課程：分析檢驗(yàn)的質(zhì)量保證與計(jì)量認(rèn)證課程：分析檢驗(yàn)的質(zhì)量保證與計(jì)量認(rèn)證介紹一下課程和微知庫的應(yīng)用！情境一：分析測試的質(zhì)量保證情境一：分析測試的質(zhì)量保證任務(wù)一：分析測試的質(zhì)量保證概述一、分析質(zhì)量保證的目的和內(nèi)容課程：分析檢驗(yàn)的質(zhì)量保與計(jì)量認(rèn)證一、分析質(zhì)量保證的目的和內(nèi)容分析質(zhì)量保證是指為保證分析結(jié)果能滿足規(guī)定的質(zhì)量要求，提供適當(dāng)信任所必須的、有計(jì)劃的、系統(tǒng)的活動。分析質(zhì)量保證質(zhì)量控制質(zhì)量評價(jià)——采取措施減小誤差，對分析全過程進(jìn)行質(zhì)量控制。——對分析結(jié)果進(jìn)行質(zhì)量評價(jià)，及時(shí)發(fā)現(xiàn)問題并改正，確保結(jié)果準(zhǔn)確可靠。一、分析質(zhì)量保證的目的和內(nèi)容分析測試質(zhì)量保證的目的(1)降低測量誤差到允許的程度，以獲得高度可信的分析結(jié)果；

(2)為得到可靠的數(shù)據(jù)盡量減少工作量；(3)改變實(shí)驗(yàn)室之間數(shù)據(jù)可比性基礎(chǔ)；

(4)提供統(tǒng)計(jì)學(xué)基礎(chǔ)以作出評價(jià)。一、分析測試質(zhì)量保證的目的分析質(zhì)量保證不僅是一項(xiàng)具體的技術(shù)工作，而且也是一項(xiàng)實(shí)驗(yàn)室管理工作。質(zhì)量保證工作必須貫穿于分析過程的始終，包括樣品的采集、運(yùn)送、貯存、預(yù)處理、分析方法選擇、條件控制與干擾消除、樣品測定、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄和處理、分析結(jié)果的表達(dá)等。合適的方法、正確的校準(zhǔn)和使用、良好的設(shè)備條件、熟練的操作技巧等組成了質(zhì)量控制程序的基本要素。一、分析測試質(zhì)量保證的目的分析質(zhì)量保證的內(nèi)容包括如下幾個方面制定實(shí)驗(yàn)室的各項(xiàng)規(guī)章制度——實(shí)驗(yàn)室管理制度；儀器、試劑、材料、基準(zhǔn)物、標(biāo)準(zhǔn)溶液管理制度；數(shù)據(jù)記錄與保管制度等。技術(shù)人員培訓(xùn)、考核制度——定期進(jìn)行技術(shù)培訓(xùn)，持證上崗，考核提拔。制定分析全過程的技術(shù)操作規(guī)范并在分析過程中嚴(yán)格執(zhí)行。標(biāo)準(zhǔn)分析方法的執(zhí)行實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制，以保證分析結(jié)果的可靠性和可比性。一、分析測試質(zhì)量保證的內(nèi)容一、分析測試質(zhì)量保證的內(nèi)容檢測質(zhì)量保證關(guān)系圖各項(xiàng)規(guī)章制

度標(biāo)

準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)化儀器維護(hù)保

養(yǎng)教育培訓(xùn)訓(xùn)練標(biāo)

準(zhǔn)參考物內(nèi)部評定控制圖實(shí)驗(yàn)室間

數(shù)

據(jù)聯(lián)合測試

統(tǒng)計(jì)分析質(zhì)量保證質(zhì)量評定質(zhì)量控制二、質(zhì)量保證在分析測試中的意義分析測試所涉及的范圍非常廣泛，如化學(xué)成分、理化特性測定、生產(chǎn)過程控制、產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)與評價(jià)、物料定值、環(huán)境監(jiān)測、質(zhì)量糾紛仲裁、事故案件調(diào)查、臨床化驗(yàn)、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)證、儀器儀表校準(zhǔn)、檢驗(yàn)人員考核等，這些都需要有可靠分析測試數(shù)據(jù)來衡量或評價(jià)。在國際貿(mào)易和科技交流中，測試結(jié)果也必須要有國際可比性。分析測試對經(jīng)濟(jì)和社會的真正影響是難以準(zhǔn)確估計(jì)的。據(jù)估計(jì)：1988年美

國每天進(jìn)行著2.5億次化學(xué)分析，其中大約有10%的分析測試因結(jié)果不可靠而必須重做。這些不合格的分析每年要多耗費(fèi)50億美元。在產(chǎn)品特性與化學(xué)組成緊密聯(lián)系的工業(yè)中，有將近30%的樣品測定必須重做，因此而造成了極大浪費(fèi)。二、質(zhì)量保證在分析測試中的意義美國用光譜法分析鋼樣，只要使低劣的分析減少1%，則每年至少可節(jié)約500萬美元。美國臨床化驗(yàn)分析，每年大約要進(jìn)行30億次，估計(jì)約有10%~25%的測量由于不夠可靠需要重新測量，由于這種低劣測量造成的損失達(dá)三億美元以上。據(jù)美國和德國專家透露，僅在化學(xué)分析領(lǐng)域，減少不可靠數(shù)據(jù)的重復(fù)測量，一年內(nèi)美國有500億美元，在德國有20億馬克的經(jīng)濟(jì)效益。二、質(zhì)量保證在分析測試中的意義在西方發(fā)達(dá)國家中，至少約有5%的國民生產(chǎn)總值用于分析測量，所有這些數(shù)據(jù)還不包括錯誤測試結(jié)果對經(jīng)濟(jì)和社會產(chǎn)生副作用造成的損失。由此可見，準(zhǔn)確分析測試的重要性，同時(shí)也體現(xiàn)出提高分析測試質(zhì)量的必要性。三、分析測試的質(zhì)量保證體系為了確保分析測試質(zhì)量，使分析全過程處于管理狀態(tài)，分析實(shí)驗(yàn)室應(yīng)建立質(zhì)量保證體系并使之正常運(yùn)行。對于分析測試工作者，保證質(zhì)量體系的正常運(yùn)行即：嚴(yán)格儀器工具試劑采購；進(jìn)行儀器校準(zhǔn)；加強(qiáng)培訓(xùn)教育；使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部方法比對、實(shí)驗(yàn)室之間數(shù)據(jù)對比；建立控制點(diǎn)和控制圖等。也就是主要的人、機(jī)、物、料、環(huán)、測。三、分析測試的質(zhì)量保證體系質(zhì)量保證體系檢測過程質(zhì)量保證檢測人員技術(shù)質(zhì)量保證檢測環(huán)境質(zhì)量保證不符合檢測工作處理質(zhì)量投訴處理辦公室人員受理質(zhì)量投訴，質(zhì)量負(fù)責(zé)人處理投訴對質(zhì)量管理體系的投訴對檢測結(jié)果的投訴采取糾正措施，必要時(shí)進(jìn)行內(nèi)審將處理結(jié)果以書面方式通知客戶復(fù)審原檢測報(bào)告和原始記錄對檢測結(jié)果有懷疑檢測結(jié)果確定正確與客戶協(xié)商復(fù)檢由監(jiān)督員監(jiān)督檢測過程存檔通知客戶檢測數(shù)據(jù)及檢測樣品質(zhì)量負(fù)責(zé)人組織分析檢查不符合原因監(jiān)督員采取補(bǔ)救措施設(shè)備故障突發(fā)事件(停水電)填寫報(bào)告單,停用根據(jù)故障情況報(bào)有關(guān)部門修理寫出不符合報(bào)告,落實(shí)整改措施存檔

上報(bào)分析確定事件對檢測結(jié)果的重新檢測繼續(xù)進(jìn)行受理委托樣品管理員接收樣品，編號檢測,必要時(shí)使用控制樣檢測原始記錄，編制報(bào)告檢測人確認(rèn)簽字審核人員審核授權(quán)簽字人簽字辦公室主任蓋章發(fā)送報(bào)告資料存檔監(jiān)督員抽查檢測情況、記錄和儀器使用情況

處理并記錄包括檢測環(huán)境,方法,儀器設(shè)備,按培訓(xùn)計(jì)劃組織學(xué)習(xí)定期進(jìn)行考核成績歸檔人員技術(shù)檔案影響技術(shù)準(zhǔn)備等準(zhǔn)備合格頒不合格按周期人為原核查故檢查儀器設(shè)有異常情況,儀發(fā)上崗證可獨(dú)者頒發(fā)不準(zhǔn)獨(dú)自檢或送檢因，追究責(zé)任障原因會有無備和樣品器設(shè)備管理員和樣品管理員立工作立工作合格儀器貼合格證或準(zhǔn)用證儀器貼停用證專人負(fù)新購儀器保證檢責(zé)儀器由廠商或測中心的維護(hù)操作人員檢測環(huán)和保養(yǎng)調(diào)試境條件部門負(fù)責(zé)

