考點(diǎn)41合成高分子有機(jī)合成

海命題趨勢(shì)

本考點(diǎn)考查有機(jī)高分子的結(jié)構(gòu)，掌握加聚反應(yīng)、縮聚反應(yīng)，并能根據(jù)高分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式判斷其單體:

有機(jī)合成與推斷是浙江學(xué)考的壓軸題，有著舉足輕重的作用，關(guān)鍵在于掌握官能團(tuán)的引入、消除與轉(zhuǎn)化方

法，掌握使碳鏈增長(zhǎng)、減短、成環(huán)的主要反應(yīng)，學(xué)會(huì)綜合分析推斷，熟練合成技法。

預(yù)計(jì)2022年合成高分子化合物將融入選擇題中，浙江選考31題持續(xù)以有機(jī)推斷與合成為切入，主要

考查官能團(tuán)的性質(zhì)及轉(zhuǎn)化，難度較大的同分異構(gòu)體書寫和合成路線的選擇，是有機(jī)復(fù)習(xí)的“重頭戲”，必須加

以關(guān)注。

?重要考向

一、有機(jī)合成高分子

二、有機(jī)合成技法

臺(tái)有機(jī)合成高分子

I.基本概念

(1)單體：能夠進(jìn)行聚合反應(yīng)形成高分子化合物的低分子化合物。

(2)鏈節(jié)：高分子化合物中化學(xué)組成相同、可重紅的最小單位。

(3)聚合度：高分子鏈中含有鏈節(jié)的數(shù)目。如：

2.合成高分子化合物的兩個(gè)基本反應(yīng)

(1)加聚反應(yīng)：小分子物質(zhì)以加成反應(yīng)形式生成高分子化合物的反應(yīng)。

(2)縮聚反應(yīng)：?jiǎn)误w分子間縮合脫去小分子(如H?O、HX等)生成高分子化合物的反應(yīng)。

3.高分子化合物的分類及性質(zhì)特點(diǎn)

天然高分子化合物：如淀粉、纖維素、蛋白質(zhì)

件型結(jié)構(gòu)：具有熟塑性，如低壓聚乙慌

合成高分子化合物接管《支捱型結(jié)構(gòu)：具有熱塑性，如高壓聚乙慌

〔網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)：具有熟固性，如酚醛樹(shù)脂

其中，塑料、合成纖維、合成橡膠又被稱為“三大合成材料”。

4.加聚反應(yīng)、縮聚反應(yīng)方程式的書寫方法

(1)加聚反應(yīng)的書寫方法

①單烯炫型單體加聚時(shí)，“斷開(kāi)雙鍵，鍵分兩端，添上括號(hào)，右下寫〃例如:

-ECH2—CHi

〃CH2=CH—CH3便-化史+c,,3

②二烯燃型單體加聚時(shí)，“單變雙，雙變單，破兩頭，移中間，添上括號(hào)，右下寫例如:

HCH2=CH-CH=CH2^OZ>￡CH.^H=CH^H，1

③含有一個(gè)雙鍵的兩種單體聚合時(shí)，“雙鍵打開(kāi)，中間相連，添上括號(hào)，右下寫〃例如：〃CH2=CH2

ziCH,=CH-tCH.—CH,-CH,—CHi

2|'|

Cih催化11CH3

(2)縮聚反應(yīng)的書寫方法

寫縮聚反應(yīng)方程式時(shí)，除單體物質(zhì)的量與縮聚物結(jié)構(gòu)式的下角標(biāo)要?致外，也要注意生成的小分子的

物質(zhì)的量。由一種單體進(jìn)行縮聚反應(yīng)，生成的小分子物質(zhì)的量為〃：由兩種單體進(jìn)行縮聚反應(yīng)，生成的小分

子物質(zhì)的量應(yīng)為2〃。例如：

a.聚酯類：一OH與一COOH間的縮聚

0

_II

7/HOCH—CHOH+/?HOOC—COOH^'y--?-()CIICII—OOC4-

22222WH2OO

0

i。IIn

/?HOCH2—CH2—COOHAk^MKLOCH2—CH2—Cdn+用2。0

b.聚氨基酸類：一NHz與一COOH間的縮聚

H0

.lII

/?H2N—CH2COOH?匕N-CH2c玉+用20。

00

NCH—COOH-L￡NH—CH.CII—NH—CH—CIIin

II

CH

nH2NCH2COOH+CH?3+2加0。

c.酚醛樹(shù)脂類：

1.聚反應(yīng)與縮聚反應(yīng)的書寫和判斷

加聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)

單體必須是含有雙鍵等不飽和鍵的化合物（如單體為含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的官能團(tuán)（如

單體結(jié)構(gòu)

乙烯、氯乙烯、丙烯臍等）-0H、—COOH,—NH2、一X等）的化合物

反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)發(fā)生在不飽和鍵上反應(yīng)發(fā)生在不同的官能團(tuán)之間

