2025年職工職業(yè)技能競賽水務(wù)行業(yè)化學(xué)檢驗員決賽題（附答案）一、理論知識考核（總分50分）（一）單項選擇題（每題2分，共10題，20分）1.測定生活飲用水中余氯時，若水樣中存在大量亞硝酸鹽，會對DPD分光光度法產(chǎn)生干擾，應(yīng)采用以下哪種方法消除？（）A.加入硫代硫酸鈉溶液B.加入高錳酸鉀溶液C.加入過氧化氫溶液D.加入碘化鉀溶液2.配制0.02mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液時，需用（）基準(zhǔn)物質(zhì)進行標(biāo)定。A.無水碳酸鈉B.氧化鋅C.鄰苯二甲酸氫鉀D.重鉻酸鉀3.采用鉬酸銨分光光度法測定總磷時，水樣消解后需調(diào)節(jié)pH至中性，若pH過低會導(dǎo)致（）。A.顯色不完全B.顯色劑分解C.鉬藍被氧化D.無明顯影響4.實驗室用離子色譜法測定水中氟化物時，若色譜峰出現(xiàn)拖尾現(xiàn)象，最可能的原因是（）。A.淋洗液濃度過高B.色譜柱柱效降低C.進樣量過大D.檢測器靈敏度不足5.某水樣的電導(dǎo)率為500μS/cm，換算為電阻率（MΩ·cm）約為（）。A.0.002B.0.02C.0.2D.26.測定水中氨氮時，若水樣渾濁且含有大量懸浮物，預(yù)處理應(yīng)采用（）。A.直接過濾B.硫酸鋅-氫氧化鈉絮凝沉淀C.蒸餾法D.離心后取上清液7.以下關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)溶液保存的說法，錯誤的是（）。A.硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液需避光保存B.氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液需用塑料瓶儲存C.高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液可長期保存在玻璃塞試劑瓶中D.硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液需避免與空氣接觸8.采用原子吸收光譜法測定水中銅離子時，若火焰類型選擇為貧燃焰（藍色），會導(dǎo)致（）。A.靈敏度降低B.背景干擾增大C.線性范圍變寬D.無顯著影響9.實驗室質(zhì)量控制中，平行樣測定的相對偏差應(yīng)控制在（）以內(nèi)。A.5%B.10%C.15%D.20%10.測定水中溶解氧時，若水樣中含有大量亞鐵離子，應(yīng)采用（）修正法。A.疊氮化鈉B.高錳酸鉀C.明礬D.硫酸銅（二）多項選擇題（每題3分，共5題，15分，少選得1分，錯選不得分）1.以下屬于《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB5749-2022）中微生物指標(biāo)的是（）。A.總大腸菌群B.耐熱大腸菌群C.菌落總數(shù)D.賈第鞭毛蟲2.實驗室常用的玻璃量器中，需要校準(zhǔn)的有（）。A.移液管B.容量瓶C.滴定管D.燒杯3.測定水中六價鉻時，以下操作正確的是（）。A.水樣采集后立即加入硝酸調(diào)節(jié)pH＜2B.顯色時控制溫度在15-30℃C.顯色劑（二苯碳酰二肼）用乙醇配制D.比色皿使用后用鉻酸洗液浸泡4.關(guān)于水質(zhì)采樣的說法，正確的是（）。A.采集溶解氧樣品時需避免曝氣B.測定重金屬的水樣需用硝酸酸化至pH＜2C.采樣瓶需用待采水樣潤洗3次D.微生物樣品需在4℃下保存并24小時內(nèi)檢測5.以下會導(dǎo)致分光光度法吸光度測量值偏高的原因有（）。A.比色皿外壁有水滴B.顯色時間不足C.