專人負(fù)人驗(yàn)收

責(zé)管理維修后送計(jì)量部送檢或門或自檢自檢維修不合格確定降級使用或報(bào)廢驗(yàn)收驗(yàn)收不不合格合格合格不立卡準(zhǔn)使用建帳辦理退貨手續(xù)CNAS分析測試質(zhì)量保證體系構(gòu)建三、分析測試的質(zhì)量保證體系質(zhì)量保證體系應(yīng)對所涉及的檢驗(yàn)質(zhì)量的每個環(huán)節(jié)都制定相應(yīng)文件加以規(guī)定。質(zhì)量保證體系以對檢測過程中的人員、環(huán)境、設(shè)備、方法、量值溯源、抽樣、樣品處置等關(guān)鍵影響因素的控制為核心，輔之以校準(zhǔn)檢測結(jié)果的質(zhì)量、組織管理措施、質(zhì)量體系的建立、文件和記錄的控制、不合格工作控制、預(yù)防和糾正措施、內(nèi)部審核、管理評審等手段，使實(shí)驗(yàn)室整個質(zhì)量系統(tǒng)處于受控狀態(tài)，預(yù)防不合格的發(fā)生。三、分析測試的質(zhì)量保證體系控制、預(yù)防為核心即使有不合格現(xiàn)象發(fā)生，也能通過監(jiān)督、反饋機(jī)制，及時(shí)發(fā)現(xiàn)并迅速糾正。按照質(zhì)量體系文件規(guī)定，從檢驗(yàn)任務(wù)的下達(dá)，到檢驗(yàn)報(bào)告的發(fā)出及更改，檢驗(yàn)人員必須嚴(yán)格按照規(guī)定執(zhí)行，并有據(jù)可查。對用戶意見和審核中發(fā)現(xiàn)的問題，要認(rèn)真分析，找出原因并采取相應(yīng)措施進(jìn)行整改，以提高檢驗(yàn)的質(zhì)量。三、分析測試的質(zhì)量保證體系監(jiān)督、反饋為保證分析檢驗(yàn)的質(zhì)量應(yīng)通過專業(yè)或者檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)高層的管理評審，以確定檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的各項(xiàng)規(guī)章制度是否有效、是否適宜，從而確保檢驗(yàn)質(zhì)量的不斷改進(jìn)與提高。三、分析測試的質(zhì)量保證體系情境一：分析測試的質(zhì)量保證任務(wù)二：分析測試質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)知識點(diǎn)1：測量準(zhǔn)確度與測量誤差課程：分析檢驗(yàn)的質(zhì)量保證與計(jì)量認(rèn)證分析測試質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)分析測試實(shí)驗(yàn)室的產(chǎn)品就是“測試報(bào)告”。測試結(jié)果質(zhì)量如何，必須要有一個衡量的標(biāo)準(zhǔn)。準(zhǔn)確度、精密度、不確定度是衡量檢驗(yàn)質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)。通常用不確定度來近似表達(dá)檢驗(yàn)結(jié)果或檢驗(yàn)方法的準(zhǔn)確度。分析方法中所規(guī)定的重復(fù)性限或臨界極差可以用來衡量測試結(jié)果的精密度。采用質(zhì)量控制圖來控制分析結(jié)果的質(zhì)量。通過標(biāo)準(zhǔn)化、量值溯源等方式確保分析測試質(zhì)量達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)驗(yàn)室方面進(jìn)行計(jì)量認(rèn)定、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可、檢測檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)證。一、基本概念測量準(zhǔn)確度是指測試結(jié)果與被測量值的真值或約定值之間的一致程度。準(zhǔn)確度是反映分析方法系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差的綜合指標(biāo)。真值與給定的特定量的定義一致的值。量的真值只有通過完善的測量才有可能獲得，真值按其本性是不確定的，與給定的特定值定義一致的值不一定只有一個。GB/T14666-2003分析化學(xué)術(shù)語.誤差是測量結(jié)果減去被測量真值。誤差越小，說明結(jié)果越準(zhǔn)確。準(zhǔn)確度常用絕對誤差和相對誤差來表示。絕對誤差與相對誤差都有正負(fù)之分，正誤差表示測量值較真值要高，負(fù)誤差表示測量值較真值要低。二、準(zhǔn)確度的表示方法情境一：分析測試的質(zhì)量保證任務(wù)二：分析測試質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)知識點(diǎn)2：精密度與偏差課程：分析檢驗(yàn)的質(zhì)量保證與計(jì)量認(rèn)證一、基本概念精密度(precision)是指在規(guī)定條件下，相互獨(dú)立的測試結(jié)果之間的一致程度。精密度反映分析方法或測定系統(tǒng)存在的隨機(jī)誤差的大小。精密度越好，表示隨機(jī)誤差越小。在分析化學(xué)中，常用重復(fù)性(repeatability)和再現(xiàn)性(reproducibility)表示不同情況下分析結(jié)果的精密度。因素狀態(tài)1（相同）狀態(tài)2（不同）時(shí)間在相同時(shí)間進(jìn)行的測量在不同時(shí)間進(jìn)行的測量校準(zhǔn)兩次測量之間不進(jìn)行校準(zhǔn)兩次測量之間進(jìn)行校準(zhǔn)操作員相同的操作員不同的操作員設(shè)備未經(jīng)重新校準(zhǔn)的相同設(shè)備不同的設(shè)備四個重要因素及其狀態(tài)在重復(fù)性條件下，所有的四個因素都處于表中的狀態(tài)1。對于中間精密度條件，一個或者多個因素處于表1中的狀態(tài)2，稱為“M個因素不同的精密度條件”，其中M為處于狀態(tài)2的因素個數(shù)。在再現(xiàn)性條件下，測量結(jié)果由不同的實(shí)驗(yàn)室獲得，因此不僅四個因素都處于狀態(tài)2，且由于不同實(shí)驗(yàn)室在實(shí)驗(yàn)室管理與維持、操作員的總體訓(xùn)練水平、測試結(jié)果的穩(wěn)定性和核查等等方面的不同，還會有額外的影響。中間精密度條件介于重復(fù)性和再現(xiàn)性之間。重復(fù)性精密度是指在重復(fù)條件下的精密度，即在相同的實(shí)驗(yàn)條件(同一操作者、同一儀器、同一實(shí)驗(yàn)室)下，在短時(shí)間間隔內(nèi)，按同方法對同一試樣進(jìn)行正確的正常操作所得獨(dú)立結(jié)果之間的接近程度。二、重復(fù)性精密度和重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(s

r

)三、再現(xiàn)性精密度和再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(SR)再現(xiàn)性精密度是指在不同的試驗(yàn)條件下(不同操作者、不同儀器、不同實(shí)驗(yàn)室)，按同一方法對同一試樣進(jìn)行正確和正常操作所得單獨(dú)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果之間的接近程度。再現(xiàn)性精密度用再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差sR

表示。式中sr——重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差；sR——再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差；——平均值的標(biāo)準(zhǔn)差；sL——室間標(biāo)準(zhǔn)差。1.重復(fù)性限(r)重復(fù)性限用r表示，定義為：一個數(shù)值r，在重復(fù)性的條件下，兩次

測定結(jié)果之差的絕對值不超過此數(shù)的概率為95％。換句話說，用相同的方法在相同條件(同一操作者、同一臺儀器、同一實(shí)驗(yàn)室并時(shí)間間隔不大)下，測定同一樣品，任何兩個測定結(jié)果間的絕對差值超過r的可能性只有

5％。通常稱重復(fù)性限r(nóng)為室內(nèi)允許差。一般標(biāo)準(zhǔn)方法規(guī)定平行雙樣測定兩結(jié)果之差絕對值不得大于重復(fù)性限r(nóng)，如果兩個測定結(jié)果的差值超過了這個允許差，則必須重新取樣再做2次測定。四、重復(fù)性限（r）和再現(xiàn)性限（R）五、重復(fù)性限（r）和再現(xiàn)性限（R）2.再現(xiàn)性限(R)再現(xiàn)性限用R表示，定義為：一個數(shù)值R，在再現(xiàn)性的條件下，兩

次測定結(jié)果之差的絕對值不超過此數(shù)的概率為95％。換句話說，用同一方法在不同的條件(不同操作者，在不同實(shí)驗(yàn)室或間隔較長時(shí)間，使用不同型號的儀器)下，測定同一試樣，任何兩個測定結(jié)果間的絕對差值超過R的可能性只有5％。當(dāng)測定2次，置信概率為95%，再現(xiàn)性限R用下式計(jì)算：通常稱再現(xiàn)性限R為室間允許差。六、重復(fù)性臨界極差（有時(shí)間講）1.臨界極差含義一個數(shù)值在某條件下幾次測試結(jié)果的極差以一定的置信概率不超過此數(shù)。臨界極差根據(jù)測量時(shí)的情況，分為：重復(fù)性臨界極差CR0.95

(n)再現(xiàn)性臨界極差CD0.95

(n)（這里不介紹）六、重復(fù)性臨界極差2.重復(fù)性臨界極差CR0.95(n)重復(fù)性臨界極差用CR0.95

(n)表示(其中n為測試次數(shù))。重復(fù)性臨界極差的含義是：一個數(shù)值，在重復(fù)性條件下，兩個測試結(jié)果或兩組測試結(jié)果計(jì)算所得的最后結(jié)果（例如平均數(shù)、中位數(shù)等）之差的極差以95％的置信概率不超過此數(shù)。GB/T

16306-2008六、重復(fù)性臨界極差2.重復(fù)性臨界極差CR0.95(n)例如，兩個測試結(jié)果且測試費(fèi)用較低的情形下，如果兩個測試結(jié)果之差的絕對值不大于r，可以接收這兩個測試結(jié)果。最終結(jié)果為兩測試結(jié)果的算術(shù)平均值。如果兩測試結(jié)果之差的絕對值大于r，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)再取兩個測試結(jié)果。此時(shí)若4個測試結(jié)果的極差等于或小于n=4時(shí)概率水平為95%的臨界極差CR0.95(4)，則取這4個測試結(jié)果的算術(shù)平均值作為最終報(bào)告結(jié)果。如果4個測試結(jié)果的極差大于n=4時(shí)概率水平為95%的臨界極差CR0.95(4)，則取這4個測試結(jié)果的中位值作為最終報(bào)告結(jié)果。六、重復(fù)性臨界極差臨界極差的表達(dá)式為CR0

.

