1T/GDAQIXXX—2025食品接觸材料及制品中乙二胺和己二胺遷移量的測定本文件規(guī)定了食品接觸材料及制品中乙二胺和己二胺遷移量的測定方法。本文件適用于食品接觸材料及制品中乙二胺和己二胺遷移量的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB5009.156食品安全國家標準食品接觸材料及制品遷移試驗預處理方法通則GB31604.1食品安全國家標準食品接觸材料及制品遷移試驗通則GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法3原理食品接觸材料及制品采用食品模擬物或替代溶劑進行遷移試驗后，用三甲基乙酸酐作為衍生試劑，將浸泡液中的乙二胺和己二胺衍生轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的二氨基三甲基乙酸乙酯衍生產(chǎn)物，采用氣相色譜柱進行分離，質(zhì)譜檢測器進行檢測。保留時間和特征離子定性，內(nèi)標法定量，內(nèi)標物為1,3-丙二胺。4試劑和材料除非另有說明，本方法所用試劑為分析純，水為GB/T6682規(guī)定的一級水。4.1試劑4.1.1乙酸（C2H4O2）。4.1.2乙醇（C2H6O）：色譜純。4.1.3橄欖油：需符合GB5009.156中附錄A的要求。4.1.4丙酮（C3H6O）：色譜純。4.1.5乙酸乙酯（C4H8O2）：色譜純。4.1.6三甲基乙酸酐（C10H18O3）。4.1.7碳酸鉀（K2CO3）。4.1.8甲苯（C7H8）。4.1.9氫氧化鈉（NaOH）。4.1.10無水硫酸納（Na2SO4）。4.2試劑配制2T/GDAQIXXX—20254.2.14%（體積分數(shù)）乙酸溶液、10%（體積分數(shù)）乙醇溶液、20%（體積分數(shù)）乙醇溶液、50%（體積分數(shù)）乙醇溶液、95%（體積分數(shù)）乙醇溶液：按GB5009.156的規(guī)定配制。4.2.2碳酸鉀溶液（0.2mol/L）：稱取6.9g（精確到0.1g）碳酸鉀于250mL容量瓶中，用水溶解并定容，混合均勻。4.2.3氫氧化鈉溶液（5mol/L）：稱取50.0g（精確到0.1g）氫氧化鈉于250mL容量瓶中，用水溶解并定容，混合均勻。4.3標準品4.3.1乙二胺標準品（CASNo：107-15-3）：純度≥99%，或經(jīng)國家認證并授予標準物質(zhì)證書的標準物質(zhì)/標準樣品。4.3.2己二胺標準品（CASNo：124-09-4）：純度≥99%，或經(jīng)國家認證并授予標準物質(zhì)證書的標準物質(zhì)/標準樣品。4.3.31,3-丙二胺標準品（CASNo：109-76-2純度≥99%，或經(jīng)國家認證并授予標準物質(zhì)證書的標準物質(zhì)/標準樣品。4.4標準溶液配制4.4.1標準儲備液（1000mg/L）4.4.1.1水配制的標準儲備液（1000mg/L）準確稱取乙二胺、1,3-丙二胺和己二胺標準品各10mg（精確至0.1mg），分別用水溶解后轉(zhuǎn)移至3個10mL容量瓶中，用水定容至刻度，混勻。于4℃下避光密封保存。有效期為6個月。4.4.1.2甲苯配制的標準儲備液（1000mg/L）準確稱取乙二胺、1,3-丙二胺和己二胺標準品各10mg（精確至0.1mg），分別用甲苯溶解后轉(zhuǎn)移至3個10mL容量瓶中，用甲苯定容至刻度，混勻。于4℃下避光密封保存。有效期為6個月。4.4.2標準中間液4.4.2.1水配制的混合系列標準中間液：分別準確移取0.10mL，0.20mL，0.50mL，1.00mL，2.50mL乙二胺和己二胺標準儲備液（4.4.1.1）于5個10mL容量瓶中，用水準確定容至刻度，充分混勻后靜置。