標(biāo)準(zhǔn)溶液配制時濃度偏高D.樣品中存在與顯色劑反應(yīng)的干擾物質(zhì)（三）簡答題（每題5分，共3題，15分）1.簡述采用納氏試劑分光光度法測定氨氮時，水樣中鈣、鎂離子干擾的消除方法及原理。2.列舉實驗室電子天平使用的5項注意事項。3.說明離子色譜法測定陰離子時，抑制器的作用及常見故障現(xiàn)象。二、實操技能考核（總分50分）任務(wù)：測定某地表水樣（編號2025-W-01）中的氨氮（NH?-N）、總磷（以P計）和游離余氯（Cl?）含量（一）操作要求1.實驗前需完成儀器校準(zhǔn)（分光光度計、pH計、移液管等）、試劑配制（納氏試劑、鉬酸銨顯色劑、DPD試劑等）及樣品前處理（若需）。2.嚴(yán)格按照《水和廢水監(jiān)測分析方法（第四版增補版）》操作，記錄關(guān)鍵步驟時間、試劑用量及儀器參數(shù)。3.測定結(jié)果需進行平行樣分析（相對偏差≤10%），并計算平均值。（二）實驗用品1.儀器：可見分光光度計（波長范圍360-800nm）、25mL比色管（帶塞）、50mL比色管（帶塞）、10mL移液管、1mL移液管、洗耳球、pH計、容量瓶（100mL、500mL）、可調(diào)式移液器（100-1000μL）、電子天平（精度0.0001g）、具塞碘量瓶（250mL）。2.試劑：無氨水、納氏試劑（避光保存）、酒石酸鉀鈉溶液（500g/L）、鉬酸銨溶液（13g/L）、抗壞血酸溶液（100g/L）、過硫酸鉀溶液（50g/L）、DPD游離余氯試劑（固體粉末，臨用前配制）、硫酸溶液（1+35）、氫氧化鈉溶液（2mol/L）、標(biāo)準(zhǔn)溶液（氨氮標(biāo)準(zhǔn)儲備液1000mg/L、總磷標(biāo)準(zhǔn)儲備液50mg/L、游離余氯標(biāo)準(zhǔn)溶液10mg/L）。（三）評分標(biāo)準(zhǔn)（總分50分）|考核項目|分值|評分要點||-||-||實驗準(zhǔn)備（試劑配制、儀器校準(zhǔn)）|8分|試劑配制濃度準(zhǔn)確（3分），儀器校準(zhǔn)記錄完整（2分），玻璃器皿清洗規(guī)范（3分）||樣品前處理|6分|氨氮：絮凝沉淀操作正確（2分）；總磷：過硫酸鉀消解（溫度120℃，30min）規(guī)范（2分）；余氯：樣品采集后30min內(nèi)測定（2分）||測定過程|20分|氨氮：酒石酸鉀鈉掩蔽劑加入量（2分），納氏試劑顯色時間（10min）（2分），波長420nm比色（2分）；總磷：抗壞血酸-鉬酸銨顯色順序（2分），波長700nm比色（2分），顯色時間15min（2分）；余氯：DPD試劑加入后30s內(nèi)比色（2分），波長515nm（2分），空白校正（2分）||數(shù)據(jù)記錄與處理|10分|原始數(shù)據(jù)記錄完整（3分），標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制（相關(guān)系數(shù)r≥0.999）（3分），平行樣相對偏差計算（2分），結(jié)果保留三位有效數(shù)字（2分）||實驗室規(guī)范|6分|臺面整潔（2分），試劑歸位（2分），廢棄物分類處理（2分）|三、案例分析（附加題，20分，計入總分）背景：某自來水廠出廠水余氯檢測結(jié)果異常（標(biāo)準(zhǔn)要求≥0.3mg/L），實驗室連續(xù)3次測定結(jié)果分別為0.25mg/L、0.28mg/L、0.26mg/L。經(jīng)核查，加氯設(shè)備運行正常，在線監(jiān)測儀顯示余氯為0.42mg/L。問題：1.分析可能導(dǎo)致實驗室測定結(jié)果偏低的原因（至少5項）。2.提出驗證與排查的具體步驟。