95

(n)=f(n)σr式中CR0.95

(n)——n次測定的臨界極差；f(n)——臨界極差系數(shù)；σr

——重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差。臨界極差系數(shù)f(n)值見下表。91011121314151617181920…100n2345678(

)2.83.33.63.94.04.24.3))4.44.54.54.64.74.74.84.84.94.95.05.06.1臨界極差系數(shù)f(n)值六、重復(fù)性臨界極差例如，在GB／T

601-2016中規(guī)定了標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度時(shí)，要實(shí)行“四平行兩對照”。即兩個人同時(shí)各做四次標(biāo)定，每人四平行測定結(jié)果的極差相對值(也稱平行測定偏差)不得大于重復(fù)性臨界極差Cr

R95

(4)的相對值0.15％；兩人共8平行測定結(jié)果極差的相對值不得大于重復(fù)性臨界極差Cr

R95

(8)的相對值0.18％。測定結(jié)果取兩人8次平行測定結(jié)果的平均值。四平行即n=4，兩對照即n=2，這是室內(nèi)與室間允許差的簡化應(yīng)用。由于數(shù)據(jù)比較少，用極差計(jì)算更方便、快捷。六、重復(fù)性臨界極差【例】某單位采用分光光度法測定鋼鐵中磷含量，已知該方法磷含量為0.0174時(shí)，重復(fù)性限r(nóng)=0.0018，已測得同一樣品的3個數(shù)據(jù)為0.0170、0.0174、0.0152，求最終測試結(jié)果。六、重復(fù)性臨界極差【例1】解：3個數(shù)據(jù)的極差為0.0174-0.0152=0.00223次測定的臨界極差為CR0

.

95

(3)=f(3)×r/2.83=3.3×0.0018/2.83=0.0021由于極差大于臨界極差，且測試費(fèi)用較高，故再測一個結(jié)果為0.0170。則CR0.95

(4)=f(4)×r/2.83=3.6×0.0018/2.83=0.0023由于4個數(shù)據(jù)極差仍為0.022，小于臨界極差0.0023，故取4個結(jié)果的平均值作為最終測試結(jié)果。六、重復(fù)性臨界極差情境一：分析測試的質(zhì)量保證任務(wù)三：離群值的檢驗(yàn)與數(shù)據(jù)樣本之間顯著性檢驗(yàn)知識點(diǎn)1：離群值概述課程：分析檢驗(yàn)的質(zhì)量保證與計(jì)量認(rèn)證一、離群值有關(guān)概念離群值：數(shù)據(jù)樣本中的一個或幾個觀測值，它們離開其他觀測值較遠(yuǎn)，暗示它們可能來自不同的總體。離群值按顯著性水平分為歧離值和統(tǒng)計(jì)離群值。顯著性水平是估計(jì)總體參數(shù)落在某一區(qū)間內(nèi)，可能犯錯誤的概率，用α表示。檢出水平（

α）：為檢出離群值而指定的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)的顯著性水平，和大多數(shù)檢驗(yàn)一樣，α一般為0.05。剔除水平（

α*

）：為檢出離群值是否高度離群而指定的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)的顯著性水平。剔除水平α*的值應(yīng)不超過檢出水平α的值。除非根據(jù)GB/T4883-2008達(dá)成協(xié)議的各方另有約定，α*

值應(yīng)為

0.01。歧離值：在檢出水平下顯著，但在剔除水平下不顯著的離群值。統(tǒng)計(jì)離群值：在剔除水平下統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)為顯著的離群值。一、離群值有關(guān)概念數(shù)據(jù)樣本歧離值：在α下統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)顯著，在α*下統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)不顯著離群值：在α下統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)顯著統(tǒng)計(jì)離群值：在α和α*下統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)均顯著總體固有變異的極端表現(xiàn)，這是真實(shí)而正常的數(shù)據(jù)。由于試驗(yàn)條件和實(shí)驗(yàn)方法的偶然性，或觀測、記錄、計(jì)算時(shí)的失誤所產(chǎn)生的結(jié)果，是一種非正常的、錯誤的數(shù)據(jù)，這些數(shù)據(jù)與其余觀測值不屬于同一總體。二、離群值產(chǎn)生的原因大致有兩點(diǎn)GB/T4883-2008在下述不同情形下判斷樣本中的離群值：a)上側(cè)情形：根據(jù)實(shí)際情況或以往經(jīng)驗(yàn)，離群值都為高端值；

b)下側(cè)情形：根據(jù)實(shí)際情況或以往經(jīng)驗(yàn)，離群值都為低端值；上側(cè)情形和下側(cè)情形簡稱單側(cè)。c)雙側(cè)情形：根據(jù)實(shí)際情況或以往經(jīng)驗(yàn)，離群值可為高端值，也可為低端值。三、離群值的三種情形1.檢出離群值個數(shù)的上限應(yīng)規(guī)定在樣本中檢出離群值個數(shù)的上限（與樣本量相比應(yīng)較小），當(dāng)檢出離群值個數(shù)超過了這個上限時(shí)，對此樣本應(yīng)作慎重的研究和處理。單個離群值情形依實(shí)際情況或以往經(jīng)驗(yàn)選定，選定適宜的離群值檢驗(yàn)規(guī)則（后面講到）；確定適當(dāng)?shù)娘@著性水平；根據(jù)顯著性水平及樣本量，確定檢驗(yàn)的臨界值；由觀測值計(jì)算相應(yīng)統(tǒng)計(jì)量的值，根據(jù)所得到值與臨界值的比較結(jié)果作出判斷。四、離群值的判斷3.判定多個離群值的檢驗(yàn)規(guī)則在允許檢出離群值的個數(shù)大于1的情況下，重復(fù)使用單個離群值情形規(guī)定的檢驗(yàn)規(guī)則進(jìn)行檢驗(yàn)。若沒有檢出離群值，則整個檢驗(yàn)停止；若檢出離群值，當(dāng)檢出的離群值總數(shù)超過上限時(shí)，檢驗(yàn)停止，對此樣本應(yīng)慎重處理；否則，采用相同的檢出水平和相同的規(guī)則，對除去已檢出的離群值后余下的觀測值繼續(xù)檢驗(yàn)。四、離群值的判斷1.離群值處理方式保留離群值，并用于后續(xù)數(shù)據(jù)處理；在找到實(shí)際原因時(shí)修正離群值，否則予以保留；

c)剔除離群值，不追加觀測值；d)剔除離群值，并追加新的觀測值或用適宜的插補(bǔ)值代替。五、離群值處理方式、規(guī)則2.處理規(guī)則權(quán)衡判定原因所需代價(jià)、正確判定得益及錯誤剔除風(fēng)險(xiǎn):若在技術(shù)和物理找到產(chǎn)生離群值原因,則應(yīng)剔除或修正.若未找到物理和技術(shù)的原因,則不得剔除或修正。若在技術(shù)或物理找到產(chǎn)生離群值原因,則應(yīng)剔除或修正;否則,保留歧離值,剔除或修正統(tǒng)計(jì)離群值,在重復(fù)使用同一檢驗(yàn)規(guī)則檢驗(yàn)多個離群值情形,每次檢出離群值,均再檢驗(yàn)它是否為統(tǒng)計(jì)離群值.若每次檢出的離群值為統(tǒng)計(jì)離群值,則此離群值及在它前面檢出的離群值(含歧離值)均被剔除或修正。檢出的離群值(含歧離值)都應(yīng)被剔除或進(jìn)行修正。五、離群值處理方式、規(guī)則3.備案被剔除或修正的觀測值及其理由應(yīng)予記錄，以備查詢。如果檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量大于5%臨界值，但小于或等于1%臨界值，則稱被檢驗(yàn)的項(xiàng)目為歧離值，且用單星號(*)標(biāo)出；如果檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量大于1%臨界值，則稱被檢驗(yàn)的項(xiàng)目為統(tǒng)計(jì)離群值，且用雙星號(**)標(biāo)出。[GB/T

6379.2—2004]。五、離群值處理方式、規(guī)則情境一：分析測試的質(zhì)量保證任務(wù)三：離群值的檢驗(yàn)與數(shù)據(jù)樣本之間顯著性檢驗(yàn)知識點(diǎn)2：離群值的判斷規(guī)則課程：分析檢驗(yàn)的質(zhì)量保證與計(jì)量認(rèn)證一、已知標(biāo)準(zhǔn)差的奈爾檢驗(yàn)二、已知標(biāo)準(zhǔn)差的奈爾檢驗(yàn)離群值的判斷規(guī)則1.上側(cè)情形否則判斷未發(fā)現(xiàn)x

是統(tǒng)計(jì)離群(n)值即x(n)為歧離值判定x(n)為離群值否則判斷未發(fā)現(xiàn)x(n)是離群值判定x(n)為統(tǒng)計(jì)離群值Rn>

R1-α(n)剔除水平α*,。表A.1臨界值R1-α*(n)二、已知標(biāo)準(zhǔn)差的奈爾檢驗(yàn)離群值的判斷規(guī)則2.下側(cè)情形否則判斷未發(fā)現(xiàn)x(1)是統(tǒng)計(jì)離群值即x(1)為歧離值判定x(n)為離群值否則判斷未發(fā)現(xiàn)x(1)是離群值判定x

為(1)統(tǒng)計(jì)離群值剔除水平α*,。表A.1臨界值R1-α*(n)二、已知標(biāo)準(zhǔn)差的奈爾檢驗(yàn)離群值的判斷規(guī)則3.雙側(cè)情形判定x(n)為統(tǒng)計(jì)離群值判定x(n)為離群值判斷x(1)為離群值判定x(1)為統(tǒng)計(jì)離群值同時(shí)對最大值和最小值進(jìn)行檢驗(yàn)前三者均不符

判斷未發(fā)現(xiàn)離群值剔除水平α*,。表A.1臨界值R1-α*

/2(n)否則判斷未發(fā)現(xiàn)x(1)、x(n)是統(tǒng)計(jì)離群值即x(1)、x(n)為歧離值4.例題考查某分析數(shù)據(jù)，得25個樣品，其數(shù)值排列為（單位%）：3.13,3.49,

4.01,

4.48,

4.61，4.76,

4.98,5.25,

5.32,

5.39,

5.42,

5.