得到質(zhì)量濃度相當于10mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L和250mg/L的標準中間液。于4℃下避光密封保存。有效期為3個月。4.4.2.2甲苯配制的混合系列標準中間液：分別準確移取0.10mL，0.20mL，0.50mL，1.00mL，2.50mL乙二胺和己二胺標準儲備液（4.4.1.2）于5個10mL容量瓶中，用甲苯準確定容至刻度，充分混勻后靜置。得到質(zhì)量濃度相當于10mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L和250mg/L的標準中間液。于4℃下避光密封保存。有效期為3個月。4.4.2.3水配制的內(nèi)標中間液（100mg/L準確移取1.00mL1,3-丙二胺準儲備液（4.4.1.1）于10mL容量瓶中，用水準確定容至刻度，充分混勻后靜置。于4℃下避光密封保存。有效期為3個月。4.4.2.4甲苯配制的內(nèi)標中間液（100mg/L）：準確移取1.00mL1,3-丙二胺準儲備液（4.4.1.2）于10mL容量瓶中，用水準確定容至刻度，充分混勻后靜置。于4℃下避光密封保存。有效期為3個月。4.5標準工作溶液4.5.1標準工作溶液A（適用于水、4%（體積分數(shù)）乙酸、10%（體積分數(shù)）乙醇、20%（體積分數(shù)）乙醇、50%（體積分數(shù)）乙醇）：分別準確移取10μL系列標準中間溶液（4.4.2.1）至5個10mL具塞玻璃試管中，分別準確加入1.0mL對應(yīng)的空白食品模擬物，充分混勻后靜置，得到成質(zhì)量濃度分別為0.1mg/L，0.2mg/L，0.5mg/L，1.0mg/L，2.5mg/L的標準工作溶液，按6.1和6.2步驟進行衍生化處理，臨配現(xiàn)用。T/GDAQIXXX—202534.5.2標準工作溶液B（適用于化學替代溶劑95%（體積分數(shù)）乙醇）：分別準確移取10μL系列標準中間溶液（4.4.2.1）至5個10mL具塞玻璃試管中，分別準確加入0.5mL對應(yīng)的空白化學替代溶劑5.0mg/L的標準工作溶液，按6.1和6.2步驟進行衍生化處理，臨配現(xiàn)用。4.5.3標準工作溶液C（適用于含油脂食品模擬物）：分別準確稱取橄欖油1.0g（精確到0.001g）于0.2mg/kg，0.5mg/kg，1.0mg/kg，2.5mg/kg的標準工作溶液，按6.1和6.2步驟進行衍生化處理，臨配現(xiàn)用。5儀器和設(shè)備5.1氣相色譜-質(zhì)譜儀：帶電子轟擊離子源（EI）。5.2分析天平：感量分別為0.1mg和0.001g。5.3渦旋振蕩器。5.4氮吹儀。5.5有機相尼龍微孔濾膜：孔徑為0.45μm。5.6烘箱。5.7離心機。6分析步驟6.1試液的制備6.1.1遷移試驗食品接觸材料及制品按照GB31604.1和GB5009.156的要求進行遷移實驗。遷移試驗所得浸泡液如不能立即測驗，應(yīng)置于0℃~4℃冰箱中避光保存不超過48h。若進行下一步試驗，應(yīng)將浸泡液恢復至室溫后使用。當食品接觸材料及制品與橄欖油在10d、20℃或者10d、40℃條件等長期接觸時，食品接觸材料及制品中遷移出的乙二胺和己二胺會與橄欖油發(fā)生反應(yīng)，導致檢測結(jié)果偏低，應(yīng)采用95%（體積分數(shù)）乙醇溶液替代油基食品模擬物進行檢測。6.1.2浸泡液的處理6.1.2.1水、10%（體積分數(shù)）乙醇、20%（體積分數(shù)）乙醇、50%（體積分數(shù)）乙醇食品模擬物浸泡液準確移取遷移試驗后的浸泡液1.0mL于10mL具塞玻璃試管中，加入10μL水配制的內(nèi)標中間液（4.4.2.3）、1.0mL碳酸鉀溶液（4.2.2），充分混勻后靜置。