聚合方式通過(guò)不飽和鍵上的加成連接通過(guò)縮合脫去小分子而連接

生成高聚物的同時(shí)，還有小分子副產(chǎn)物生成（如1

反應(yīng)特點(diǎn)只生成高聚物，沒(méi)有副產(chǎn)物產(chǎn)生

HQ、HC1等）

所得高聚物的化學(xué)組成跟單體的化學(xué)組成相所得高聚物的化學(xué)組成跟單體的化學(xué)組成不

聚合物化學(xué)

同，其平均相對(duì)分子質(zhì)量后=M（單體）X”（聚同，其平均相對(duì)分子質(zhì)量方■〈M（單體）X”（聚合

組成

合度）度）

2.高聚物單體的推斷方法

△易混易錯(cuò)

（1）高分子化合物為純凈物（）

（2）聚氯乙烯塑料可用于包裝食品（）

（3）高聚物的鏈節(jié)和單體的組成相同、結(jié)構(gòu)不同（）

（4）縮聚反應(yīng)生成小分子的化學(xué)計(jì)量數(shù)為（〃一I）（）

（5）加聚反應(yīng)單體有一種，而縮聚反應(yīng)的單體應(yīng)該有兩種（）

質(zhì)的量，無(wú)法確定生成二氧化碳的量，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，該物質(zhì)在酸性條件下水解產(chǎn)物中有乙二醇，可作

為汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的抗凍劑，故C正確；D項(xiàng)，該物質(zhì)鏈節(jié)中含有三個(gè)酯基水解均可產(chǎn)生竣基與氫氧化鈉反應(yīng)，

但其中一個(gè)酯基水解后產(chǎn)生酚羥基，也可與氫氧化鈉反應(yīng)，故1mol該物質(zhì)與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多可

消耗4〃molNaOH,故D錯(cuò)誤；改選C。

【答案】C

例2（2020?北京卷）高分子M廣泛用于牙膏、牙科粘合劑等口腔護(hù)理產(chǎn)品，合成路線如圖：

下列說(shuō)法不正確的是（）

A.試劑a是甲醇B.化合物B不存在順?lè)串悩?gòu)體

C.化合物C的核磁共振氫譜有一組峰D.合成M的聚合反應(yīng)是縮聚反應(yīng)

【解析】CH三CH與試劑a發(fā)生加成反應(yīng)生成B,HOOCCH=CHCOOH分子內(nèi)脫水生成C,B和C聚合

生成M,根據(jù)聚合物M的結(jié)構(gòu)式可知，M的單體為CH2=CHOCH3和，由此可知B為

S，則試劑a為CH3OH。A.根據(jù)分析，試劑a為CH3OH,名稱是甲醇,

CH2=CHOCH3,C為

故A正確：B.化合物8為042=040€：乩3,要存在順?lè)串悩?gòu)，碳碳雙鍵上的每個(gè)碳原子連接的兩個(gè)原子或

原子團(tuán)不同時(shí)能形成順?lè)串悩?gòu)，B的結(jié)構(gòu)中其中一個(gè)雙鍵碳上連接的兩個(gè)原子相同，不存在順?lè)串悩?gòu)體，故

BE確；C.化合物C為/，其結(jié)構(gòu)對(duì)稱，只含有一種氫原子，則核磁共振氫譜有一組峰，故C

O-4Xo六。

HH

正確；D.聚合物M是由CH2CHOCH3和/中的雙鍵上發(fā)生加成聚合反應(yīng)，不是縮聚反應(yīng)，故

。人0六0

D錯(cuò)誤；故選D。

【答案】D

例3（2019?北京卷）交聯(lián)聚合物P的結(jié)構(gòu)片段如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是（圖中2s表示鏈延

長(zhǎng)）（）

X

X—Y—X—Y—X—Y—X—Y

XXX

—

A/V*XY—X—Y—X—V—X-Ys/w

oo

-CC--O-CH-CH-CH,-O-

X為怨Y為O

A.聚合物P中有酯基，能水解

B.聚合物P的合成反應(yīng)為縮聚反應(yīng)

C.聚合物P的原料之一內(nèi)三醇可由油脂水解獲得

D.鄰親二甲酸和乙二醇在聚合過(guò)程中也可形成類似聚合物P的交聯(lián)結(jié)構(gòu)

【解析】將X為帶入到交聯(lián)聚合物P的結(jié)構(gòu)中可知,

聚合物P是由鄰苯二甲酸和丙三脖通過(guò)縮聚反應(yīng)制備的，據(jù)此解題；A.根據(jù)X為Y為

可知，X與Y直接相連構(gòu)成了酯基，酯基能在酸性或堿性條件下水解，不符

合題意；B.聚合物P是由鄰苯二甲酸和丙三醇通過(guò)縮聚反應(yīng)制備的，不符合題意；C.油脂為脂肪酸甘油

醋，其在堿性條件下水解可生成脂肪酸鹽和甘油即丙三醉，，不符合題意；D.乙二醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