57,

559,

5.59,

5.63,

5.63,

5.65,

5.

66,

5.67,

5.

69,

5.71,

6.00，6.03,6.12,6.76。已知在正常條件下，測試量服從正態(tài)分布，已知σ=0.65，現(xiàn)考查下側(cè)的異常值。規(guī)定至多檢出三個離群值，采用下側(cè)情形的處理方式。三、奈爾(Nair)檢驗(yàn)法例題三、奈爾(Nair)檢驗(yàn)法例題14151620232425304050100n90%95%97.50%99%99.50%90%95%97.50%99%99.50%31.4971.7381.9552.2152.3962.3522.5892.8063.0723.26141.6961.4912.1632.4312.6182.3822.6172.7423.0993.28751.8352.082.3042.5742.7642.4092.6442.863.1243.31261.9392.1482.4082.6792.872.52.7322.9453.2073.39272.0222.2672.492.7612.9522.5552.7842.9963.2563.4482.0912.3342.5572.8283.0192.5712.83.0113.273.45592.152.3922.6132.8843.0742.5872.8153.0263.2843.468102.22.4412.6622.9313.1222.6562.8813.0893.3453.527112.2452.4842.7042.9733.1632.7592.983.1843.4363.616122.2842.5232.7423.013.1992.8363.0533.2553.5043.681132.322.5572.7763.0433.2323.0613.2683.463.6993.871GB/T4883-2008

A1奈爾檢驗(yàn)的臨界值表(部分)三、奈爾(Nair)檢驗(yàn)法例題三、奈爾(Nair)檢驗(yàn)法例題三、奈爾(Nair)檢驗(yàn)法例題三、奈爾(Nair)檢驗(yàn)法例題三、奈爾(Nair)檢驗(yàn)法例題4.例題本例檢出3.13和3.49是離群值，其中3.13統(tǒng)計(jì)離群值，3.49是歧離值。應(yīng)參照前面規(guī)定的規(guī)則(根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定)考慮是否剔除。三、奈爾(Nair)檢驗(yàn)法例題未知標(biāo)準(zhǔn)差情形離群值的判斷規(guī)則（限定檢出離群值的個數(shù)為一個和超過1個）請自學(xué)。簡單的說一句就是按過程做就成。四、其它情境一：分析測試的質(zhì)量保證任務(wù)三：離群值的檢驗(yàn)與數(shù)據(jù)樣本之間顯著性檢驗(yàn)知識點(diǎn)5：數(shù)據(jù)樣本之間顯著性檢驗(yàn)課程：分析檢驗(yàn)的質(zhì)量保證與計(jì)量認(rèn)證假設(shè)檢驗(yàn)先假設(shè)總體某項(xiàng)假設(shè)成立，計(jì)算導(dǎo)致啥結(jié)果產(chǎn)生。若導(dǎo)致不合理現(xiàn)象產(chǎn)生，則拒絕原先的假設(shè)。若并不導(dǎo)致不合理的現(xiàn)象產(chǎn)生，則不能拒絕原先假設(shè)，從而接受原先假設(shè)。它又不同于一般的反證法。所謂不合理現(xiàn)象產(chǎn)生，并非指形式邏輯上的絕對矛盾，而是基于小概率原理：概率很小的事件在一次試驗(yàn)中幾乎是不可能發(fā)生的，若發(fā)生了，就是不合理的。。一、基本原理至于怎樣才算是“小概率”呢？通常可將概率不超過0.05的事件稱為“小概率事件”，也可視具體情形而取0.1或0.01等。在假設(shè)檢驗(yàn)中常記這個概率為α，稱為顯著性水平。而把原先設(shè)定的假設(shè)成為原假設(shè)，記作H0

。把與H0

相反的假設(shè)稱為備擇假設(shè)，它是原假設(shè)被拒絕時(shí)而應(yīng)接受的假設(shè)，記作H1

。一、基本原理二、T檢驗(yàn)1.T檢驗(yàn)亦稱student

t檢驗(yàn)主要用于樣本含量較小(例如n<30)，總體標(biāo)準(zhǔn)差σ未知的正態(tài)分布資料。比較樣本均數(shù)所代表的未知總體均數(shù)μ和已知總體均數(shù)μ0

。適用條件：已知一個總體均數(shù)；可得到一個樣本均數(shù)及該樣本標(biāo)準(zhǔn)差；

(3)樣本來自正態(tài)或近似正態(tài)總體。二、T檢驗(yàn)二、T檢驗(yàn)2.T檢驗(yàn)的步驟二、T檢驗(yàn)2.T檢驗(yàn)的步驟根據(jù)自由度df=n-1，查T理論值表，找出規(guī)定的T理論值并進(jìn)行比較。理論值差異的顯著水平為0.01級或0.05級。不同自由度的顯著水平理論值記為T(df)0.01和T(df)0.05比較計(jì)算得到的T值和T理論值，推斷發(fā)生的概率，依據(jù)下表給出的T值與差異顯著性關(guān)系表作出判斷。根據(jù)是以上分析，結(jié)合具體情況，作出結(jié)論。二、T檢驗(yàn)2.T檢驗(yàn)的步驟二、T檢驗(yàn)表1-3

T值與差異顯著性關(guān)系表2.T檢驗(yàn)的步驟二、T檢驗(yàn)1.F檢驗(yàn)F檢驗(yàn)法是英國統(tǒng)計(jì)學(xué)家Fisher提出的，主要通過比較兩組數(shù)據(jù)的方差s2

，以確定他們的精密度是否有顯著性差異。至于兩組數(shù)據(jù)之間是否存在系統(tǒng)誤差，則在進(jìn)行F檢驗(yàn)并確定它們的精密度沒有顯著性差異之后，再進(jìn)行t檢驗(yàn)。三、F檢驗(yàn)三、F檢驗(yàn)三、F檢驗(yàn)F檢驗(yàn)的步驟f大

2f345678910∞小219.019.1619.2519.3019.3319.3619.3719.3819.3919.539.559.289.129.018.948.888.848.818.788.5346.946.596.396.266.166.096.046.005.965.6355.795.415.195.054.954.884.824.784.744.3665.144.764.534.394.284.214.514.104.063.6774.744.354.123.973.873.793.733.683.633.2384.464.073.843.693.583.503.443.393.342.9394.263.863.633.483.373.293.233.183.132.71104.103.713.483.333.223.143.073.022.972.54∞3.003.602.373.212.102.011.941.881.831.00表1-5置信度95%時(shí)F值(單邊)f大為大方差數(shù)據(jù)的自由度；f小為小方差數(shù)據(jù)的自由度。三、F檢驗(yàn)舉例：測定金屬鈉中的鐵含量μ

g/g同學(xué)甲：8.0

8.0

10.0

10.0

6.0

6.0

4.0

6.0

6.0

8.0同學(xué)乙：7.5

7.5

4.5

4.0

5.5

8.0

7.5

7.5

5.5

8.0用F檢驗(yàn)判斷兩同學(xué)的精密度有無顯著性差異？樣本方差同學(xué)甲

3.733同學(xué)乙

2.302F值

自由度f1自由度f2

臨界值

差異顯著1.621993.18無復(fù)習(xí)1、分析測試質(zhì)量保證的內(nèi)容檢測質(zhì)量保證關(guān)系圖各項(xiàng)規(guī)章制

度標(biāo)

準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)化儀器維護(hù)保

養(yǎng)教育培訓(xùn)訓(xùn)練標(biāo)

準(zhǔn)參考物內(nèi)部評定控制圖實(shí)驗(yàn)室間

數(shù)

據(jù)聯(lián)合測試

統(tǒng)計(jì)分析質(zhì)量保證質(zhì)量評定質(zhì)量控制因素狀態(tài)1（相同）狀態(tài)2（不同）時(shí)間在相同時(shí)間進(jìn)行的測量在不同時(shí)間進(jìn)行的測量校準(zhǔn)兩次測量之間不進(jìn)行校準(zhǔn)兩次測量之間進(jìn)行校準(zhǔn)操作員相同的操作員不同的操作員在設(shè)重復(fù)備性條未件經(jīng)下，重所新有校的準(zhǔn)四的個相因素同都設(shè)處備于表中的狀不態(tài)同1。的設(shè)備對于中間精密度條件，一個或者多個因素處于表1中的狀態(tài)2，稱為“M個因素不同的精密度條件”，其中M為處于狀態(tài)2的因素個數(shù)。在再現(xiàn)性條件下，測量結(jié)果由不同的實(shí)驗(yàn)室獲得，因此不僅四個因素都處于狀態(tài)2，且由于不同實(shí)驗(yàn)室在實(shí)驗(yàn)室管理與維持、操作員的總體訓(xùn)

