YB/T4726.14—XXXX

含鐵塵泥砷含量的測定原子熒光光譜法

警告：使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。

使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本文件規(guī)定了用原子熒光光譜法測定含鐵塵泥中砷含量的術(shù)語和定義、原理、試劑、儀器、取制樣、

分析步驟、結(jié)果計算、精密度、試驗報告等。

本文件適用于含鐵塵泥中砷含量的測定，測定范圍（質(zhì)量分數(shù)）:0.001%～0.1%。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T2007.1散裝礦產(chǎn)品取樣、制樣通則手工取樣方法

GB/T2007.2散裝礦產(chǎn)品取樣、制樣通則手工制樣方法

GB/T6379.1測量方法與結(jié)果的準確度（正確度與精密度）第1部分：總則和定義

GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準確度（正確度與精密度）第2部分：確定標準測量方法重復(fù)性與

再現(xiàn)性的基本方法

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T21191原子熒光光譜儀

3術(shù)語和定義

本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

4原理

試樣經(jīng)高溫脫碳，經(jīng)酸溶或酸性環(huán)境中微波消解，以硫脲抗壞血酸將試液中五價砷還原為三價砷，

再以硼氫化鉀為還原劑將試液中砷還原為砷化氫，由載氣帶入原子化器中原子化，原子熒光儀在砷的特

征波長處測量熒光強度，由校準曲線法計算砷含量。

5試劑

1

YB/T4726.14—XXXX

除非另有說明，試劑純度不低于分析純，水應(yīng)符合GB/T6682二級水及以上要求。

5.1鹽酸：ρ1.16g/mL～1.19g/mL，優(yōu)級純。

5.2硝酸：ρ1.42g/mL)，優(yōu)級純。

5.3氫氟酸：ρ1.15g/mL～1.18g/mL。

5.4高氯酸：HClO4含量70%～72%，優(yōu)級純。

5.5混合酸：先將300mL水、500mL鹽酸（見5.1）、50mL硝酸（見5.2）混勻，再加入150mL

高氯酸（見5.4），攪拌混勻。

5.6鹽酸，1+1。

5.7鹽酸，2+98。

5.8飽和硼酸溶液。

5.9硝酸，1+9。

5.10氫氧化鉀溶液，5g/L。

5.11硼氫化鉀溶液，20g/L：用氫氧化鉀溶液（見5.10）配制，現(xiàn)用現(xiàn)配。

5.12硫脲抗壞血酸混合液（5%硫脲+5%抗壞血酸）：現(xiàn)用現(xiàn)配。

5.13抗壞血酸，50g/L：現(xiàn)用現(xiàn)配。

5.14砷標準溶液（0.1μg/mL)：由具有標準物質(zhì)證書的砷標準溶液（1000μg/mL)或按照GB/T602

配制的砷標準溶液（0.1mg/mL）逐級稀釋得到。

6儀器

6.1原子熒光光譜儀：應(yīng)符合GB/T21191的規(guī)定，并配有砷空心陰極燈，氫化物發(fā)生器，工作條件參

照附錄A。

6.2微波消解儀：配有100mL聚四氟乙烯微波消解罐，消解罐應(yīng)在硝酸溶液（見5.9）中浸泡12h

后，用水清洗后使用。

6.3電熱板：溫控范圍100℃～300℃。

6.4分析天平：分度值不小于0.0001g。

6.5聚乙烯容量瓶、單刻度聚乙烯吸量管、聚四氟乙烯燒杯。以上器具應(yīng)在硝酸溶液（見5.9）中浸

泡12h后，用水沖洗后使用。

6.6方瓷舟：瓷質(zhì)，長方形，底長45mm,底寬22mm，頂長55mm,頂寬25mm,高14mm。

6.7高溫爐：最高工作溫度不低于900℃。

7取制樣

2

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7.1試驗樣品的取樣、制樣應(yīng)按照GB/T2007.1、GB/T2007.2的規(guī)定執(zhí)行。

7.2試樣粒度應(yīng)不大于0.10mm，在105℃～110℃烘箱中干燥2h后，于干燥器中冷卻至室溫。

8分析步驟

8.1測定次數(shù)