HOCH2CH2OH,與鄰苯一甲酸在聚合過(guò)程中只能形成鏈狀結(jié)構(gòu)，符合題意。

【答案】D

（年向含有機(jī)合成技法

I.有機(jī)合成題的解題思路

2.有機(jī)合成中碳骨架的構(gòu)建

(1)碳鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)

①加聚反應(yīng)：

②縮聚反應(yīng)；

③酯化反應(yīng)；

④利用題FI信息所給反應(yīng)，如：醛酮中的城基與HCN加成。

OH0H

CH3CH0+HCN-^^CII3CIICN熠CH3cHeOOH

(2)碳鏈減短的反應(yīng)

①烷燒的裂化反應(yīng):

②酯類、糖類、蛋白質(zhì)等的水解反應(yīng);

③利用題目信息所給反應(yīng)，如：烯炸、煥燃的氧化反應(yīng)，粉酸及其鹽的脫粉反應(yīng)

(3)常見(jiàn)由鏈成環(huán)的方法

①二元醇成環(huán):

112c

:------CIh+H2.0

濃硫酸\/

如：HOCH2cH20H△0

②羥基酸酯化成環(huán):

+II2O

0()

II濃硫酸CH,—CIl/

如：HO(CH)—COH

23△

③級(jí)基酸成環(huán)：

如：H2NCH2CH2COOH―>

④二元陵酸成環(huán)：

CH2—CH2

cc

A濃碎酸〃\/\

如：HOOCCH2cH2coOH^-^O00+H20：

⑤利用題目所給信息成環(huán)，如常給信息二烯燒與單烯燃的聚合成環(huán):

3.有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化

(1)官能團(tuán)的引入

引入官能團(tuán)引入方法

引入鹵素原子①燒、酣的取代：②不飽和烽與HX、X?的加成：③爵與氫鹵酸(HX)反應(yīng)

①烯烽與水加成；②醛酮與氫氣加成；③鹵代燒在堿性條件下水解；④酯

引入羥基

的水解

引入碳碳雙鍵①某些醇或鹵代煌的消去；②煥煌不完全加成；③烷燃裂化

①醉的催化氧化；②連在同一個(gè)碳上的兩個(gè)羥基脫水：③含碳碳叁鍵的物

引入碳氧雙鍵

質(zhì)與水加成

引入殿基①醛基氧化；②酯、肽、蛋白質(zhì)、瓶酸鹽的水解

(2)宜能團(tuán)的消除

①通過(guò)加成反應(yīng)可以消除不飽和鍵(雙鍵、叁鍵、苯環(huán))；

②通過(guò)消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基；

③通過(guò)加成或氧化反應(yīng)等消除醛基；

④通過(guò)水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、鹵素原子。

(3)官能團(tuán)的改變

①利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變，如

久0、

R—CH20HH：R—CHO—=->R—COOH；

②通過(guò)某種化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€(gè)，如

消去加成水解

CH^CH2OHZ^?J^CH2=CH2TPCT>C1—CH2—CH2CI-^HO—CH2—CHi—OH；

③通過(guò)某種手段改變官能團(tuán)的位置，如

(4)官能團(tuán)的保護(hù):

被保護(hù)的官能團(tuán)性

被保護(hù)的官能團(tuán)保護(hù)方法

質(zhì)

酚羥基易被氧氣、臭氧、①用NaOH溶液先轉(zhuǎn)化為酚鈉，后酸化重新轉(zhuǎn)化

NaOH溶液\

雙氧水、酸性高鋅(7—0H?—<2—ONa

為酚：JH+J②用碘甲

酸鉀溶液氧化烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醴，后用氫碘酸酸化重新轉(zhuǎn)叱為

酚：O°H署O0CH3

先用鹽酸轉(zhuǎn)化為鹽，后用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為

氨基

氨基

易與囪素單質(zhì)加用氯化氫先通過(guò)加成轉(zhuǎn)化為氯代物.后用NaOH

成，易被氧氣、臭醇溶液通過(guò)消去重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵

碳碳雙鍵

氧、雙氧水、酸性

高鎰酸鉀溶液氧化

易被氧化乙醇(或乙二醇)加成保護(hù)：Q—CH°

醛基/OQH$

CH’CH20H5cH酎他0O-CHO

。妙記巧學(xué)

