.7）中，加入乙醇（5.3）1mL，以下按7.2.1中“加入碳酸鉀……”操作。采用同樣方式，用4%乙酸溶液（5.5）配制同樣濃度系列的1,1,1-三甲醇丙烷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。7.4空白試液的制備按照7.2的操作處理未與塑料接觸的水環(huán)境模擬物。8測(cè)定8.1色譜質(zhì)譜條件應(yīng)滿足以下條件：a)色譜柱：5%苯基-95%聚甲基硅氧烷，30m（長(zhǎng)）0.25mm（i.d膜厚0.25μm，或等效色譜柱；DB13/T2190.12—20154b)程序升溫：開(kāi)始50℃保持12min，然后以10℃/min速率升溫到180℃,再以50℃/min的速率升溫至280℃;c)進(jìn)樣口：230℃,不分流進(jìn)樣，1min后打開(kāi)分流閥；d)色譜與質(zhì)譜接口溫度：280℃;e)離子源溫度：230℃;f)載氣：高純氦氣（純度不小于99.999%）；g)載氣流速：1.0mL/min；h)進(jìn)樣量：1.0μL；i)監(jiān)測(cè)方式：選擇離子模式（SIM）；k)溶劑延遲：3.5min。8.2定性確證在8.1所列測(cè)定條件下，試樣待測(cè)液和標(biāo)準(zhǔn)品的選擇離子色譜峰在相同保留時(shí)間處(±0.5%）出現(xiàn)，并且對(duì)應(yīng)質(zhì)譜碎片離子的質(zhì)荷比與標(biāo)準(zhǔn)品一致，其豐度比與標(biāo)準(zhǔn)品相比應(yīng)符合：相對(duì)豐度＞50%時(shí)，允許±10%偏差；相對(duì)豐度20%～50%時(shí)，允許±15%偏差；相對(duì)豐度10%～20%時(shí)，允許±20%偏差；相對(duì)豐度≤10%時(shí)，允許±50%偏差，此時(shí)可定性確證目標(biāo)分析物。三甲醇丙烷和1,4-丁二醇衍生物的定性離子和定量離子參見(jiàn)附錄A。8.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制按照8.1所列測(cè)定條件，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（7.3）進(jìn)行檢測(cè)。以模擬物標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中三甲醇丙烷濃度為橫坐標(biāo)，以峰面積的為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，得到線性方程。標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖見(jiàn)附錄A。9結(jié)果計(jì)算水環(huán)境模擬物中三甲醇丙烷的遷移量按式（1）計(jì)算：M=A0…………（1）M——水環(huán)境模擬物中三甲醇丙烷的遷移量，單位為毫克每平方分米（mg/dm2C——在標(biāo)準(zhǔn)曲線中查得水環(huán)境模擬物中三甲醇丙烷的濃度，μg/mL；V——遷移實(shí)驗(yàn)中水環(huán)境模擬物的體積，mL；A——遷移實(shí)驗(yàn)中樣品與水環(huán)境模擬物接觸的表面積，單位為平方分米（dm2）。此處假設(shè)遷移量（以“mg/dm2”表示）是獨(dú)立于表面積-體積比的。計(jì)算結(jié)果以平行測(cè)定值的算術(shù)平均值表示，保留三位有效數(shù)字。在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算