對同一試樣(見7.2)，至少獨立測定2次。

8.2試樣灼燒除碳

稱取1.0g試樣，精確至0.0002g，置于預(yù)先干燥并恒重的方瓷舟（見6.6）中，于500℃的高溫

爐（見6.7）中灼燒3h，于干燥器中冷卻后，稱重,按式(1)計算樣品的灰分值A(chǔ)f，數(shù)值以百分數(shù)（%）

表示。

(mm)

21………………(1)

Af100

m0

式中：

Af—試樣灰分值，%；

m0—試樣的質(zhì)量，單位為克(g)；

m1—干燥至恒重的方瓷舟的質(zhì)量，單位為克(g)；

m2—灼燒后方瓷舟連同試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。

8.3試料量

按表1稱取灼燒除碳后的試料，精確至0.0001g。

表1試料量

砷含量(質(zhì)量分數(shù))/%試料質(zhì)量/g

0.001～0.010.20

0.01～0.10.10

8.4空白試驗

隨同試料做空白試驗，所需試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。

8.5測定

8.5.1試料的分解

8.5.1.1常規(guī)酸溶法

將試料（見8.3）置于150mL聚四氟乙烯燒杯中，加10mL混合酸（見5.5），2mL氫氟酸(見5.3)，

在160℃的電熱板（見6.3）上低溫加熱分解試料，繼續(xù)加熱，冒高氯酸煙至近干，取下冷卻，加入10

3

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mL鹽酸（見5.6）溶解鹽類，將溶液轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中；用水稀釋至刻度，搖勻。

8.5.1.2微波消解法

將試料（見8.3）置于微波消解罐（見6.2）中，依次加入5mL鹽酸（見5.1），1mL硝酸(見5.2），

2mL氫氟酸(見5.3)，蓋上消解罐，放入微波消解儀中消解試樣，微波消解儀工作條件見附錄B。消解

結(jié)束后，加入5mL飽和硼酸溶液（見5.8）絡(luò)合多余的氫氟酸，將溶液轉(zhuǎn)移至100mL的容量瓶中，定

容。

8.5.2試液的分取

按表2分取試液（見8.5.1）于100mL容量瓶中，加入10mL硫脲抗壞血酸混合溶液(見5.12)，8

mL抗壞血酸溶液（見5.13），10mL鹽酸（見5.1），用水稀釋至刻度，搖勻，室溫下放置20min。

表2試液的分取

砷含量(質(zhì)量分數(shù))/%分取體積/mL

0.001～0.052.00

0.05～0.11.00

8.5.3校準溶液的制備

分別移取0、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、10.00mL、14.00mL的砷標準工作溶液（見

5.14）于100mL容量瓶中，依次加入10mL硫脲抗壞血酸混合溶液(見5.12)，8mL抗壞血酸溶液(見

5.13)，10mL鹽酸（見5.6），用水稀釋至刻度，搖勻，室溫下放置20min。

8.5.4測量

調(diào)整儀器工作條件至最佳狀態(tài)，按砷濃度從低到高順序依次將校準溶液（見8.5.3）導(dǎo)入氫化物發(fā)

生器，以硼氫化鉀溶液（見5.11）為還原劑，以鹽酸溶液（見5.7）為載流，以砷空心陰極燈為激發(fā)光

源，測定熒光強度，每個溶液測定2次，取平均值。以砷標準溶液質(zhì)量濃度為橫坐標，凈熒光強度（減

去“零濃度”標準溶液的熒光強度）為縱坐標，繪制校準曲線（相關(guān)系數(shù)應(yīng)不小于0.996）。

在同樣的儀器條件下導(dǎo)入空白試液、試液，測量熒光強度，根據(jù)校準曲線計算砷含量。

9結(jié)果計算

按式（2）計算試樣中砷含量（質(zhì)量分數(shù)）ω(As)，其數(shù)值以百分數(shù)（%）表示。

()Vf

As10A109…………(2)

mf

式中：

ω(As)—試樣中砷的質(zhì)量分數(shù)，%；

ρ1—從校準曲線上查得的試液中砷的質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L)；

4

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ρ0—從校準曲線上查得的空白試液中砷的質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L)；

