鹵素(Halogen)的

認識與管控目錄鹵素的介紹（含定義、應用、特性、作用、危害等）鹵素禁用的法律法規(guī)大型企業(yè)的無鹵要求導入無鹵的原因及障礙無鹵產(chǎn)品的定義無鹵的管控一、鹵素的介紹-1

鹵族元素指周期系ⅦA族元素。包括氟（F）、氯（Cl）、溴（Br）、碘（I）、砹（At），簡稱鹵素。它們在自然界都以典型的鹽類存在，是成鹽元素。鹵族元素的單質(zhì)都是雙原子分子，它們的物理性質(zhì)的改變都是很有規(guī)律的，隨著分子量的增大，鹵素分子間的色散力逐漸增強，顏色變深，它們的熔點、沸點、密度、原子體積也依次遞增。鹵素都有氧化性，氟單質(zhì)的氧化性最強。鹵族元素和金屬元素構(gòu)成大量無機鹽，此外，在有機合成等領域也發(fā)揮著重要的作用非金屬化學性質(zhì)活潑，獲取一個電子以達到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)其中氯(Cl)的存在范圍最廣，其次是F（氟）、Br（溴）、I（碘），At（砹）是人工合成的放射性元素常溫下，F(xiàn)（氟）及Cl（氯）為氣體，Cl（氯）為黃綠色氣體，而Br（溴）呈液態(tài),I（碘）則為固體元素周期表：二、鹵素應用電子零組件與材料電子產(chǎn)品的接著技術(shù)產(chǎn)品外殼塑膠包裝材料機構(gòu)塑膠零件：使用在一些耐燃的ABS、PC、PBT等樹脂中的鹵化阻燃劑。電子元件：使用在FR-4(環(huán)氧樹脂和玻纖布)上的環(huán)氧樹脂中的BFR、注塑化合物、塑料包裝、阻焊層、熱界面材質(zhì)、黏晶、底層填料等膠卷、膠帶、聚脂薄膜：如塑膠卷盤、PE保護膜印刷電路板：使用在FR-4上的環(huán)氧樹脂中的BFR、使用在環(huán)氧樹脂中商用生產(chǎn)中的阻焊層氯化鈉連接器：使用在耐燃PBT及PA樹脂中的BFR線纜：使用在電線絕緣材質(zhì)中BFR/PVC;使用在電線套和包膠膜中的BFR/PVC

工業(yè)應用一般應用燃點比普通聚合物材料高,燃點大約在300℃以上燃燒時,會散發(fā)出鹵化氣體(氟,氯等),迅速吸收氧氣,從而使火熄滅目前應用于產(chǎn)品中的鹵素化合物主要為阻燃劑：PBB，PBDE，TBBP-A，六溴十二烷，三溴苯酚，短鏈氯化石蠟；用于做冷凍劑、隔熱材料的臭氧破壞物質(zhì)：CFCs、HCFCs、HFCs等。

三、鹵素的特性鹵素本身具有較強的阻燃性。柔韌性、電性能、可靠性、安全性都很好易于加工，具有良好的性價比。四、鹵素的作用破壞生態(tài)環(huán)境：PBB，PBDE，TBBPA等溴化阻燃劑是目前使用較多的阻燃劑，主要應用在電子電器行業(yè)，包括：電路板、電腦、燃料電池、電視機和打印機等等。這些含鹵阻燃劑材料在燃燒時產(chǎn)生鹵化合物，且在環(huán)境中能存在多年，甚至終身累積于生物體，無法排出;形成“溫室效應”(地球大氣變暖)--CFCs會遇到主要由臭氧層吸收的有害紫外線。紫外線使CFCs分解，釋放出氯原子，將臭氧分子分離成為游離的氧分子和一氧化二氯分子，從而破壞了臭氧分子。一個氯原子就可以破壞100，000個以上的臭氧分子。臭氧層被破壞，將大大提高患皮膚癌、白內(nèi)障和其它眼睛疾病的機率，會帶來災難性的后果。另外它可能還會造成糧食災害，水生生物的減產(chǎn).保護生命、減少財產(chǎn)損失(含鹵產(chǎn)品在燃燒時產(chǎn)生煙霧、戴奧辛、鹵酸。戴奧辛易導致死亡或致癌，鹵酸易導致零部件失去效用。）五、鹵素的危害-1六、鹵素的危害-2鹵化物具有免疫系統(tǒng)毒性，將會影響內(nèi)分泌系統(tǒng)、生殖和發(fā)育、還有致癌作用。從氟利昂到POPS，從PVC到溴化阻燃劑（BFR），有機鹵素化合物對人體和自然生態(tài)環(huán)境的危害已是不爭的事實。含有鹵素的有機化合物本身具有非常大的毒性，而且還有這類有機物的廢棄物在燃燒處理過程時會造成二次污染，產(chǎn)生二惡英等劇毒有機物。二惡英(Dioxin)是四氯二苯并-P-二惡英（PCDDS）和多氯二苯并呋喃（PCDFS）兩類物質(zhì)的總稱，其毒性是氰化鈉的130倍，砒霜的900倍，被稱為“世紀之毒”。鹵化物能在環(huán)境中存在多年，甚至終身累積于生物體，無法排出，聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃總署已將其列入持久性有機污染物；而且含鹵素的CFCS也是破壞臭氧層的主要元兇之一。因此，對含鹵有機物禁用是非常有必要的。順應“無鹵化”趨勢的要求，生產(chǎn)“無鹵化”產(chǎn)品可以有效地提高企業(yè)自身競爭力，起到增加產(chǎn)品附加值的作用，使自己的產(chǎn)品滿足國際市場需求的一條必經(jīng)之路。<<蒙特利爾議定書>>：1987年9月16日﹐24個國家在加拿大蒙特利爾市簽署了<<關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾議定書>>﹐目前加入<<蒙特利爾議定書>>的國家已超過183個。根據(jù)<<議定書>>的要求﹐發(fā)達國家已經(jīng)于1996年1月1日基本完成了主要ODS(國際上把對臭氧層有破壞作用的物質(zhì)統(tǒng)稱為ODS(OzoneDepletionSubstance)，主要成分為鹵化烴，以氟、氯或溴取代烷類(如甲烷、乙烷)中的氫原子，形成含氟、氯、溴、碳的化合物)的全部淘汰。由于多邊基金所提供的財務支持﹐在國家方案已獲執(zhí)委會批準的100個第5條款國家(即發(fā)展中國家)中﹐有70多個承諾在2010年前提前實現(xiàn)主要ODS的淘汰﹐同時還有很多國家承諾對部分受控物質(zhì)提前淘汰﹐這將大大減少對臭氧層的損害。<<斯德哥爾摩公約>>：★