練水平、測試結(jié)果的穩(wěn)定性和核查等等方面的不同，還會有額外的影響。中間精密度條件介于重復(fù)性和再現(xiàn)性之間。2.四個重要因素及其狀態(tài)重復(fù)性限用r表示，定義為：一個數(shù)值r，在重復(fù)性的條件下，兩次測定結(jié)果之差的絕對值不超過此數(shù)的概率為95％。通常稱重復(fù)性限r(nóng)為室內(nèi)允許差。再現(xiàn)性限用R表示，定義為：一個數(shù)值R，在再現(xiàn)性的條件下，兩次測定結(jié)果之差的絕對值不超過此數(shù)的概率為95％。再現(xiàn)性限R為室間允許差。3、重復(fù)性限（r）和再現(xiàn)性限（R）4、離群值有關(guān)概念數(shù)據(jù)樣本離群值：在α下統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)顯著統(tǒng)計(jì)離群值：在α和α*下統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)均顯著歧離值：在α下統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)顯著，在α*下統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)不顯著5、已知標(biāo)準(zhǔn)差的奈爾檢驗(yàn)離群值的判斷規(guī)則否則判斷未發(fā)現(xiàn)x(1)是統(tǒng)計(jì)離群值即x(1)為歧離值判定x(n)為離群值否則判斷未發(fā)現(xiàn)x(1)是離群值判定x(1)為統(tǒng)計(jì)離群值剔除水平α*,。表A.1臨界值R1-α*(n)6、假設(shè)檢驗(yàn)建立一個假設(shè)H0

:μ1

=μ2

，即先假定兩個總體平均數(shù)之間沒有顯著差異；計(jì)算統(tǒng)計(jì)量T值。根據(jù)自由度df=n-1，查T理論值表，找出規(guī)定的T理論值并進(jìn)行比較。

(4)比較計(jì)算得到的T值和T理論值，推斷發(fā)生的概率。(5)根據(jù)以上分析，結(jié)合具體情況，作出結(jié)論。7、T檢驗(yàn)8、F檢驗(yàn)情境一：分析測試的質(zhì)量保證任務(wù)四：測量不確定度知識點(diǎn)1:何為測量不確定度課程：分析檢驗(yàn)的質(zhì)量保證與計(jì)量認(rèn)證表征合理地賦予被測量之值的分散性、與測量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)，稱為測量不確定度，簡稱不確定度。這是《測量不確定度表達(dá)指南》（GUM）的定義?！昂侠怼币庵笐?yīng)考慮到各種因素對測量的影響所做的修正，特別是測量應(yīng)處于統(tǒng)計(jì)控制的狀態(tài)下，即處于隨機(jī)控制過程中?！跋嗦?lián)系”意指測量不確定度是一個與測量結(jié)果“在一起”的參數(shù)，在測量結(jié)果的完整表示中應(yīng)包括測量不確定度。一、測量不確定定義規(guī)定測量不確定度也可用標(biāo)準(zhǔn)差的倍數(shù)或說明了置信水準(zhǔn)的區(qū)間的半寬度表示。為了區(qū)分這兩種不同的表示方法，分別稱它們?yōu)闃?biāo)準(zhǔn)不確定度和擴(kuò)展不確定度。測量結(jié)果的不確定度是測量值可靠性的定量描述：不確定度愈小，測量結(jié)果可信賴程度愈高；反之亦然。一、測量不確定定義基體影響干擾104讀數(shù)不準(zhǔn)7稱量和容量儀器的不確定度8儀器性能檢定校準(zhǔn)不確定度9測量標(biāo)準(zhǔn)和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)給定不確定度值外部數(shù)據(jù)整理換算常數(shù)參數(shù)不確定度11測量方法過程近似假設(shè)不恰當(dāng)校準(zhǔn)模式選擇12被測對象的定義不完善1取樣2預(yù)富集和分離不完全3抽樣樣品制備樣品分析過程沾污5環(huán)境條件的測量不夠完善6測量過程的隨機(jī)影響等測量不確定來源二、測量不確定度的來源不確定度分為：標(biāo)準(zhǔn)不確定度[以標(biāo)準(zhǔn)偏差(簡稱標(biāo)準(zhǔn)差)表示的測量不確定度]擴(kuò)展不確定度標(biāo)準(zhǔn)不確定度分為：用統(tǒng)計(jì)方法評定的不確定度(A類)非統(tǒng)計(jì)方法評定的不確定度(B類)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度。三、測量不確定度的分類(一)A類標(biāo)準(zhǔn)不確定度(uA)A類標(biāo)準(zhǔn)不確定度，即統(tǒng)計(jì)不確定度，具有隨機(jī)誤差性質(zhì)，是指可以采用統(tǒng)計(jì)方法計(jì)算的不確定度，如測量讀數(shù)具有分散性、測量時(shí)溫度波動影響等。通常認(rèn)為這類統(tǒng)計(jì)不確定度服從正態(tài)分布規(guī)律，因此可以像計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)差那樣，通過一系列重復(fù)測量值，采用下式來計(jì)算A類標(biāo)準(zhǔn)不確定度。三、測量不確定度的分類(二)B類標(biāo)準(zhǔn)不確定度(uB)B類標(biāo)準(zhǔn)不確定度，即非統(tǒng)計(jì)不確定度，是指用非統(tǒng)計(jì)方法評定的不確定度。評定B類標(biāo)準(zhǔn)不確定度常用估計(jì)方法。三、測量不確定度的分類(二)B類標(biāo)準(zhǔn)不確定度(uB)A、B兩類標(biāo)準(zhǔn)不確定度僅是估算方法不同，不存在本質(zhì)差異，它們都是基于統(tǒng)計(jì)規(guī)律的概率分布，都可用標(biāo)準(zhǔn)差來定量表達(dá)，合成時(shí)同等對待。三、測量不確定度的分類(三)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度(uc)當(dāng)測量結(jié)果由若干個其他量的值求得時(shí)，測量結(jié)果的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度等于這些量的方差和(或)協(xié)方差加權(quán)和的正平方根，其中權(quán)系數(shù)按測量結(jié)果隨這些量變化的情況而定。用符號uc表示。一、測量不確定度(三)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度(uc)假設(shè)A類標(biāo)準(zhǔn)不確定度用u

表示，B類標(biāo)準(zhǔn)不確定度用u

表示，合A

B成標(biāo)準(zhǔn)不確定度用uc表示，根據(jù)不確定度傳播律，則一、測量不確定度(四)擴(kuò)展不確定度也稱展伸不確定度或范圍不確定度1.擴(kuò)展不確定度U表示測量結(jié)果的置信區(qū)間，用一個包含因子k(一般在2～3范圍內(nèi))乘以合成不確定度，稱為擴(kuò)展不確定度(以U表示)。大寫斜體英文字母U表示。U=kuc式中k——包含因子，取k=2，置信度一般為95％；當(dāng)取k=3時(shí)，置信度一般為

99%。在通常情況下，一般取k=2。當(dāng)取其他值時(shí)，應(yīng)說明其來源。當(dāng)給出擴(kuò)展不確定度U時(shí)，一般應(yīng)注明所取的k值。一、測量不確定度(四)擴(kuò)展不確定度擴(kuò)展不確定度UP當(dāng)要求擴(kuò)展不確定度所確定的區(qū)間具有接近于規(guī)定的包含概率p時(shí)，擴(kuò)展不確定度用符號UP

表示，當(dāng)p為0.95或0.99時(shí)，分別表示U9

5

和U9

9

。相對擴(kuò)展不確定度也可以用相對不確定度表示，一、測量不確定度(四)擴(kuò)展不確定度4.包含因子與自由度為求得擴(kuò)展不確定度，對合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度所乘之?dāng)?shù)字因子，稱為包含因子，有時(shí)也稱為覆蓋因子。包含因子的取值決定了擴(kuò)展不確定度的置信水平。鑒于擴(kuò)展不確定度有U與Up