I.根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推知官能團(tuán)的種類

⑴使濱水退色，則表示該物質(zhì)中可能含有“/'”或"一C三C一”等結(jié)構(gòu)。

J/

(2)使KMnCh(H+)溶液退色，則該物質(zhì)中可能含有“/\”、“C三C一”或“一CHO”等結(jié)構(gòu)或?yàn)楸降?/p>

同系物。

(3)遇FeCb溶液顯紫色，或加入濱水出現(xiàn)白色沉淀，則該物質(zhì)中含有酚羥基。

(4)遇濃硝酸變黃，則表明該物質(zhì)是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)。

(5)遇L變藍(lán)則該物質(zhì)為淀粉,

(6)加入新制的Cu(0H)2懸濁液，加熱煮沸有磚紅色沉淀生成或加入銀氨溶液加熱有銀鏡生成，表示含

有一CHO。

⑺加入Na放出Hz，表示含有OH或COOHo

(8)加入NaHCCh溶液產(chǎn)生氣體，表示含有一COOH。

2.根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型

(1)在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，可能是酯的水解反應(yīng)也可能是鹵代危的水解反應(yīng)。

(2)在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生鹵代嫌的消去反應(yīng)。

(3)在濃H2sO4存在的條件卜.加熱，可能發(fā)生醉的消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)或成酸反應(yīng)等。

(4)能與濱水或澳的C04溶液反應(yīng)，可能為烯煌、快炫的加成反應(yīng)。

(5)能與H?在Ni作用卜發(fā)生反應(yīng)，則為烯荒、狼觸、芳杳蛇、醛、酮的加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。

⑹在02、Cu(或Ag)、加熱(或CuO、加熱)條件下，發(fā)生醇的氧化反應(yīng)。

(7)與。2或新制的Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液反應(yīng)，則該物質(zhì)發(fā)生的是一CHO的氧化反應(yīng)。(如果連續(xù)

兩次出現(xiàn)02,則為醇-醛一較酸的過(guò)程)

(8)在稀HzSQi加熱條件下發(fā)生酯、低聚糖、多糖等的水解反應(yīng)。

(9)在光照、XX表示鹵素單質(zhì))條件下發(fā)生烷基上的取代反應(yīng)；在Fe粉、X?條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代反

應(yīng)。

3.根據(jù)有機(jī)反應(yīng)中定量關(guān)系進(jìn)行推斷

(1)燃和鹵素單質(zhì)的取代：取代1mol氫原子，消耗1mol鹵素單質(zhì)(X2)。

\/

c

⑵/'的加成：與H2、B「2、HQ、H?0等加成時(shí)按物質(zhì)的量之比為I：1加成。

(3)含一OH的有機(jī)物與Na反應(yīng)時(shí)：2mol—OH生成1mol比。

(4)1mol—CHO對(duì)應(yīng)2moiAg；或1mol—CHO對(duì)應(yīng)1mol。12。(注意:HCHO中相當(dāng)于有2個(gè)一CHO)。

(5)物質(zhì)轉(zhuǎn)化過(guò)程中相對(duì)分子質(zhì)量的變化：

①RCH20H―>RCHO―>RCOOH

MM-2M+14

CH3COOCH2R

MM+42

③RCOOH蘇咫0%COOCH2cH3

MM+28

(關(guān)系式中M代表第一種有機(jī)物的相對(duì)分子質(zhì)量)

【典例】

例1(2021?全國(guó)甲卷)近年來(lái)，以大豆素(化合物。為主要成分的大豆異黃酮及其衍生物，因其具有優(yōu)

良的生理活性而備受關(guān)注。大豆素的合成及其衍生化的一種工藝路線如下:

OHHO

/COOH

回答下列

1)H2SO4/THF/H2O+2)KOmicOKD?;O

問(wèn)題:

(1)A的化學(xué)名稱為o

(2)ImolD反應(yīng)生成E至少需要mol氫氣。

(3)寫出E中任意兩種含氧官能團(tuán)的名稱o

(4)由E生成F的化學(xué)方程式為o

(5)由G生成H分兩步進(jìn)行：反應(yīng)1)是在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應(yīng)，則反應(yīng)2)的反應(yīng)類型為

(6)化合物B的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的有(填標(biāo)號(hào))。

a.含苯環(huán)的醛、酮

b.不含過(guò)氧鍵(00)

c.核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3：2：2：1

A.2個(gè)D.3個(gè)C.4個(gè)D.5個(gè)

(7)根據(jù)上述路線中的相關(guān)知識(shí)，以丙烯為主要原料用不超過(guò)三步的反應(yīng)設(shè)計(jì)合成下圖有機(jī)物，寫出合

成路線_______

【答案】(1)間苯二酚(或1,3苯二酚)(2)2

(3)酯基，醛鍵，酮基(任寫兩種)

例2(2021?全國(guó)乙卷)鹵沙哇侖W是一種抗失眠藥物，在醫(yī)藥工業(yè)中的一種合成方法如下:

回答下列問(wèn)題：

(DA的化學(xué)名稱是。

⑵寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式。

(3)D具有的官能團(tuán)名稱是_______。(不考慮苯環(huán))

（4）反應(yīng)④中，Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

（5）反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型是。

（6）C的同分異構(gòu)體中，含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物共有種。

（7）寫出W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______.。

卬，coaicoai

'）在酸性高鋅酸鉀的氧化下生成8（個(gè)/），?f”與SOCb

【解析】根據(jù)題中合成路線,

COQ（XXIN]I]