2001年5月22—23日﹐在瑞典首都斯德哥爾摩﹐包括中國在內(nèi)的90多個國家和地區(qū)的代表共同正式簽署了POPs(PersistentOrganicPollutants持久性有機污染物)公約﹐可認為是繼<<保護臭氧層維也納公約>>(1987)和<<氣候變化框架公約>>(1992)后﹐人類為保護全球環(huán)境而采取共同減排行動的第三個國際公約。2004年5月17日公約正式生效﹔2004年11月11日對中國正式生效。共有151個簽署國﹐134個締約國。七、鹵素禁用的相關(guān)法律法規(guī)-1<<歐盟2003/11/EC>>：

2003年2月15日頒布，76/769/EEC指令的第24次修改令，全面禁止使用五溴﹑八溴聯(lián)苯醚。<<IEC61249--2--21>>：IEC關(guān)于印制板材料的法規(guī)，對于無鹵素制造PCB電路板，規(guī)定所用的材料﹑樹脂及增強性能的鹵素的總含量。氯的總含量小于900PPM，溴的總含量小于900PPM

，總鹵素的最大含量小于1500PPM其它限制鹵素阻燃劑使用的法規(guī)/指令：中國在2007年底對于列入管理目錄的產(chǎn)品限制使用PBB(多溴聯(lián)苯)﹑PBDE(多溴聯(lián)苯醚)﹐但對十溴聯(lián)苯醚是豁免的;美國部份州如緬因州﹑馬里蘭州﹑加州﹑夏威夷﹑伊利諾斯州﹑密歇根州﹑俄勒岡州禁用五溴聯(lián)苯醚,八溴聯(lián)苯醚;日本﹑韓國等國家出臺的對溴類阻燃劑的法規(guī),亦是Follow歐盟的法規(guī)要求八、鹵素禁用的相關(guān)法律法規(guī)-2物質(zhì)名稱適用范圍要求限值BFRs（溴化阻燃劑）所有料品<1000PPM(2009)PVC（聚氯乙烯）所有料品<1000PPM(2009)PBBs、PBDEs(多溴聯(lián)苯、多溴聯(lián)苯醚）所有料品1000PPM九、大型企業(yè)無鹵規(guī)范-Acer物質(zhì)名稱適用范圍要求限值Br(溴)所有料品<900PPMCl(氯)所有料品<900PPMBr+Cl總含量所有料品<1500PPM九、大型企業(yè)無鹵規(guī)范-Apple物質(zhì)名稱適用范圍要求限值Br(溴)所有料品<900PPMCl(氯)所有料品<900PPMBr+Cl總含量所有料品<1500PPM十、大型企業(yè)無鹵規(guī)范-DELL物質(zhì)名稱適用范圍要求限值Br(溴)所有料品<900PPMCl(氯)所有料品<900PPMBr+Cl總含量所有料品<1500PPM十、大型企業(yè)無鹵規(guī)范-HP環(huán)境管理物質(zhì)名稱一覽表包括十溴聯(lián)苯醚(DecaBDE)的多溴聯(lián)苯醚（PBDE）其它有機溴化合物多氯三聯(lián)苯（PCT）短鏈型氯代烷烴（SCCP）其它有機氯化合物多溴聯(lián)苯（PBB）重

