大學(xué)有機(jī)化學(xué)重點(diǎn)知識(shí)總結(jié)第十三章羧酸衍生物酸酐相應(yīng)酸名+酐甲乙(酸)酐鄰苯二甲酸酐

(苯酐)丙(酸)酐苯甲酸乙酯酯酸名+醇烴基名+酯3-氯丙酸異戊酯丁炔二酸二乙酯3-氯丙酸-3-甲基丁酯對(duì)乙?；郊姿嵋阴ザ嘣嫉悯?把多元醇得名稱寫(xiě)在前面乙二醇二乙酸酯內(nèi)酯:4-丁酸內(nèi)酯12343-甲基-5-戊酸內(nèi)酯注明羥基得位置酰胺N,N–二甲基甲酰胺

(DMF)丙烯酰胺與酰鹵相似,根據(jù)相應(yīng)得酰基命名、己二酰胺N-甲基-2-羥基-4-氯丁酰胺分子中含有結(jié)構(gòu)得環(huán)狀化合物——內(nèi)酰胺ε–己內(nèi)酰胺鄰苯二甲酰亞胺N-溴代丁二酰亞胺(NBS)羧酸衍生物分子結(jié)構(gòu)通式如下發(fā)生反應(yīng)部位α-氫取代羰基親核取代反應(yīng)還原反應(yīng)§13、4

羧酸衍生物得化學(xué)性質(zhì)一、酰基上得親核取代反應(yīng)反應(yīng)通式:Nu:H2O,ROH,NH3或胺水解醇解氨解與水猛烈反應(yīng)并放熱加熱下易反應(yīng)需催化劑下進(jìn)行催化劑并長(zhǎng)時(shí)間回流催化劑并長(zhǎng)時(shí)間回流1、水解—羧酸腈水解成羧酸(1)反應(yīng)活性:酰鹵>酸酐>酯>酰胺(2)鑒別:酰鹵:加入硝酸銀有白色沉淀酰胺:刺激性氣體NH3放出大家有疑問(wèn)的，可以詢問(wèn)和交流可以互相討論下，但要小聲點(diǎn)2、醇解

—酯酯交換反應(yīng)酰氯酸酐酯醇或酚酯酰胺醇解困難,可逆,無(wú)合成價(jià)值苯甲酸乙酯水楊酸乙?；畻钏?阿司匹林)環(huán)狀酸酐醇解:戊二酸甲乙酯混合酯得制備—酯交換反應(yīng),可逆酯醇酯丙烯酸甲酯丙烯酸丁酯3、氨解—酰胺酰氯酸酐酯NH3或胺酰胺(1)制備酰胺方法(2)環(huán)狀酸酐與NH3反應(yīng),得到酰胺酸(3)酰胺得氨解可逆,稱胺交換反應(yīng)—

制備N-烷基酰胺四面體中間體二、?；系糜H核取代反應(yīng)機(jī)理在堿性或中性得介質(zhì)中:2酯堿性水解:皂化反應(yīng)機(jī)理:第一步:氫氧根負(fù)離子與羰基得加成第二步:離去基團(tuán)離去,恢復(fù)羰基結(jié)構(gòu)第三步:質(zhì)子轉(zhuǎn)移,生成醇與羧酸鹽決速步驟不同酯堿性條件下水解得活性順序:結(jié)論:醇相同,比較羰基碳得正電性,正電性越高,活性越強(qiáng);練習(xí):下列化合物在堿性條件下水解反應(yīng)活性由高到低得順序?yàn)?(d>a>c>b)不同酯堿性條件下水解得活性順序:結(jié)論:酸相同,比較醇烴基體積大小,體積越小,活性越強(qiáng)R空間位阻小對(duì)酯水解有利三、羧酸衍生物得相對(duì)反應(yīng)活性酰鹵>酸酐>酯>酰胺比較不同酯堿性條件水解快慢離去基團(tuán)得堿性:強(qiáng)酸得共軛堿就是弱堿:活性:

RCHO>RCOR’>RCOX>(RCO)2O>RCOOR’>RCONH2(>RCONHR’>RCONR’2)>RCN>RCOOH

理論解釋活性取決于L離去難易程度。練習(xí):四、還原反應(yīng)1、用氫化鋁鋰還原酰胺腈胺酰鹵酸酐酯伯醇多一個(gè)C原子胺酰胺腈酰鹵酸酐酯伯醇胺LiAlH4LiAlH42、鈉–醇還原Bouveault–Blanc(鮑維特—勃朗克)還原法油酸乙酯油醇3、Rosenmund(羅斯曼得)還原法酰氯H2催化劑:Pd–BaSO4醛由酰鹵制備醛得一種好方法。金屬還原劑LiAlH4NaBH4RCOClRCH2OHRCH2OH(RCO)2ORCH2OHRCOOR’RCH2OHRCONH2RCH2NH2RCNRCH2NH2RCOOHRCH2OHRCHO(酮)RCH2OHRR’CHOHRCH2OHRR’CHOH2、與有機(jī)Zn試劑反應(yīng)

—Reformasky反應(yīng)β–羥基酯α,β–不飽與酸

-溴代酸酯在Zn作用下形成有機(jī)鋅化合物,與醛(酮)羰基得親核加成,水解,生成

-羥基酯N上得未共用電子對(duì)與碳氧雙鍵形成