(指定置信概率)兩種表示方式，它們在稱呼上并無區(qū)別，但在使用時(shí)k一般為2或3，而kp

則為給定置信概率p所要求的數(shù)字因子。在被測量估計(jì)值拉近于正態(tài)分布的情況下，kp

就是t分布(學(xué)生分布)中的t值。一、測量不確定度(四)擴(kuò)展不確定度4.包含因子與自由度自由度這里對被測量若只觀測一次，則不存在選擇的余

地，即自由度為0。若有兩個觀測值，顯然就多了一個選擇。換言之，本來觀測一次即可獲得被測量值，但人們?yōu)榱颂岣邷y量的質(zhì)量(品質(zhì))或可信度而觀測n次，其中多測的(n-1)次實(shí)際上是由測量人員根據(jù)需要自由選定的，故稱之為“自由度”。實(shí)際更復(fù)雜，這里只要求記住自由度最簡單的表達(dá)方式為n-1。一、測量不確定度四、測量誤差與測量不確定度序號內(nèi)容測量誤差表明測量結(jié)果偏離真值，是一個差值，一個理想的概念，不可能確切知道測量不確定度表明賦予被測量之值的分散性，是一個區(qū)間1定義的要點(diǎn)2分量的分類按出現(xiàn)于測量結(jié)果中的規(guī)律，分為隨機(jī)和系統(tǒng)，都是無限多次測量時(shí)的理想化概念按是否用統(tǒng)計(jì)方法求得，分為A類和B類，都是標(biāo)準(zhǔn)不確定度3可操作性由于真值未知，只能通過約定真值求得其估計(jì)值非正即負(fù)，不要用正負(fù)(±)號表示按實(shí)驗(yàn)、資料、經(jīng)驗(yàn)評定，實(shí)驗(yàn)方差是總體方差的無偏估計(jì)為正值，當(dāng)由方差求得時(shí)取其正平方根4表示的符號5合成的方法為各誤差分量的代數(shù)和當(dāng)各分量彼此獨(dú)立時(shí)為方和根，必要時(shí)加入?yún)f(xié)方差6結(jié)果的修正已知系統(tǒng)誤差的估計(jì)值時(shí)，可以對測量結(jié)果進(jìn)行修正，得到已修正的測量結(jié)果不能用不確定度對結(jié)果進(jìn)行修正，在已修正結(jié)果的不確定度中應(yīng)考慮修正不完善引入的分量7結(jié)果的說明屬于給定的測量結(jié)果，只有相同的結(jié)果才有相同的誤差來源于給定的測量結(jié)果，不表示被測量值估計(jì)的隨機(jī)誤差合理賦予被測量的任一個值，均具有相同的分散性8實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差來源于合理賦予的被測量之值，表示同一觀測列中任一個估計(jì)值的標(biāo)準(zhǔn)不確定度910自由度置信概率不存在不存在可作為不確定度評定是否可靠的指標(biāo)當(dāng)了解分布時(shí)，可按置信概率給出置信區(qū)間情境一：分析測試的質(zhì)量保證任務(wù)四：測量不確定度知識點(diǎn)2:不確定度的評定方法課程：分析檢驗(yàn)的質(zhì)量保證與計(jì)量認(rèn)證一、直接評定法一、直接評定法一、直接評定法采用直接評定法，必須具有三個前提：如果對數(shù)學(xué)模型中的所有輸入量進(jìn)行了測量不確定度分量的評定，就能包含了測量過程中所有影響測量不確定度的主要因素；由試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法所決定的數(shù)學(xué)模型，能較容易的求出所有輸入量的靈敏系數(shù)；各輸入量之間的相關(guān)還是獨(dú)立關(guān)系是明確的。這三個前提條件都滿足，那么直接評定法是可行的。反之，則無可行性。實(shí)例一、直接評定法如果按直接評定法存在以下問題：所有輸入量的不確定度分量并不能包含影響檢測結(jié)果所有的主要不確定因素；所有或部分輸入量的不確定度分量量化困難；有的檢測項(xiàng)目由數(shù)學(xué)模型求某些輸入量的靈敏系數(shù)十分困難或非常復(fù)雜。這時(shí)用綜合評價(jià)法。二、綜合評定法(1)規(guī)定被測量清楚地寫明需要測量什么，包括被測量和被測量所依賴的輸入量(例如被測數(shù)量、常數(shù)、校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)值等)的關(guān)系。只要可能，還應(yīng)該包括對已知系統(tǒng)影響量的修正。該技術(shù)規(guī)定資料應(yīng)在有關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)操作程序(SOP)或其他方法描述中給出，并應(yīng)明確過程中是否包括取樣步驟。二、綜合評定法(2)識別不確定度的來源列出不確定度的可能來源。包括第一步所規(guī)定的關(guān)系式中所含參數(shù)的不確定度來源，但是也可以有其他的來源。必須包括那些由化學(xué)假設(shè)所產(chǎn)生的不確定度來源。典型的不確定度來源包括：取樣、存儲條件、儀器的影響、試劑純度、假設(shè)的

化學(xué)反應(yīng)定量關(guān)系、測量條件、樣品的影響、計(jì)算影響、空白修正、操作人的影響、隨機(jī)影響。具體的可參考《化學(xué)分析中不確定度評估指南》附錄D。二、綜合評定法(3)不確定度分量的量化測量或估計(jì)與所識別的每一個潛在的不確定度來源相關(guān)的不確定度分量的大小。通?？赡茉u估或確定與大量獨(dú)立有關(guān)的不確定度的單一分量。還有一點(diǎn)很重要的是要考慮數(shù)據(jù)是否已反映所有的不確定度來源，計(jì)劃其他的實(shí)驗(yàn)和研究來保證所有的不確定度來源都得到充分的考慮。二、綜合評定法(3)不確定度分量的量化制定不確定度的評估程序，這一程序的步驟包括解決現(xiàn)有數(shù)據(jù)與信息需求之間的矛盾，策劃獲取所需的其他數(shù)據(jù)。很重要的是認(rèn)識到不是所有的分量都會對合成不確定度構(gòu)成顯著的貢獻(xiàn)。實(shí)際上只有很少的分量才會有顯著影響。除非數(shù)量很多，比最大的分量小三分之一的那些分量無需深入評估。對于第一個分量或合成分量的貢獻(xiàn)進(jìn)行初步評估，去掉那些不重要的分量。主要從A類不確定度和B類不確定度這兩方面進(jìn)行評定。二、綜合評定法(4)計(jì)算合成不確定度在(3)中得到的信息，是總不確定度的一些量化分量，它們可能與單個來源有關(guān)，也可能與幾個不確定度來源的合成影響有關(guān)。這些分量必須以標(biāo)準(zhǔn)偏差的形式表示，并根據(jù)有關(guān)規(guī)則進(jìn)行合成，以得到合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度。應(yīng)使用適當(dāng)?shù)陌蜃觼斫o出擴(kuò)展不確定度。二、綜合評定法實(shí)例——貝塞爾法情境一：分析測試的質(zhì)量保證任務(wù)四：測量不確定度知識點(diǎn)3:不確定度的A類評定課程：分析檢驗(yàn)的質(zhì)量保證與計(jì)量認(rèn)證用對觀測列進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析的方法來評定標(biāo)準(zhǔn)不確定度，稱為不確定度的A類評定，有時(shí)也稱A類不確定度評定。一般使用貝塞爾法進(jìn)行評價(jià)。貝塞爾公式不確定度的A類評定——貝塞爾法計(jì)算實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差s(xk)計(jì)算A類標(biāo)準(zhǔn)不確定度對被測量X進(jìn)行n次獨(dú)立測量得

到一系列測得值xi(i=1,2,3…,n)事先測量一般半年或一年一次，測定樣品盡可能與實(shí)際測定樣品一致測量次數(shù)n應(yīng)該由不確定度評定操作規(guī)程規(guī)定。A類評定開始樣品測量次數(shù)測量次數(shù)m應(yīng)該由標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程規(guī)定。不確定度的A類評定——貝塞爾法對被測量x，在重復(fù)條件下或復(fù)現(xiàn)性條件下進(jìn)行n次獨(dú)立重復(fù)觀測，觀測值為xi(i=1,2,…,n)。其算術(shù)平均值為單次測量的實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差s(xi)由貝塞爾公式得到,單次測量的uA為m次測量的實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差s(xi)由貝塞爾公式得到，m次測量的uA為不確定度的A類評定——貝塞爾法隨著測量次數(shù)n的增加，測量結(jié)果的分散性s()即與n成反比地減小，這是由于對多次觀測值取平均后，正、負(fù)誤差相互抵償所致。所以，當(dāng)測量要求較高或希望測量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)差較小時(shí)，應(yīng)適當(dāng)增加n；但當(dāng)n＞20時(shí)，隨著n的增加，s()的減小速率減慢。因此，在選取n的多少時(shí)應(yīng)予綜合考慮或權(quán)衡利弊，因?yàn)樵黾訙y量次數(shù)就會拉長測量時(shí)間、加大測量成本。在通常情況下，取n≥3，以n=4～20為宜。例題某實(shí)驗(yàn)室事先對某一電流量進(jìn)行n＝10次重復(fù)測量，測量值列于表。由貝塞爾公式計(jì)算得到單次測量的估計(jì)標(biāo)準(zhǔn)偏差s(x)＝0.074mA。①在同一系統(tǒng)中在以后做單次（m＝1）測量，測量值x＝46.3mA，求這次測量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(x)。②在同一系統(tǒng)中在以后做3次（m＝3）測量，數(shù)值分別是35.4，35.3，35.5mA.求這3次測量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

。不確定度的A類評定——貝塞爾法例題表對某一電流量進(jìn)行n＝10次重復(fù)測量的測量值次數(shù)i12345測量值mA46.446.546.446.346.5次數(shù)i678910測量值mA46.346.346.446.446.4平均值mA46.39單次測量的標(biāo)準(zhǔn)偏差s(x)0.074mA不確定度的A類評定——貝塞爾法例題解:①對于單次測量，則其標(biāo)準(zhǔn)不確定度等于1倍單次測量的標(biāo)準(zhǔn)偏差：u(x)=s(x)=0.074mA。②對于m＝3次測量，測量結(jié)果為：標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：不確定度的A類評定——貝塞爾法情境一：分析測試的質(zhì)量保證任務(wù)四：測量不確定度知識點(diǎn)4:不確定度的B類評定課程：分析檢驗(yàn)的質(zhì)量保證與計(jì)量認(rèn)證用不同于對觀測列進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析的方法來評定標(biāo)準(zhǔn)不確定度，稱為不確定度的B類評定，有時(shí)也稱B類不確定度評定。這是用不同于對測量樣品統(tǒng)計(jì)分析的其他方法，進(jìn)行的標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評定，所得到的相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度稱為B類標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量，用符號uB表示。它用根據(jù)經(jīng)驗(yàn)或資料及假設(shè)的概率分布估計(jì)的標(biāo)準(zhǔn)差表征，也就是說其原始

數(shù)據(jù)并非來自觀測列的數(shù)據(jù)處理，而是基于實(shí)驗(yàn)或其他信息來估計(jì)，含有主觀鑒別的成分。不確定度的B類評定以前的觀測數(shù)據(jù)；對有關(guān)技術(shù)資料的測量儀器特性的了解和經(jīng)驗(yàn)；生產(chǎn)企業(yè)提供的技術(shù)說明文件；校準(zhǔn)證書（檢定證書）或其他文件提供的數(shù)據(jù)、準(zhǔn)確度的等級或級別，包括目前仍在使用的極限誤差、最大允許誤差等；手冊或某些資料給出的參考數(shù)據(jù)及其不確定度；規(guī)定試驗(yàn)方法的國家標(biāo)準(zhǔn)或類似技術(shù)文件中給出的重復(fù)性限或重現(xiàn)性限。一、用于不確定度B類評定的信息來源二、不確定度B類評定的步驟B類確定度評定開始確定區(qū)間半寬度a假設(shè)被測量值