6.1.2.24%（體積分數(shù)）乙酸食品模擬物浸泡液準確移取遷移試驗后的浸泡液1.0mL于10mL具塞玻璃試管中，加入110μL氧化鈉溶液（5mol/L）（4.2.3）、10μL水配制的內(nèi)標中間液（4.4.2.3）、1.0mL碳酸鉀溶液（4.2.2），充分混勻后靜置。6.1.2.3化學替代溶劑95%（體積分數(shù)）乙醇浸泡液T/GDAQIXXX—20254準確移取遷移試驗后的浸泡液0.5mL于10mL具塞玻璃試管中，加入10μL水配制的內(nèi)標中間液（4.4.2.3）、0.5mL水、1.0mL碳酸鉀溶液（4.2.2），充分混勻后靜置。6.1.2.4含油脂食品模擬物浸泡液準確稱取遷移試驗中得到的橄欖油浸泡液1.0g（精確到0.001g）于2mL具塞離心管中，加入10μL甲苯配制的內(nèi)標中間液（4.4.2.4），充分混勻后靜置。6.2試液衍生化處理6.2.1水基食品模擬物和化學替代溶劑95%（體積分數(shù)）乙醇浸泡液向經(jīng)6.1.2.1~6.1.2.3處理的浸泡液中加入3mL丙酮、70μL三甲基乙酸酐，密封，70℃烘箱內(nèi)衍生1小時，衍生完畢后樣品瓶冷卻至室溫，開蓋在45℃水浴氮吹至2mL，加入1.0mL乙酸乙酯，渦旋萃取30s，靜置分層后，取上層乙酸乙酯溶液，經(jīng)0.45μm有機相尼龍微孔濾膜過濾后待測。6.2.2含油脂食品模擬物浸泡液向經(jīng)6.1.2.4處理的浸泡液中加入1.0mL水，加蓋密封，渦旋震蕩1min，7500r/min離心分層。取水層過0.45μm水系濾膜加入10mL具塞玻璃管中，按6.2.1操作步驟進行衍生處理。6.3空白試液的制備按照6.1~6.2分別處理未與食品接觸材料及制品接觸的食品模擬物和化學替代溶劑。6.4測定6.4.1儀器參考條件：6.4.1.1氣相色譜參考條件:a)色譜柱：聚(5%二苯基-95%二甲基硅氧烷)石英毛細管柱或性能相當者，柱長30.0m，內(nèi)徑0.25mm，膜厚0.25μm；b)進樣口溫度：280℃;后以30℃/min升溫至300℃,保持5min；d)載氣：氦氣，純度≥99.999%；e)流速：1mL/min；f)進樣方式：不分流進樣；g)進樣量：1μL；6.4.1.2質(zhì)譜參考條件如下：a)色譜與質(zhì)譜接口溫度：300℃;b)離子源溫度：230℃;c)電離方式：電子轟擊電離源（EI）；d)監(jiān)測方式：選擇離子掃描模式（SIM），監(jiān)測離子見表A.1；e)電離能量：70eV；f)溶劑延遲：7.0min。T/GDAQIXXX—202556.4.2標準曲線的制作按照6.4.1所列儀器參考條件，對標準工作溶液依次進樣測定。以標準工作溶液中乙二胺或己二胺的濃度為橫坐標，以對應(yīng)的乙二胺衍生物或己二胺衍生物與內(nèi)標物丙二胺衍生物之間的峰面積比值為縱坐標，繪制標準工作曲線。標準工作溶液的參考色譜圖附錄B中圖B.1～圖B.7。6.4.3定性測定按照儀器參考條件，判定樣品中存在相應(yīng)目標物應(yīng)滿足以下條件：a）樣品中檢出乙二胺和己二胺色譜峰保留時間與標準溶液中目標化合物色譜峰保留時間差異在±0.5%范圍內(nèi)；b）所選擇的離子，在扣除背景后的樣品質(zhì)譜圖中均出現(xiàn)且信噪比≥3；c）定性離子的相對豐度與濃度相當?shù)臉藴嗜芤旱南鄬ωS度偏差不超過表1的規(guī)定。表1離子相對豐度比最大允許偏差相對離子豐度,K/%K≥5020<K<5010<K≤20K≤10允許的最大偏差/%±20±506.4.4定量測定按照6.4.1所列儀器參考條件，對空白試驗試液和樣品試液依次進樣測定，得到色譜峰峰面積，根據(jù)標準曲線得到待測液中乙二胺或己二胺的含量。試樣溶液中目標物的濃度應(yīng)在標準工作曲線的線性范圍之內(nèi)。