金

屬甲醛有機溴素系化合物物

質(zhì)

名

稱鎘以及鎘化合物鉛以及鉛化合物汞以及汞化合物六價鉻化合物有機氯化合物多氯聯(lián)苯（PCB）多氯化奈（PCN）聚氯乙烯（PVC）以及

聚氯乙烯混合物三丁基錫化合物（TBT）三苯基錫化合物（TPT）石棉特定偶氮化合物氧化鈹及鈹青銅特定鄰苯二甲酸鹽（DEHP、DBP、BBP、DIDP、DINP、DNOP、DNHP）氫氟碳化合物（HFC)及全氟化碳（PFC)全氟辛烷磺酸及鹽（PFOS)特定苯并三氮唑二氯化鈷臭氧層破壞物質(zhì)（ODS）十一、大型企業(yè)無鹵規(guī)范-SONY提升公司形象，有利于品牌形象提升順應了國際環(huán)境保護的需要，拓展了商業(yè)市場提升產(chǎn)品競爭力十二、為何導入無鹵產(chǎn)品

近年來，以歐盟為首的國際綠色環(huán)保指令，其管制范疇幾乎已涵蓋了所有電子電氣產(chǎn)品。中國作為主要的信息電子出口地區(qū)，無論是品牌企業(yè)或代工廠皆深受此趨勢影響。產(chǎn)品無鹵化已經(jīng)是國際趨勢。技術(shù)上：對于部分要求較高的產(chǎn)品，從含有鹵素到不含鹵素的轉(zhuǎn)換，可能無法達到相關(guān)產(chǎn)品的性能要求，塑料產(chǎn)品中阻燃等級較高的就很難達到阻燃要求，這樣，就存在安全隱患問題成本上：無鹵材料價格比有鹵材料的價格高，例如：Connector/Cooler/Cable產(chǎn)品中用到的塑零件及模塊CardReader中用到的PCB板/卡座/面板，若轉(zhuǎn)換到無鹵生產(chǎn)，將面臨成本上升的壓力十三、導入無鹵面臨的障礙磷系阻燃劑（CRP、TPP…….)無機系阻燃劑（氫氧化鎂、氫氧化鋁）奈米防火材料（奈米復合材料）十四、鹵素替代材料鹵素鹵素阻燃劑其它鹵素化合物溴系阻燃劑（包含多溴聯(lián)苯<PBBs>、多溴聯(lián)苯醚<PBDEs>、四溴雙酚-A<TBBP-A>、六溴環(huán)十二烷<HBCD>、其他氯系阻燃劑（包含氯化石蠟<C10-13,SCCP>、氯化脂環(huán)烴、四氯鄰苯二甲酸酐多氯聯(lián)苯<PCBs>:潤滑劑、電容器油多氯三聯(lián)苯<PCBTs>:潤滑劑、防腐劑聚氯乙烯<PVC>:塑料五氯酚<PCP>：殺蟲劑氟氯碳化物<CFC>多氯化萘<PCNs>:潤滑劑、防腐劑十五、鹵素及其化合物的分類無鹵(HF)即HALOGENFREE，業(yè)界亦稱為低煙無鹵。但無鹵素不等于產(chǎn)品中完全不含鹵素，在電子電氣產(chǎn)品的生產(chǎn)組裝過程中，如果沒有向原材料中有意添加鹵素化合物，并且成品中也不含有鹵素化合物，則該產(chǎn)品可以稱之為“無鹵”。因此無鹵技術(shù)是指所使用零件、涂層、以及生產(chǎn)過程等都不含鹵素化合物。最早制定無鹵標準的是PCB行業(yè)即IEC61249-2-21：2003。根據(jù)IEC61249-2-21：2003標準，印刷電路板基材中的溴不得超過900PPM，氯不得超過900PPM，總氯素（溴+氯）不得超過1500PPM。國際綠色和平組織自2006年起即對國際電子大廠進行評鑒，主要的評鑒基準有五大項。包括以預防為原則的化學品使用政策、化學品管理、PVC逐步淘汰的時間表、BFR逐步淘汰的時間表、PVC-FREE以及BFR-FREE產(chǎn)品在市場上流通。無鹵現(xiàn)狀：業(yè)界不同公司也許對氯和溴的管控限值會有所不同；對氟、碘、砹元素都不做要求。備注：一般無鹵產(chǎn)品對鹵素的限制僅適用于氯、溴及其化合物，而不包括其它的鹵素（氟、碘、砹及其化合物）。特殊的客戶要求除外。

十六、無鹵產(chǎn)品的定義十六、無鹵制程管控-1供應商管控：提供零件相關(guān)HF物質(zhì)檢測報告、化學成份表/MSDS、禁/限用物質(zhì)保證書等，證明其提供的產(chǎn)品符合CNJST環(huán)保要求測試報告必須由通過ISO17025認證機構(gòu)的第三方機構(gòu)所出具，如SGS/ITS/CTI等測試報告必須保證在一年有效期內(nèi)十七、無鹵制程管控-2廠內(nèi)