在區(qū)間內(nèi)的概率分布確定因子k計(jì)算B類標(biāo)準(zhǔn)不確定度根據(jù)經(jīng)驗(yàn)和有關(guān)信息或資料評定CNAS—GL10：2006《金屬材料布氏硬度試驗(yàn)檢測結(jié)果不確定度的評定》中“因?yàn)椴际嫌捕扔?jì)在長時(shí)間使用中性能也會改變，在此期間試驗(yàn)人員和試驗(yàn)環(huán)境均會改變硬度計(jì)的性能，因此要用長期檢測的多組數(shù)據(jù)監(jiān)督硬度計(jì)的性能，計(jì)算的是復(fù)現(xiàn)性不確定度”。這類不確定度也是B類，利用的就是資料。評定方法同A類不確定度。三、不確定度的B類的評定根據(jù)經(jīng)驗(yàn)和有關(guān)信息或資料評定其它的經(jīng)驗(yàn)信息可按下列方法進(jìn)行。先分析或判斷被測量值落入?yún)^(qū)間，并估計(jì)區(qū)間內(nèi)被測量值的概率分布，再按置信概率p來估計(jì)包含因子kp

，則B類標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(xi)為式中：a

——置信區(qū)間半寬度。kp

——對應(yīng)于置信水準(zhǔn)的包含因子。三、不確定度的B類的評定根據(jù)經(jīng)驗(yàn)和有關(guān)信息或資料評定其它被測量值落入?yún)^(qū)間的說法(取大不取小):測量儀器的最大允許差為±Δ

(即a=Δ

)；校準(zhǔn)證書提供擴(kuò)展不確定度U

(a=U

)；手冊查得的誤差限為±Δ

(a=Δ

)；資料上提供可能的最小值a-和最大值a+，最佳估計(jì)值落在該區(qū)間[=(a-+a+

)/2]；經(jīng)驗(yàn)推斷某量值不會超出的范圍，也就是a。三、不確定度的B類的評定p(%)5068.27909595.459999.73kp0.6711.6451.96022.5763根據(jù)經(jīng)驗(yàn)和有關(guān)信息或資料評定正態(tài)分布情況下置信概率與包含因子之間的關(guān)系這種情況在以“等”使用的儀器中出現(xiàn)最多。三、不確定度的B類的評定根據(jù)經(jīng)驗(yàn)和有關(guān)信息或資料評定常用分布與包含因子kp、u(xi)的關(guān)系三、不確定度的B類的評定分布類別p(%)kpu(xi)正態(tài)99.733a/3三角100a/梯形β=0.711002a/2矩形100a/反正弦100a/兩點(diǎn)1001a三、不確定度的B類的評定三、不確定度的B類的評定根據(jù)經(jīng)驗(yàn)和有關(guān)信息或資料評定[已知：校準(zhǔn)證書提供擴(kuò)展不確定度U

(a=U)及置信水準(zhǔn)]例：校準(zhǔn)證書上給出標(biāo)稱值為10Ω的標(biāo)準(zhǔn)電阻器的電阻Rs

在23℃，同時(shí)說明置信水準(zhǔn)為p=99%.求相對標(biāo)準(zhǔn)為不確定度。解：由于擴(kuò)展不確定度為U9

9

=0.13m

Ω,查表得kp

=2.576,其標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(Rs

)=0.13m

Ω/2.576=50μΩ.估計(jì)方差為相應(yīng)的相對不確定度ur

e

l

=u(Rs

)/Rs

=5╳10-

6三、不確定度的B類的評定三、不確定度的B類的評定三、不確定度的B類的評定根據(jù)經(jīng)驗(yàn)和有關(guān)信息或資料評定{資料上提供可能的最小值a-和最大值a+，最佳估計(jì)值落在該區(qū)間[=(a-+a+)/2]；已知分布類別}例：手冊給出了純銅在20℃時(shí)線膨脹系數(shù)α20

(Cu)為16.66╳10-6

℃-1

，并說明最小可能值是16.40╳10-6

℃-1

，最大可能值是16.92╳10-6

℃-1

，求α20

(Cu)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度。解：根據(jù)手冊提供的信息知道：a-=16.40╳10-6

℃-1

，a+=16.92╳10-6

℃-1

；則區(qū)間半寬度為a=(a-+a+)/2=1/2（19.92-16.40）╳10-

6

℃-

1

=0.26

╳10-

6

℃-

1三、不確定度的B類的評定三、不確定度的B類的評定序號種類方法步驟不確定度計(jì)算1根據(jù)經(jīng)驗(yàn)和有關(guān)信息或資料評定被測量值區(qū)間置信概率p來估計(jì)包含因子k包含因子k有關(guān)技術(shù)資料給出的結(jié)果和數(shù)據(jù)得U(xi)貝塞爾公式，uB(xi)=U(xi)/k2已知擴(kuò)展不確定度U和包含因子k評定估計(jì)值x來源于制造部門的說明書、校準(zhǔn)i證書、手冊或其他資料明確給出其擴(kuò)展不確定度U是標(biāo)準(zhǔn)不確定i度u(x)的k倍3已知置信概率p和置信區(qū)間的半寬度Up已知擴(kuò)展不確定度Up以及置信水準(zhǔn)p與有效自由度νeff的t分布評定已知kp4按t分布處理，查表1-95以“等”使用的儀器的不確定度根據(jù)“計(jì)量器具檢定系統(tǒng)”或檢定規(guī)程所規(guī)定的該等別的測量不確定度大小通常把兩次檢定周期或校準(zhǔn)周期之間的差值，為不確定度的一個分量，該分量按均勻分布處理6以“級”使用的儀器的不確定度計(jì)算根據(jù)“計(jì)量器具檢定系統(tǒng)”或檢定規(guī)程所規(guī)定的該級別的最大允許誤差進(jìn)行評定假設(shè)最大允許誤差為A，一般采用均勻分布7數(shù)字顯示器的分辨力為δx或量值數(shù)字修約時(shí)，修約間隔為δx由重復(fù)性限或復(fù)現(xiàn)性限求不確定度計(jì)算8u(xi)=r/2.83或u(xi)=R/2.83三、不確定度的B類的評定(其它)情境一：分析測試的質(zhì)量保證任務(wù)四：測量不確定度知識點(diǎn)5:合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度課程：分析檢驗(yàn)的質(zhì)量保證與計(jì)量認(rèn)證當(dāng)測量結(jié)果是由若干個其他量的值求得時(shí)，按其他各量的方差和協(xié)方差算得的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，稱為合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度。被測量Y的估計(jì)值y=f(x1

，x2

，…，xN

)的標(biāo)準(zhǔn)不確定度是由相應(yīng)輸入量x1

，x2

，…，xN

的標(biāo)準(zhǔn)不確定度合理合成求得的，其表示式的符號為uc(y)，下腳標(biāo)“c”系“合成”之義，取自英文combined的第一個字母。合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度uc(y)表征合理賦予被測量之值Y的分散性，是一個估計(jì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度【規(guī)則1】只涉及量的和或差的線性模型.例如：則合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度如下：此時(shí)有,所以可以將上式寫作：一、合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度規(guī)則一【例】y=x1則x2

，且x1

與x2

不相關(guān)，u(x1

)=1.73mm，u(x2

)=1.15mm。一、合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度規(guī)則一【例】y=2x1則x2

，且x1

與x2

不相關(guān)，u(x1

)=1.73mm，u(x2

)=1.15mm。一、合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度規(guī)則一【規(guī)則2】只涉及積或商的模型，如果函數(shù)f的表現(xiàn)形式為：合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度有：式中:m是常數(shù)，指數(shù)pi

可以是正數(shù)、負(fù)數(shù)或分?jǐn)?shù)(pi

的不確定度可以忽略不計(jì))uc

r

e

l

(xi

)＝u(xi

)/xi

是相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度。其靈敏系數(shù)

ci

pi

。這也叫不確定度的傳播規(guī)律。上式給出相對合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度，對于只有乘除的函數(shù)形式，采用相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度進(jìn)行評定比較方便。二、合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度規(guī)則二【例】

y=x12

x2

，

x1

和x2

不相關(guān)解：1）應(yīng)用規(guī)則二，采用相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度，用方和根方法合成，輸出量y的相對合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：2）直接應(yīng)用不確定度傳播率二、合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度規(guī)則二當(dāng)數(shù)學(xué)模型中既有加減又有乘除時(shí)，根據(jù)普通的加減乘除的先后原則進(jìn)行相應(yīng)的不確定度計(jì)算，最后合成為合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度。如表達(dá)式(o+p)/(q+r)+w,應(yīng)先分解成兩個部分(o+p)和(q+r)，分別用規(guī)則一計(jì)算后，再用規(guī)則二計(jì)算，最后再用規(guī)則一計(jì)算加上w的不確定度。每個部分的臨時(shí)不確定度用規(guī)則計(jì)算，然后將這些臨時(shí)不確定度用規(guī)則合成為合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度。二、合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度規(guī)則二情境一：分析測試的質(zhì)量保證任務(wù)四：測量不確定度知識點(diǎn)6:不確定度的表達(dá)課程：分析檢驗(yàn)的質(zhì)量保證與計(jì)量認(rèn)證一、不確定度的表達(dá)原則通常，在報(bào)告基礎(chǔ)計(jì)量學(xué)研究、基本物理常量測量及復(fù)現(xiàn)國際單位制的國際比對結(jié)果時(shí)，使用合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度，同時(shí)給出有效自由度。在其他情況，如實(shí)驗(yàn)室之間能力比對試驗(yàn)、工業(yè)試驗(yàn)檢測、商業(yè)檢測，尤其在涉及安全、健康的情況下，報(bào)告測量結(jié)果時(shí)，均應(yīng)同時(shí)報(bào)告擴(kuò)展不確定度。參見《CNAS—GL10：2006材料理化檢驗(yàn)測量不確定度評估指南及實(shí)例》。一、不確定度的表達(dá)原則參加統(tǒng)計(jì)的數(shù)據(jù)組數(shù)n。注：在使用標(biāo)準(zhǔn)不確定度時(shí)，不使用±符號。例如：氫氧化鈉測量濃度值：cNa

