1T/GDBZXXX—2025食品接觸材料及制品中5種乙醇胺遷移量的測定本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了食品接觸材料及制品中乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2-（二甲氨基）乙醇及N,N-二乙基乙醇胺遷移量的測定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于食品接觸材料及制品中乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2-（二甲氨基）乙醇及N,N-二乙基乙醇胺遷移量的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB5009.156食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品遷移試驗預(yù)處理方法通則。GB31604.1食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品遷移試驗通則。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法。3原理食品接觸材料及制品根據(jù)GB31604.1及GB5009.156進(jìn)行遷移試驗后，采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法進(jìn)行檢測。其中水、10%（體積分?jǐn)?shù)）乙醇、20%（體積分?jǐn)?shù)）乙醇、50%（體積分?jǐn)?shù)）乙醇食品模擬物及化學(xué)替代溶劑95%（體積分?jǐn)?shù)）乙醇浸泡液過濾后直接進(jìn)樣；4%（體積分?jǐn)?shù)）乙酸食品模擬物經(jīng)氮氣吹干后用水復(fù)溶過濾進(jìn)樣。多反應(yīng)監(jiān)測模式檢測，峰面積外標(biāo)法定量。4試劑和材料除非另有說明，本方法所用試劑均為分析純，水為GB/T6682規(guī)定的一級水。4.1試劑4.1.1乙腈（C2H3N）：質(zhì)譜純。4.1.2醋酸銨（C2H7NO2）：質(zhì)譜純。4.1.3乙醇（C2H6O）：色譜純。4.1.4乙酸（C2H4O2）。4.2試劑配制4.2.1酸性、含乙醇食品模擬物及化學(xué)替代溶劑的配制按GB5009.156操作。4.2.22mmol/L醋酸銨溶液：準(zhǔn)確稱取0.154g醋酸銨（4.1.2），用水溶解后定容至1L，混合均勻，抽濾。4.3標(biāo)準(zhǔn)品2T/GDBZXXX—20254.3.1乙醇胺標(biāo)準(zhǔn)品（C2H7NO，CAS號：141-43-5），純度≥98%，或經(jīng)國家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的標(biāo)準(zhǔn)品。4.3.2二乙醇胺標(biāo)準(zhǔn)品（C4H11NO2，CAS號：111-42-2），純度≥99%，或經(jīng)國家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的標(biāo)準(zhǔn)品。4.3.3三乙醇胺標(biāo)準(zhǔn)品（C6H15NO3，CAS號：102-71-6），純度≥97%，或經(jīng)國家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的標(biāo)準(zhǔn)品。4.3.42-（二甲氨基）乙醇標(biāo)準(zhǔn)品（C4H11NO，CAS號：108-01-0），純度≥99%，或經(jīng)國家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的標(biāo)準(zhǔn)品。4.3.5N,N-二乙基乙醇胺標(biāo)準(zhǔn)品（C6H15NO，CAS號：100-37-8），純度≥98%，或經(jīng)國家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的標(biāo)準(zhǔn)品。4.4標(biāo)準(zhǔn)溶液配制4.4.1乙醇胺標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（1000mg/L）：準(zhǔn)確稱取10mg（精確至0.1mg）乙醇胺標(biāo)準(zhǔn)品（4.3.1）于10mL容量瓶中，用乙腈溶解，定容至刻度。搖勻，-20°C避光密封保存。有效期為6個月。4.4.2二乙醇胺標(biāo)準(zhǔn)儲備液（1000mg/L準(zhǔn)確稱取10mg（精確至0.1mg）二乙醇胺標(biāo)準(zhǔn)品（4.3.2）于10mL容量瓶中，用乙腈溶解，定容至刻度。搖勻，-20°C避光密封保存。有效期為6個月。4.4.3三乙醇胺標(biāo)準(zhǔn)儲備液（1000mg/L準(zhǔn)確稱取10mg（精確至0.1mg）三乙醇胺標(biāo)準(zhǔn)品（4.3.3）于10mL容量瓶中，用乙腈溶解，定容至刻度。搖勻，-20°C避光密封保存。有效期為6個月。4.4.42-（二甲氨基）乙醇標(biāo)準(zhǔn)儲備液（1000mg/L）：準(zhǔn)確稱取10mg（精確至0.1mg）2-（二甲氨基）乙醇標(biāo)準(zhǔn)品（4.3.4）于10mL容量瓶中，用乙腈溶解，定容至刻度。搖勻，-20°C避光密封保存。有效期為6個月。4.4.5N,N-二乙基乙醇胺標(biāo)準(zhǔn)儲備液（1000mg/L準(zhǔn)確稱取10mg（精確至0.1mg）N,N-二乙基乙醇胺標(biāo)準(zhǔn)品（4.3.5）于10mL容量瓶中，用乙腈溶解，定容至刻度。搖勻，-20°C避光密封保存。有效期為6個月。