7分析結(jié)果的表述7.1非密封制品類食品接觸材料及制品乙二胺和己二胺特定遷移量的計算（以mg/kg表示）對于非密封制品類食品接觸材料及制品，目標分析物乙二胺和己二胺特定遷移量以mg/kg表示時，按式（1）進行計算：…………………（1）式中：X1——乙二胺或己二胺的特定遷移量，單位為毫克每千克（mg/kg）；c——試樣浸泡液中乙二胺或己二胺的含量，單位為毫克每升（mg/L）或毫克每千克（mg/kgc0——空白浸泡液中乙二胺或己二胺的含量，單位為毫克每升（mg/L）或毫克每千克（mg/kg）；V——試樣浸泡液體積或質(zhì)量，單位為升（L）或千克（kg）；S——遷移試驗中試樣與浸泡液接觸的面積，單位為平方分米（dm2S0——樣品實際使用時與食品接觸的面積，單位為平方分米（dm2m1——樣品實際使用時接觸固態(tài)食品的質(zhì)量，或?qū)嶋H接觸液態(tài)食品的體積所對應(yīng)的食品質(zhì)量，單T/GDAQIXXX—20256位為千克（kg）；各種液態(tài)食品按密度為1kg/L將其體積換算為相應(yīng)的質(zhì)量；當實際使用情形下的S0/m1未知或無法估算時，S0/m1按6dm2/kg計，即6dm2食品接觸材料及制品接觸1kg食品或食品模擬物。結(jié)果保留2位有效數(shù)字。7.2密封制品類食品接觸材料及制品乙二胺和己二胺特定遷移量的計算（以mg/kg表示）對于密封制品類食品接觸材料及制品，當預期用途已知時，目標分析物乙二胺和己二胺特定遷移量以mg/kg表示時，按式（2）計算。…………………（2）式中：X2——乙二胺或己二胺的特定遷移量，單位為毫克每千克（mg/kg）；c——試樣浸泡液中乙二胺或己二胺的含量，單位為毫克每升（mg/L）或毫克每千克（mg/kgc0——空白浸泡液中乙二胺或己二胺的的含量，單位為毫克每升（mg/L）或毫克每千克（mg/kg）；V——試樣浸泡液體積或質(zhì)量，單位為升（L）或千克（kg）；S——遷移試驗中試樣與浸泡液接觸的面積，單位為平方分米（dm2S0——密封制品實際使用時與食品接觸的面積，單位為平方分米（dm2m2——密封制品實際使用時與適配容器共同接觸固態(tài)食品的質(zhì)量，或接觸液態(tài)食品的體積所對應(yīng)的食品質(zhì)量，單位為千克（kg）；各種液態(tài)食品按密度為1kg/L將其體積換算為相應(yīng)的質(zhì)量。結(jié)果保留2位有效數(shù)字。7.3密封制品類食品接觸材料及制品乙二胺和己二胺特定遷移量的計算（以mg/件表示）對于密封制品類食品接觸材料及制品，當預期用途未知時，目標分析物乙二胺和己二胺特定遷移量以mg/件表示時，按式（3）計算，此時需注明采用的遷移試驗方法、遷移試驗中單個密封制品與食品模擬物接觸的面積?！?）式中：X3——乙二胺或己二胺的特定遷移量，單位為毫克每件（mg/件）；c——試樣浸泡液中乙二胺或己二胺的含量，單位為毫克每升（mg/L）或毫克每千克（mg/kgc0——空白浸泡液中乙二胺或己二胺的含量，單位為毫克每升（mg/L）或毫克每千克（mg/kg）；V——試樣浸泡液體積或質(zhì)量，單位為升（L）或千克（kg）；n——浸泡時所用密封制品的數(shù)量，單位為件。結(jié)果保留2位有效數(shù)字。8精密度T/GDAQIXXX—20257在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不超過算數(shù)平均值的15%。9其它本方法對水、4%（體積分數(shù)）乙酸、10%（體積分數(shù)）乙醇、20%（體積分數(shù)）乙醇、50%（體積分數(shù)）乙醇食品模擬物中乙二胺和己二胺的檢出限均為0.02mg/L，定量限均為0.1mg/L；對95%（體積分數(shù)）化學替代溶劑中乙二胺和己二胺的方法檢出限均為0.04mg/L，定量限均為