反應(yīng)生成c“」：.N）,與

（在氯化鋅和氫氧化鈉的作用下，發(fā)生取代反應(yīng)生成

C,■°TK

a6,與Y（111r）發(fā)生取代反應(yīng)生成與

'a&

0riqIo

），F(xiàn)與乙酸、乙醇反應(yīng)生成W（＞-"丫5）。（1）由

M-a1發(fā)生取代反應(yīng)生成F（]

嚴(yán)

A（人r。的結(jié)構(gòu)可知，名稱為：2—氨甲苯（或鄰氟甲苯）：（2）反應(yīng)③為/V"與hI在氯

^r0,故化學(xué)方程式為：

化鋅和氫氧化鈉的作用下，發(fā)生取代反應(yīng)生成,

a

占q-告父

°.?2：（3）含有的官能團(tuán)為澳原子、縱原子、氨基、

--:即】0**

瑛基；（4）D為,人/丫E為.Q^o

，根據(jù)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，及反應(yīng)特征，可推出為?：

a飛Y.U.

F'

。N6(I.

(5)E為1rxLJyO,F為1rxzIyo，根據(jù)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，可知與

a

m3

發(fā)生取代反應(yīng)生成F；(6)C為人下，含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體為：含有醛基，氟原子,

(II

enoCHOCHO

氯原子，即苯環(huán)上含有三個(gè)不同的取代基，可能出現(xiàn)的結(jié)構(gòu)有

CHO

aio『°CHO儼。910

故其同分異構(gòu)體為10利i;(7)根據(jù)已

FJaa

堂0°

知及分析可知，1rdy?與乙酸、乙醇反應(yīng)生成?

U,tr

【答案】(1)2—氟甲苯(或鄰氟甲苯)

NH1

ooajC%或

⑵入71r廣^叫叫。*

a

rf

cm|l.

[y.0“一"6o,…

(3)氨基、鑲基、鹵素原子(濱原子、氟原子)

例3(2020?新課標(biāo)in卷)苯基環(huán)丁烯酮(《尸PCBO)是一種十分活潑的反應(yīng)物，可利用它

的開(kāi)環(huán)反應(yīng)合成一系列多官能團(tuán)化合物。近期我國(guó)科學(xué)家報(bào)道用PCBO與醛或酮發(fā)生［4+2］環(huán)加成反應(yīng)，合

成了具有生物活性的多官能團(tuán)化合物(E),部分合成路線如下:

己知如F信息:

()11

問(wèn)答下列問(wèn)題:

(DA的化學(xué)名稱是

(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(3)由C生成D所用的試別和反應(yīng)條件為:該步反應(yīng)中，若反應(yīng)溫度過(guò)高，C易發(fā)生脫艘

反應(yīng)，生成分子式為C8H8。2的副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(4)寫出化合物E中含氧官能團(tuán)的名稱；E中手性碳(注：連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳)

的個(gè)數(shù)為o

(5)M為C的一種同分異構(gòu)體。已知：1molM與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2mol二氧化碳；M

與酸性高缽酸鉀溶液反應(yīng)生成對(duì)苯二甲酸。M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，選用不同的取代基R'，在催化劑作用下與PCBO發(fā)生的［4,2］反應(yīng)進(jìn)行深

入研究，R'對(duì)產(chǎn)率的影響見(jiàn)卜表:

R'-CH3-C2H5-CH2cH2c6H5

產(chǎn)率/%918063

請(qǐng)找出規(guī)律，并解釋原因

CHO

【解析】根據(jù)合成路線分析可知,A（「人一°H）與CH3cH。在NaOH的水溶液中發(fā)生已知反應(yīng)生成B,

則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B被KM11O4氧化后再酸化得到C（r),C再與CH3cH20H

⑵

應(yīng)能放出2mol二氧化碳，則M中含有兩個(gè)撥基（一C00H）,又M與酸性高鋅酸鉀溶液溶液反應(yīng)生成對(duì)二米

甲酸，則M分子苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基且處于對(duì)位，則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：H

CH2COOH;

（6）由表格數(shù)據(jù)分析可得到規(guī)律，隨著取代基R，體積的增大，產(chǎn)物的產(chǎn)率降低，山現(xiàn)此規(guī)律的原因可能是因

為R'體積增大，從而位阻增大，導(dǎo)致產(chǎn)率降低。

()11

【答案】（1）2-羥基苯甲醛（水楊醛）（2）（丫、

0

（3）乙醇、濃硫酸/加熱

（4）羥基、酯基2（5）HO（）C—CHjCOOH

（6）隨著R，體積增大，產(chǎn)率降低；原因是R，體積增大，位阻增大

式也跟蹤訓(xùn)練,

A.其單體是CH2=CH2和"‘°C"C"B.它是結(jié)聚反應(yīng)的產(chǎn)物

O

II

C.其單體是CH2—CH—C—CH2cH3口.鏈節(jié)是CH3cH2coOCH2cH3

【答案】c

【解析】從有機(jī)物的結(jié)構(gòu)筒式可知，該高聚物是由CH2==CHCOOCH2cH3經(jīng)加聚反應(yīng)生戊的，其鏈節(jié)