4.4.6混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液A：分別準(zhǔn)確移取乙醇胺、二乙醇胺、2-（二甲氨基）乙醇標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液各0.50mL，三乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液各0.10mL于10mL容量瓶中，用乙腈定容至刻度，混勻，得到乙醇胺、二乙醇胺、2-（二甲氨基）乙醇濃度各為50mg/L，三乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺濃度各為10mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，-20°C避光密封保存。有效期為3個月。4.4.7混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液B：準(zhǔn)確移取混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液A1.00mL于10mL容量瓶中，用乙腈定容至刻度，混勻，得到乙醇胺、二乙醇胺、2-（二甲氨基）乙醇濃度各為5mg/L，三乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺濃度各為1mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，-20°C避光密封保存。有效期為3個月。4.4.8水、酸性、含乙醇食品模擬物的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：分別準(zhǔn)確移取混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液B（4.4.7）0.030mL、0.050mL、0.10mL、0.30mL、0.50mL于10mL容量瓶中，用相應(yīng)的食品模擬物定容至刻度，混勻，得到乙醇胺、二乙醇胺、2-（二甲氨基）乙醇質(zhì)量濃度分別為15.0μg/L、25.0μg/L、50.0μg/L、150.0μg/L、250.0μg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，三乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺質(zhì)量濃度分別為3.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、30.0μg/L、50.0μg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。4%（體積分?jǐn)?shù)）乙酸標(biāo)準(zhǔn)工作溶液上機(jī)前按6.2.2處5儀器和設(shè)備5.1液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀：配電噴霧離子源(ESI)。5.2分析天平：感量0.1mg。5.3氮吹儀。T/GDBZXXX—202535.4渦旋振蕩器。5.5針式尼龍微孔濾膜：孔徑為0.22μm。6分析步驟6.1遷移試驗食品接觸材料及制品按照GB31604.1和GB5009.156的規(guī)定進(jìn)行遷移試驗。遷移試驗所得浸泡液如不能立即測試，應(yīng)置于4°C冰箱中避光保存，最長不超過72h。若進(jìn)行下一步試驗，應(yīng)將浸泡液恢復(fù)至室溫后再使用。6.2浸泡液的處理6.2.1對于水、10%乙醇、20%乙醇、50%乙醇食品模擬物及化學(xué)替代溶劑95%乙醇移取遷移試驗所得浸泡液約1mL，用針式尼龍微孔濾膜過濾后，待上機(jī)測定。6.2.2對于4%乙酸食品模擬物準(zhǔn)確移取1.0mL遷移試驗所得浸泡液，氮氣吹干后，準(zhǔn)確加入1.0mL水復(fù)溶，用針式尼龍微孔濾膜過濾后，待上機(jī)測定。6.2.3空白試液的制備未與食品接觸材料及制品接觸的食品模擬物和化學(xué)替代溶劑，按6.2.1~6.2.2處理即得空白試液。6.3儀器參考條件6.3.1液相色譜條件如下：a)色譜柱：氨基柱（50mm×2.1mm，1.7μm），或同等性能色譜柱；b)流動相：A為2mmol/L醋酸銨溶液，B為乙腈，洗脫梯度見表1；表1洗脫梯度表時間/minA/%B/%01440605.540606c)流速：0.3mL/min；d)柱溫：35°C；e)進(jìn)樣量：1μL。6.3.2質(zhì)譜條件如下：a)離子化模式：電噴霧電離正離子模式（ESI+）。b)質(zhì)譜掃描方式：多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)。c)其他質(zhì)譜參考條件參見附錄A。T/GDBZXXX—202546.4標(biāo)準(zhǔn)曲線制作按照6.3所列儀器參考條件，將標(biāo)準(zhǔn)工作溶液按濃度從低到高的順序分別注入液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀中，測定各待測目標(biāo)物相應(yīng)的峰面積，以乙醇胺類化合物的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，對應(yīng)的定量離子峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，得到線性回歸方程。標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的色譜圖參見附錄B中圖B.1~圖B.6。6.5試樣溶液的測定6.5.1定性測定按照6.3所列儀器參考條件，分別測定試樣溶液和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，如果試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液中相對應(yīng)的色譜峰保留時間偏差在±2.5%范圍以內(nèi)，所有定性離子的信噪比均超過3:1，且定性離子對的相對豐度與濃度相當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)溶液的相對豐度一致，相對豐度偏差不超過表2的規(guī)定，則可判斷樣品中存在相應(yīng)的待測物。