V—試液的體積，單位為毫升（mL)；

m—試料的質(zhì)量，單位為克（g)；

f—試液的稀釋倍數(shù)。

10精密度

本文件在2021年由6個實驗室對5個不同水平的樣品進行精密度試驗，每個實驗室對每一個水平

獨立測試3次，按GB/T6379.1和GB/T6379.2統(tǒng)計方法確定的精密度見表3。

當(dāng)兩次獨立分析結(jié)果差值的絕對值不大于r時，則取其算術(shù)平均值μ作為分析結(jié)果。如果兩次獨立

分析結(jié)果差值的絕對值大于r時，按附錄C的規(guī)定追加次數(shù)并確定分析結(jié)果。分析結(jié)果按GB/T8170

的規(guī)定修約。原始數(shù)據(jù)見附錄D。

表3精密度

含量范圍(%)重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

0.001~0.1r=0.000097+0.052*XR=0.000157+0.140*X

注：X是測定結(jié)果的平均值，以質(zhì)量百分數(shù)（%）表示。

11試驗報告

試驗報告應(yīng)包括下列信息：

a)測試實驗室名稱和地址；

b)試驗報告發(fā)布日期；

c)本文件的編號；

d)遵守本文件的程度；

e)試樣本身必要的詳細說明；

f)分析結(jié)果及其表示；

g)測定過程中存在的任何異?，F(xiàn)象和本文件中沒有規(guī)定的可能對試樣的分析結(jié)果產(chǎn)生影響的任

何操作。

5

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附錄A

（資料性）

原子熒光儀工作條件

典型的原子熒光儀工作條件見表A.1。

表A.1原子熒光儀工作條件

元素砷

燈電流/mA50

輔助陰極電流/mA25

負高壓/V300

載氣流量(mL/min)300

屏蔽氣流量(mL/min)900

讀數(shù)方式峰面積

檢測方法標準曲線法

6

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附錄B

（資料性）

微波消解儀工作條件

微波消解儀工作條件見表B.1。

表B.1微波消解儀工作條件

步驟功率（W）時間（分鐘）溫度（℃）

升溫60020180℃

保溫60010180℃

升溫60015210℃

保溫60015210℃

7

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附錄C

（規(guī)范性）

試樣分析結(jié)果驗收受程序

試樣分析結(jié)果驗收程序見圖C.1。

(從獨立的重復(fù)結(jié)果開始)

測定X1、X2

是

∣X1-X2∣≤rXX

12

2

否

再次測定X3

是XXX

Xmax–Xmin≤1.2r123

3

否

再次測定X4

是

Xmax–Xmin≤1.3rXXXX

1234

4

否

μ=中位值（X1,X2,X3,X4）

圖C.1試樣分析結(jié)果驗收程序流程圖

8

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附錄D

(資料性）

精密度試驗附加資料

采用原子熒光光譜法測定含鐵塵泥中砷含量方法的精密度原始數(shù)據(jù)如表D.1所示。

表D.1精密度試驗原始數(shù)據(jù)

水平

實驗室名稱

12345

0.00340.01140.02260.05240.0982

A0.00340.01120.02320.05320.1044

0.00360.01180.02340.05320.1018

0.00420.01260.02480.05680.1131

B0.00420.01230.02480.05730.1120

0.00430.01210.02430.05790.1113

0.00270.01130.02120.05550.1058

C0.00300.01120.02110.05500.1098

0.00310.01040.02290.05220.1048

0.00460.01400.02570.06210.1212

D0.00460.01420.02570.06340.1210

0.00420.01390.02480.06280.1250

0.00360.01170.02150.05000.0992

E0.00320.01130.02220.05300.0958

0.00350.01060.02050.05370.0899

0.00320.01170.02200.05320.109

F0.00340.01210.02170.05380.114

0.00350.01240.02250.05410.111

9

ICS77.140.99

CCSH34

YB

中華人民共和國黑色冶金行業(yè)標準

YB/T4726.14-XXXX

含鐵塵泥砷含量的測定原子熒光光譜法

Ferric-containingdustandsludge-Determinationofarseniccontent-

Atomicfluorescencespectrometricmethod

(報批稿)