-CH?—CII

I

為COOC2ll5o

2.聚合物HSf—cH,—C+OH和H三是（）

,IIII

oCH30

A.同分異構(gòu)體B.單體是同系物

C.由相同的單體生成D.均由加聚反應(yīng)生成

【答案】B

【解析】由于兩種聚合物鏈節(jié)中含有氮原子，應(yīng)是縮聚反應(yīng)的產(chǎn)物，可知其單體為H?N—CH2C00H和

H.N—CHCOOHc

C

3

這兩種物質(zhì)都是a-氨基酸，屬于同系物。

3.下列高分子化合物是由一種單體縮聚制得的是（）

()

CH-CH：iH-￡(I'HT'X)H

A.CH3B.CH,

oo

II

H()-E<'(CH)(—(XCH：)(>iHa、H2-CH3

Lz■242JLz?

【答案】B

三CH、一CH、一CH—CH、三

'.I

【解析】A項(xiàng)，CH?鏈節(jié)主鏈中含有4個(gè)碳原子，是由兩種烯慌通過(guò)加聚反應(yīng)得

o

毛0-CH~~?士

到的，分別為乙烯和丙烯，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由高聚物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式鼠°可知，鏈節(jié)主鏈中含有酯

0

II

HO-CH-C—0H

基，為酯化反應(yīng)進(jìn)行的縮聚反應(yīng)生成高聚物，單體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH3，故B正確；C項(xiàng),

00

-IIII.

由高聚物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式HO=C(CH,LC-0(CH「：0KH可知，鏈節(jié)主鏈中含有兩個(gè)酯基，為酯化反應(yīng)進(jìn)行的

縮聚反應(yīng)生成高聚物，單體有2種，分別為己二酸和乙二醇，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，由高聚物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

{CHz-CHza可知，鏈節(jié)主鏈中含有2個(gè)碳原子，單體為乙烯，是通過(guò)加聚反應(yīng)得到的，故D錯(cuò)誤。

4.下列高聚物中，由兩種不同的單體通過(guò)縮聚反應(yīng)制得的是()

【答案】D

【解析】分析題中四個(gè)選項(xiàng)：A項(xiàng)是由CH2=CH?和CH2=CHCN加聚而成的：B項(xiàng)是由

CH2=CH—CH=CH2加聚而成的；C項(xiàng)是由CH2=CH—CH=CH2和CH2=CHC6H5加聚而成的；只有D

項(xiàng)中含有官能團(tuán)一COO—,故D項(xiàng)是通過(guò)縮聚反應(yīng)生成的。

5.

常作為外科縫合手術(shù)的材料。該物質(zhì)由下列哪種物質(zhì)聚合而成

A.CH3CH(OH)COOHB.HCOOCH2OH

C.HOCH2cH2coOHD.HOCH(CH3)COOCH(CH5)CH2OH

【答案】A

，的部分結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式片段可知,

該高聚物中含有酯基，是某單體通過(guò)縮聚反應(yīng)制得，單體是CHCH（OH）COOH,故選A。

)

-FCH2—CII=c—<'H2—('11—(CII22cn2i

某高聚物可表示為:下列有關(guān)其敘述不正確的是（）

6.CII3CII3O

A.該高聚物是通過(guò)加聚反應(yīng)生成的

B.合成該高聚物的單體有3種

_1_1_

C.Imol該物質(zhì)能與ImolFh加成，生成不含C—C的物質(zhì)

D.該高聚物能被酸性KMnCh溶液氧化

【答案】C

【解析】A項(xiàng)，通過(guò)觀察該高分子鏈節(jié)中主鏈的組成情況，可知全為碳原子，則該高聚物是通過(guò)加聚反

應(yīng)生成的，故A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，由上述分析可知，該高聚物的單體有3種，故B項(xiàng)正確；C項(xiàng)，Imol該高

II

聚物分子結(jié)構(gòu)中含nmol碳碳雙鍵，能與nmol比發(fā)生加成反應(yīng)，生成不含一C二C一的物質(zhì)，故c項(xiàng)錯(cuò)誤;

D項(xiàng)，該高聚物分子中含有碳碳雙鍵，能被酸性高鋸酸鉀溶液氧化，故D項(xiàng)正確。

7.凱夫拉是一種高強(qiáng)度、耐腐蝕的芳綸纖維，軍事上稱為“裝甲衛(wèi)士”，但長(zhǎng)期浸漬在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿中強(qiáng)

度有所下降。下表中是凱夫拉的兩種結(jié)構(gòu)：

名稱芳綸1313(PMTA)芳綸1414(PPTA)