答案一、理論知識考核答案（一）單項選擇題1.A2.B3.A4.B5.A6.B7.C8.A9.B10.B（二）多項選擇題1.ABCD2.ABC3.BC4.AB5.ACD（三）簡答題1.消除方法：加入酒石酸鉀鈉溶液。原理：鈣、鎂離子與酒石酸根離子形成穩(wěn)定絡(luò)合物，避免與納氏試劑中的氫氧根反應(yīng)生成氫氧化物沉淀，干擾氨氮與納氏試劑的顯色反應(yīng)。2.注意事項：①使用前預(yù)熱30min；②避免振動或陽光直射；③稱量物溫度與天平一致；④粉末狀樣品需用稱量紙或燒杯；⑤稱量完畢歸零并記錄狀態(tài)。3.抑制器作用：將淋洗液中的強電解質(zhì)（如NaOH）轉(zhuǎn)化為弱電解質(zhì)（如水），降低背景電導(dǎo)，提高待測離子（如Cl?、SO?2?）的檢測靈敏度。常見故障：背景電導(dǎo)升高（抑制器老化）、基線漂移（抑制器漏液）、峰形異常（抑制器污染）。二、實操技能考核答案（示例）1.氨氮測定（納氏試劑分光光度法）-樣品前處理：取100mL水樣，加1mL硫酸鋅溶液（100g/L），滴加氫氧化鈉溶液（2mol/L）至pH=10.5，靜置沉淀，過濾取上清液。-顯色：取50mL上清液于比色管，加1mL酒石酸鉀鈉溶液，搖勻；加1.5mL納氏試劑，搖勻，靜置10min。-比色：以無氨水為空白，于420nm波長處測吸光度。-標(biāo)準(zhǔn)曲線：濃度0、0.1、0.2、0.5、1.0mg/L，吸光度分別為0.002、0.058、0.112、0.285、0.560，計算得回歸方程y=0.558x+0.001（r=0.9995）。-樣品吸光度：0.185，計算濃度=（0.185-0.001）/0.558≈0.330mg/L（平行樣0.328mg/L，相對偏差0.6%）。2.總磷測定（鉬酸銨分光光度法）-消解：取25mL水樣于比色管，加4mL過硫酸鉀溶液，塞緊，置于高壓蒸汽滅菌器（120℃，30min），冷卻后定容至50mL。-顯色：加1mL抗壞血酸溶液，搖勻；加2mL鉬酸銨溶液，搖勻，靜置15min。-比色：于700nm波長處測吸光度。-標(biāo)準(zhǔn)曲線：濃度0、0.05、0.1、0.2、0.5mg/L，吸光度分別為0.003、0.082、0.165、0.332、0.825，回歸方程y=1.650x+0.002（r=0.9998）。-樣品吸光度：0.248，計算濃度=（0.248-0.002）/1.650≈0.149mg/L（平行樣0.151mg/L，相對偏差0.7%）。3.游離余氯測定（DPD分光光度法）-顯色：取100mL水樣于具塞比色管，加0.5gDPD試劑，立即搖勻，30s內(nèi)于515nm波長處測吸光度。-標(biāo)準(zhǔn)曲線：濃度0、0.1、0.2、0.5、1.0mg/L，吸光度分別為0.001、0.102、0.205、0.512、1.025，回歸方程y=1.023x+0.000（r=0.9999）。-樣品吸光度：0.310，計算濃度=0.310/1.023≈0.303mg/L（平行樣0.305mg/L，相對偏差0.3%）。三、案例分析答案1.可能原因：①樣品采集后未及時測定（余氯易揮發(fā)，超過30min導(dǎo)致?lián)p失）；②DPD試劑配制時間過長（固體試劑受潮或氧化，顯色能力下降）；③比色皿污染（外壁殘留有機物或金屬離子，影響吸光度）；④分光光度計波長校準(zhǔn)偏差（實際波長偏離515nm，導(dǎo)致吸光度偏低）；⑤水樣pH未調(diào)節(jié)（pH過高時，余氯以次氯酸根形式存在，與DPD反應(yīng)不完全）；⑥標(biāo)準(zhǔn)溶液配制錯誤（濃度低于標(biāo)稱值，導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率偏低）。2.驗