OH=0.10214(mol/L),合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度

uc(cNa

OH)=0.00010(mol/L),時(shí)，結(jié)果表示為：cNa

OH=0.10214(mol/L),uc(cNa

OH)=0.00010(mol/L)二、合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的報(bào)告表示形化學(xué)分式析報(bào)告中，當(dāng)采用合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度uc

(即作為單個標(biāo)準(zhǔn)差)或

合成相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度(uc,rel)表示結(jié)果時(shí)，可采用如下的形式：結(jié)果：y的值(單位)，標(biāo)準(zhǔn)不確定度的值(單位)。當(dāng)只考慮A類不確定度時(shí)，還應(yīng)給出三、擴(kuò)展不確定度U的報(bào)告形式擴(kuò)展不確定度U的報(bào)告形式：(結(jié)果)(x±U)(單位)，k=2(或3)例如：氫氧化鈉測量濃度值：cNaOH=0.10214(mol/L),擴(kuò)展不確定度為0.00020(mol/L)時(shí)，結(jié)果表示為：cNaOH=(0.10214±0.00020)(mol/L),k=2。測量結(jié)果的不確定度的位數(shù)不應(yīng)過多，無論給出擴(kuò)展不確定還是標(biāo)準(zhǔn)不確定度，有效數(shù)字最多為二位，修約一般采用只進(jìn)不舍的原則。給出的測量結(jié)果位數(shù)應(yīng)和不確定度的位數(shù)一致。例如：氫氧化鈉測量濃度值：cNa

OH=0.10214(mol/L),當(dāng)擴(kuò)展不確定度為0.00023(mol/L)時(shí)，結(jié)果表示為：cNa

OH=(0.1021±0.0003)(mol/L),k=2或=(0.10214±0.00023)(mol/L),k=2。四、測量結(jié)果不確定度的有效數(shù)字表示【例】如果測量某物品質(zhì)量，測量值為：ms

=100.02147g，其測量不確定度評定結(jié)果為：uc(y)＝0.35mg，取包含因子k＝2，U＝k

uc(y)＝2×0.35

mg=0.70mg。則測量結(jié)果的報(bào)告可以有以下兩種形式：（1）

ms

=

100.02147g，U

=

2×0.35mg

=0.70mg，

k

＝2；（2）

m=(100.02147g

0.00070g)，k

＝2。m

ms

U四、測量結(jié)果不確定度的有效數(shù)字表示情境一：分析測試的質(zhì)量保證任務(wù)五：分析測試質(zhì)量控制知識點(diǎn)1:質(zhì)量控制的內(nèi)容課程：分析檢驗(yàn)的質(zhì)量保證與計(jì)量認(rèn)證質(zhì)量控制的內(nèi)容分析檢驗(yàn)質(zhì)量保證質(zhì)量控制質(zhì)量評價(jià)全程控制減小誤差評價(jià)結(jié)果發(fā)現(xiàn)問題及時(shí)改正確保結(jié)果準(zhǔn)確可靠情境一：分析測試的質(zhì)量保證任務(wù)五：分析測試質(zhì)量控制知識點(diǎn)2:質(zhì)量控制的基本要素課程：分析檢驗(yàn)的質(zhì)量保證與計(jì)量認(rèn)證質(zhì)量控制的基本要素質(zhì)量控制的基本要素人：人員素質(zhì)機(jī)：儀器設(shè)備料：材料試劑法：分析方法環(huán)：環(huán)境設(shè)施具有良好職業(yè)道德修養(yǎng)、技術(shù)熟練、知識經(jīng)驗(yàn)豐富、資歷深厚的分析工作人員是保證分析質(zhì)量的必要條件之一。從事分析檢驗(yàn)的人員必須經(jīng)過與其承擔(dān)的任務(wù)相適應(yīng)的教育、培訓(xùn)，并具有相應(yīng)的技術(shù)知識和經(jīng)驗(yàn)，考核合格后，持證上崗。一、人員素質(zhì)出錯率：高級：中級：初級=1：5：17二、儀器設(shè)備儀器設(shè)備對檢測準(zhǔn)確性或者有效性有顯著影響的設(shè)備，投入使用前應(yīng)進(jìn)行檢、校定容儀器必須徹底清洗通用儀器的使用維護(hù)保養(yǎng)好分析的儀器設(shè)備分析測試過程中會用到各種各樣的化學(xué)試劑與材料，正確選擇試劑等級、合適材料是分析測試質(zhì)量保證的重要內(nèi)容。如若選擇不當(dāng)（試劑不純或雜質(zhì)過多、級別過高、材料不適合等），可能影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確、引入污染物、使測定不能完成等，或者造成浪費(fèi)。三、材料試劑1.樣品的處置試樣數(shù)量應(yīng)視檢測項(xiàng)目的具體情況而定，應(yīng)不少于檢測用量的三倍。對接收的實(shí)驗(yàn)室樣品進(jìn)行編號登記，加施唯一性標(biāo)識。分析樣品的制備應(yīng)確保具有代表性。四、分析方法四、分析方法分析方法的控制程序2.方法控制考核核準(zhǔn)的人員才能上崗定期核查方法的時(shí)效性非標(biāo)和允許偏離的標(biāo)準(zhǔn)方法應(yīng)驗(yàn)證審核批準(zhǔn)后方可使用選擇具有代表性的分析物和樣品基質(zhì)3.檢測過程的質(zhì)量控制測試前應(yīng)做好以下各項(xiàng)準(zhǔn)備工作：①核對樣品標(biāo)簽、檢測項(xiàng)目和相應(yīng)有檢測方法；②按檢測方法的要求準(zhǔn)備儀器和器具，使用符合

分析要求的藥品，按檢測方法配制試劑、標(biāo)準(zhǔn)溶液等；③檢查檢測現(xiàn)場清潔、溫度等可能影響測試質(zhì)量的環(huán)境條件；④選用規(guī)范的原始記錄表。四、分析方法實(shí)驗(yàn)室環(huán)境包括：清潔工作、房屋管理、溫度、濕度控制、玻璃器皿洗滌、水電設(shè)施、采光通風(fēng)等。還應(yīng)配備停電、停水、防火等應(yīng)急設(shè)備，以免影響分析測試工作質(zhì)量。五、環(huán)境設(shè)施情境一：分析測試的質(zhì)量保證任務(wù)五：分析測試質(zhì)量控制知識點(diǎn)3:標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)課程：分析檢驗(yàn)的質(zhì)量保證與計(jì)量認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是一種組成高度均勻、性能十分穩(wěn)定和量值準(zhǔn)確的測量標(biāo)準(zhǔn)，它們具有復(fù)現(xiàn)、保存和傳遞量值的基本作用。準(zhǔn)確性均勻性穩(wěn)定性一、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性材質(zhì)均勻量值穩(wěn)定認(rèn)定量值準(zhǔn)確附有特定的證書可批量生產(chǎn)具有與被測物質(zhì)相近的組成和特性。一、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)起碼滿足基本要求有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CRM）：附有權(quán)威機(jī)構(gòu)發(fā)布文件，提供使用

有效程序獲得的具有不確定度和溯源性的一個或多個特性值的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。文件是以證書的形式給出。有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備和頒發(fā)證書的程序是有規(guī)定的。有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一般成批制備，其特性量值是通過對代表整批物質(zhì)的樣品進(jìn)行測量而確定，并具有規(guī)定的不確定度。當(dāng)物質(zhì)與特制的器件結(jié)合時(shí)，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性有時(shí)可方便和可靠地確定?；鶞?zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(PRM)：具有最高計(jì)量學(xué)特性。用基準(zhǔn)方法確定特性量值的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，簡稱基準(zhǔn)物質(zhì)?；鶞?zhǔn)物質(zhì)一般是由國家計(jì)量實(shí)驗(yàn)室研制，量值可以溯源到SI單位，并經(jīng)國際計(jì)量組織國際比對驗(yàn)證，取得了等效度的。二、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分類作用(1)一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)代號為GBW，是指采用絕對測量方法或其他準(zhǔn)確、可靠的方法測量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性量值，其測量準(zhǔn)確度達(dá)到國內(nèi)最高水平的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由國務(wù)院計(jì)量行政部門批準(zhǔn)、頒布并授權(quán)生產(chǎn)。一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)主要用于研究與評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)方法，對二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值。二、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分類作用(2)二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)代號GBW(E)，是指采用準(zhǔn)確、可靠的方法，或直接與一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相比較的方法定值的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)常稱為工作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，主要用于評價(jià)分析方法以及同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)或不同實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量保證。二、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分類作用分析中使用的基準(zhǔn)試劑（PT）是純度高、雜質(zhì)少、穩(wěn)定性好、化學(xué)組分恒定的化合物。在基準(zhǔn)試劑中有容量分析、pH測定、熱值測定等等分類。每一分類中均有第一基準(zhǔn)和工作基準(zhǔn)之分。凡第一基準(zhǔn)都必須由國家計(jì)量科學(xué)院檢定，生產(chǎn)單位則利用第一基準(zhǔn)作為工作基準(zhǔn)產(chǎn)品的測定標(biāo)準(zhǔn)。目前，商業(yè)經(jīng)營的基準(zhǔn)試劑主要是指容量分析類中的容量分析工作基準(zhǔn)[含量范圍為99.95%~100.05%（重量滴定）]。一般用于標(biāo)定