OOOO

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式H^H-Q-NH-^/3-^X

以下說(shuō)法不正確的是（）

A.PMTA和PPTA互為同分異構(gòu)體

B.“芳綸1313”、“芳綸1414”中的數(shù)字表示基環(huán)上取代基的位置

C.凱夫拉在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿中強(qiáng)度下降，可能與的水解有關(guān)

.oO

D.以71和為原料制備PPTA的反應(yīng)為縮聚反應(yīng)

【答案】A

【解析】A項(xiàng)，高分子化合物中聚合度n、m不同，分子式不同，不屬于同分異構(gòu)體，故A錯(cuò)誤；B

項(xiàng)，取代基在間位為13,在對(duì)位為14,貝。芳綸1313”、“芳綸1414”中的數(shù)字表示笨環(huán)上取代基的位置，故

B正確；C項(xiàng)，-CONH-可發(fā)生水解反應(yīng)，則凱夫拉在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿中強(qiáng)度下降，與_?_口_水解有關(guān)，故C

正確；D項(xiàng)，前者氨基上脫H,后者脫-X,可發(fā)生縮聚反應(yīng)制備PPTA,故D正確：故選A。

8.4漠甲基1環(huán)己烯的一種合成路線如下：

下列說(shuō)法正確的是()

A.化合物W、X、Y、Z中均有一個(gè)手性碳原子

B.①、②、③的反應(yīng)類型依次為加成反應(yīng)、還原反應(yīng)和取代反應(yīng)

C.由化合物Z一步制備化合物Y的轉(zhuǎn)化條件是NaOH醇溶液，加熱

D.化合物Y先經(jīng)酸性高鐳酸鉀溶液氧化，再與乙醇在濃硫酸催化下酯化可制得化合物X

【答案】B

【解析】A項(xiàng)，X、Y、Z連接支鏈的碳原子為手性碳原子，連接4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)，W中沒(méi)有

手性碳原子，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化可知1,3丁二烯與丙烯酸乙酯發(fā)生加成反應(yīng)生成X,X發(fā)生還原

反應(yīng)生成Y,Y發(fā)生取代反應(yīng)生成Z,正確；C項(xiàng)，由化合物Z一步制備化合物Y,應(yīng)發(fā)生水解反應(yīng)，應(yīng)在

氫氧化鈉的水溶液中進(jìn)行，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，Y中含有碳碳雙鍵，可被酸性高缽酸鉀溶液氧化，錯(cuò)誤。

9.食品香精菠蘿酯的生產(chǎn)路線(反應(yīng)條件略去汝I下：

OH(XJH：C(X)H()CH2c(X)CH2cH-CH

62

CICH2C(X)H入CH.—CHCH2()HA

(i)aU(2)**[J

苯酚苯制乙酸菠蘿儲(chǔ)

下列敘述錯(cuò)誤的是()

A.步驟(1)產(chǎn)物中殘留的苯酚可用FeC13溶液檢驗(yàn)

B.苯酚和菠蘿酯均可與酸性KMnOj溶液發(fā)生反應(yīng)

C.苯氧乙酸和菠蘿酯均可與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)

D.步驟(2)產(chǎn)物中殘留的烯丙醇可用濱水檢驗(yàn)

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，苯酚與C1CH2COOH反應(yīng)生成的苯氧乙酸不含有酚羥基，故殘留物中若含有苯酚可以

與FeCb顯紫色；B項(xiàng)，苯酚可以被02氧化而呈粉紅色，當(dāng)然也可以被KMnO4氧化，菠蘿酯含有碳碳雙鍵，

故也可被KMnO4氧化；C項(xiàng)，米氧乙酸中含有竣酸可與堿發(fā)生中和反應(yīng)，菠蘿酯屬于酯可以在堿性條件卜

發(fā)生水解；D項(xiàng)，由于菠蘿酯含有碳碳雙鍵也可以使溟水褪色，故不能用溟水來(lái)檢驗(yàn)殘留的烯內(nèi)?醇.

10.以石化產(chǎn)品乙烯、丙烯為原料合成厭氧膠的流程如卜.:

?fF卜翳fF（高分子）

(§)△

GH：Q

關(guān)于該過(guò)程的相關(guān)敘述不正確的是（）

A.反應(yīng)④的反應(yīng)類型是加聚

B.物質(zhì)A是鹵代燒

C.物質(zhì)B催化氧化后可以得到乙醛

D.Imol物質(zhì)D最多可以消耗ImolNaOH

【答案】C

【解析】丙烯氧化生成C,C與新制氫氧化銅反應(yīng)，結(jié)合D的分子式可知，則C為CH2=CHCHO.D

為CH2=CHCOOH.B與D在濃甑酸、加熱條件下生成E,應(yīng)是發(fā)生酣化反應(yīng)，結(jié)合E的分子式可知，應(yīng)是

1分子B與2分子D發(fā)牛.酯化反應(yīng)，故B為HOCH2CH2OH,則E為CH2=CHCOOCH2CH2OOCCH=CH2,E

發(fā)生加聚反應(yīng)得到F,由B的結(jié)構(gòu)可知，乙烯與氯氣或溟發(fā)生加成反應(yīng)生成A,A為1,2二鹵代垃，A水

解得到乙二醇。A項(xiàng)，由上述分析可知，反應(yīng)④是CH2=CHCOOCH2cH2OOCCH=CH?發(fā)生加1聚反應(yīng)得至ljF,