表2定性測定時相對離子豐度的最大允許偏差相對離子豐度，K/%20＜K＜5010＜K≤20K≤10允許的相對偏差/%±20±25±30±506.5.2定量測定按照6.3所列儀器參考條件，分別將試樣溶液和空白試液分別注入液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀中，得到各待測目標(biāo)物的色譜峰峰面積，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計算得到試樣溶液和空白試液中乙醇胺類化合物的含量。7分析結(jié)果的表述7.1非密封制品類食品接觸材料及制品乙醇胺類化合物特定遷移量的計算（以mg/kg表示）對于非密封制品類食品接觸材料及制品，目標(biāo)分析物乙醇胺類化合物特定遷移量以mg/kg表示時，按式（1）進(jìn)行計算。--------------------(1)式中：X1-----乙醇胺類化合物的特定遷移量，單位為毫克每千克（mg/kgc-------試樣浸泡液中乙醇胺類化合物的含量，單位為微克每升(μg/L）或微克每千克(μg/kgc0------空白浸泡液中乙醇胺類化合物的含量，單位為微克每升(μg/L）或微克每千克(μg/kgV------試樣浸泡液體積或質(zhì)量，單位為升（L）或千克（kgS------遷移試驗中試樣與浸泡液接觸的面積，單位為平方分米（dm2S0-----非密封制品實際使用時與食品接觸的面積，單位為平方分米（dm2V1-----非密封制品實際使用時接觸固態(tài)食品的質(zhì)量，或?qū)嶋H接觸液態(tài)食品的體積所對應(yīng)的食品質(zhì)量，單位為千克（kg當(dāng)實際使用情形下的S0/V1未知或無法估算時，S0/V1按6dm2/kg計，即6dm2食品接觸材料及制品接觸1kg食品或食品模擬物。計算結(jié)果保留3位有效數(shù)字。T/GDBZXXX—202557.2密封制品類食品接觸材料及制品乙醇胺類化合物特定遷移量的計算（以mg/kg表示）對于密封制品類食品接觸材料及制品，當(dāng)預(yù)期用途已知時，目標(biāo)分析物乙醇胺類化合物特定遷移量以mg/kg表示時，按式（2）進(jìn)行計算。--------------------(2)式中：X2-----乙醇胺類化合物的特定遷移量，單位為毫克每千克（mg/kgS0-----密封制品實際使用時與食品接觸的面積，單位為平方分米（dm2V2-----密封制品實際使用時與適配容器共同接觸固態(tài)食品的質(zhì)量，或?qū)嶋H接觸液態(tài)食品的體積所對應(yīng)的食品質(zhì)量，單位為千克（kg各種液態(tài)食品按密度為1kg/L將其體積換算為相應(yīng)的質(zhì)量。計算結(jié)果保留3位有效數(shù)字。7.3密封制品類食品接觸材料及制品乙醇胺類化合物特定遷移量的計算（以mg/件表示）對于密封制品類食品接觸材料及制品，當(dāng)預(yù)期用途未知時，目標(biāo)分析物乙醇胺類化合物特定遷移量以mg/件表示時，按式（3）進(jìn)行計算，需注明采用的遷移試驗方法、遷移試驗中單個密封制品與食品模擬物接觸的面積。--------------------(3)式中：X3-----乙醇胺類化合物的特定遷移量，單位為毫克每件（mg/件n-------浸泡時所用密封制品的數(shù)量，單位為件；計算結(jié)果保留3位有效數(shù)字。8精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過其算術(shù)平均值的15%。9其他本方法對水基、酸性、酒精類食品模擬物浸泡液和化學(xué)替代溶劑浸泡液中乙醇胺、二乙醇胺、2-（二甲氨基）乙醇遷移量的檢出限均為5.0μg/L，定量限均為15.0μg/L，三乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺遷移量的檢出限均為1.0μg/L，定量限均為3.0μg/L。單種乙醇胺類化合物遷移量的檢出限和定量限按第7章進(jìn)行計算。T/GDBZXXX—2025A在重復(fù)性條件下獲6質(zhì)譜參考條件質(zhì)譜參考條件如下（見表A.1）：a)噴霧電壓：500V；b)霧化氣：6.08L/min；c)輔助加熱氣：11.36L/min；d)反吹氣：1.5L/min；e)輔助氣溫度：300°C；f）離子傳輸管溫度：280°C；g）碰撞氣：0.20Pa；表A.15種乙醇胺類化合物主要參考質(zhì)譜參數(shù)序號化合物駐留時間/ms透鏡電壓/V碰撞能量/V1乙醇胺62.144.1*524545.1522二乙醇胺88.0*526070.0523三乙醇胺132.0*5288.052490.072.0*525970.0525N,N-二乙基乙醇胺100.0*527572.052注1：*為定量離子。注2：對于不同的質(zhì)譜儀，儀器參數(shù)可能存在差異，測定前應(yīng)將質(zhì)譜參數(shù)優(yōu)化到最佳。T/GDBZXXX—20257五種乙醇胺類化合物總離子流(TIC)色譜圖4325標(biāo)引序號說明：1——三乙醇胺；2——N,N-二乙基乙醇胺；3——2-（二甲氨基）乙醇；4——二乙醇胺；5——乙醇胺。圖B.1水中五種乙醇胺類化合物總離子流色譜圖（乙醇胺、二乙醇胺、2-（二甲氨基）乙醇濃度為50.0μg/L，三乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺濃度為10.0μg/L）43215T/GDBZXXX—20258標(biāo)引序號說明：1——三乙醇胺；2——N,N-二乙基乙醇胺；3——2-（二甲氨基）乙醇；4——二乙醇胺；5——乙醇胺。圖B.24%乙酸中5種乙醇胺類化合物提取離子流色譜圖（乙醇胺、二乙醇胺、2-（二甲氨基）乙醇濃度為50.0μg/L，三乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺濃度為10.0μg/L）43215標(biāo)引序