20XX-XX-XX發(fā)布20XX-XX-XX實施

中華人民共和國工業(yè)和信息化部發(fā)布

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含鐵塵泥砷含量的測定原子熒光光譜法

警告：使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。

使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本文件規(guī)定了用原子熒光光譜法測定含鐵塵泥中砷含量的術(shù)語和定義、原理、試劑、儀器、取制樣、

分析步驟、結(jié)果計算、精密度、試驗報告等。

本文件適用于含鐵塵泥中砷含量的測定，測定范圍（質(zhì)量分數(shù)）:0.001%～0.1%。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T2007.1散裝礦產(chǎn)品取樣、制樣通則手工取樣方法

GB/T2007.2散裝礦產(chǎn)品取樣、制樣通則手工制樣方法

GB/T6379.1測量方法與結(jié)果的準確度（正確度與精密度）第1部分：總則和定義

GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準確度（正確度與精密度）第2部分：確定標準測量方法重復(fù)性與

再現(xiàn)性的基本方法

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T21191原子熒光光譜儀

3術(shù)語和定義

本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

4原理

試樣經(jīng)高溫脫碳，經(jīng)酸溶或酸性環(huán)境中微波消解，以硫脲抗壞血酸將試液中五價砷還原為三價砷，

再以硼氫化鉀為還原劑將試液中砷還原為砷化氫，由載氣帶入原子化器中原子化，原子熒光儀在砷的特

征波長處測量熒光強度，由校準曲線法計算砷含量。

5試劑

1

YB/T4726.14—XXXX

除非另有說明，試劑純度不低于分析純，水應(yīng)符合GB/T6682二級水及以上要求。

5.1鹽酸：ρ1.16g/mL～1.19g/mL，優(yōu)級純。

5.2硝酸：ρ1.42g/mL)，優(yōu)級純。

5.3氫氟酸：ρ1.15g/mL～1.18g/mL。

5.4高氯酸：HClO4含量70%～72%，優(yōu)級純。

5.5混合酸：先將300mL水、500mL鹽酸（見5.1）、50mL硝酸（見5.2）混勻，再加入150mL

高氯酸（見5.4），攪拌混勻。

5.6鹽酸，1+1。

5.7鹽酸，2+98。

5.8飽和硼酸溶液。

5.9硝酸，1+9。

5.10氫氧化鉀溶液，5g/L。

5.11硼氫化鉀溶液，20g/L：用氫氧化鉀溶液（見5.10）配制，現(xiàn)用現(xiàn)配。

5.12硫脲抗壞血酸混合液（5%硫脲+5%抗壞血酸）：現(xiàn)用現(xiàn)配。

5.13抗壞血酸，50g/L：現(xiàn)用現(xiàn)配。

5.14砷標準溶液（0.1μg/mL)：由具有標準物質(zhì)證書的砷標準溶液（1000μg/mL)或按照GB/T602

配制的砷標準溶液（0.1mg/mL）逐級稀釋得到。

6儀器

6.1原子熒光光譜儀：應(yīng)符合GB/T21191的規(guī)定，并配有砷空心陰極燈，氫化物發(fā)生器，工作條件參

照附錄A。

6.2微波消解儀：配有100mL聚四氟乙烯微波消解罐，消解罐應(yīng)在硝酸溶液（見5.9）中浸泡12h

后，用水清洗后使用。

6.3電熱板：溫控范圍100℃～300℃。

6.4分析天平：分度值不小于0.0001g。

6.5聚乙烯容量瓶、單刻度聚乙烯吸量管、聚四氟乙烯燒杯。以上器具應(yīng)在硝酸溶液（見5.9）中浸

泡12h后，用水沖洗后使用。

6.6方瓷舟：瓷質(zhì)，長方形，底長45mm