A正確；B項(xiàng)，物質(zhì)A為I,2二鹵代燒，B正確；C項(xiàng)，B為HOCH2cH2OH,催化氧化得至UOHCCHO,

C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，D為CHkCHCOOH,Imol物質(zhì)D最多可以消耗ImolNaOH,D正確。

11.根據(jù)如圖所示合成路線判斷卜.列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，a中含碳碳雙鍵，b中無(wú)碳碳雙鍵，故a生成b發(fā)生的是加成反應(yīng)，A項(xiàng)E確；B項(xiàng)，

CH2cHlcH2cH2

由以上分析可知，d的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：||,故B正確；C項(xiàng)，由以上分析可知，c-d的反

ClCI

應(yīng)屬于取代反應(yīng)，故C正確；D項(xiàng)，d-e是d分子中的氯原子被CN取代，發(fā)生的是取代反應(yīng)，故D錯(cuò)

誤；故選D。

12.是一種有機(jī)烯隧，可以用煌A通過(guò)下列路線制得:

則下列說(shuō)法正確的是（）

A.J7的分子式為C4H式）

B.A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH2=CHCH2cH3

C.A能使高鐳酸鉀酸性溶液褪色

D.①、②、③的反應(yīng)類型分別為鹵代、水解、消去

【答案】C

【解析】根據(jù)題中各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系，A與澳發(fā)生加成反應(yīng)得B,B在堿性條件下水解得C,C在濃硫酸

作用下發(fā)生脫水成懶,根據(jù)的結(jié)構(gòu)可以反推得C為HOCH2CH=CHCH2OH,B為BrCH2CH=CHCH2Br,

A為CH2=CHCH=CH2O則A項(xiàng)，〈一〉的分子式為C4H6O,A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，根據(jù)上面的分析可知，A為

CH2=CHCH=CH2,B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，A中有碳碳雙鍵，所以能使高缽酸鉀酸性溶液褪色，C正確；D項(xiàng)，根

據(jù)上面的分析可知，①、②、③的反應(yīng)類型分別為加成、水解、取代，D錯(cuò)誤。

13.以丙烯為基礎(chǔ)原料，可制備離子導(dǎo)體材料中有機(jī)溶劑的單體丙烯酸丁酯，其合成路線如下：

oo

CO、H?.鉆或錢II②CH=CH-C0OH'I

CH.-CH=CH,---------------------?CIL-€H,-CH,-C-H-^CHCilCILCIkOHLMA

'2①J2232^2③7^^0丙烯暇丁質(zhì)

下列判斷錯(cuò)誤的是（）

A.反應(yīng)①是一個(gè)碳鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)

B.反應(yīng)②是還原反應(yīng)，可以通過(guò)加成的方式實(shí)現(xiàn)

C.反應(yīng)③需要的條件是濃硫酸和加熱

D.該合成工藝的原子利用率為100%

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，對(duì)比反應(yīng)①的反應(yīng)物和生成物，可知反應(yīng)①是一個(gè)碳鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)，A項(xiàng)正確；B項(xiàng),

反應(yīng)②是醛基被還原為羥基，在一定條件下，醛基與H2加成可得到羥基，B項(xiàng)正確；C項(xiàng)，反應(yīng)③是酯化

反應(yīng)，反應(yīng)條件是濃硫酸和加熱，C項(xiàng)正確：D項(xiàng)，反應(yīng)③右冰生成，故該合成工藝的原子利用率小于100%,

D項(xiàng)錯(cuò)誤。故選Do

14.青蒿酸是合成青蒿素的原料，可以由香草醛合成:

OCH5

OH香草醛

下列敘述正確的是（）

A.青蒿酸分子CI5HI4O2

B.在一定條件，香草醛可與HCHO發(fā)生縮聚反應(yīng)

C.兩種物質(zhì)分別和H2反應(yīng)，最多消耗H2依次為4moi和3mol

D.可用FeCh溶液或NaHCCh溶液鑒別化合物香草醛和青蒿酸

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，青蒿酸分子Cl4HlA錯(cuò)誤；B項(xiàng)，香草醛羥基鄰位只有1個(gè)H原子，不能發(fā)生縮聚

反應(yīng)，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，苯環(huán)和碳碳不飽和鍵能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，粉基不能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，所以兩

種物質(zhì)各Imol分別和