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2022普通高等學校招生全國統(tǒng)一考試·全國甲卷化學可能用到的相對原子質(zhì)量:H—1C—12N—14O—16F—19S—32Ca—40Cu—64一、選擇題:本題共7小題,每小題6分,共42分。在每小題給出的四個選項中,只有一項是符合題目要求的。7.化學與生活密切相關(guān)。下列敘述正確的是()A.漂白粉與鹽酸可混合使用以提高消毒效果B.溫室氣體是形成酸雨的主要物質(zhì)C.棉花、麻和蠶絲均為碳水化合物D.干冰可用在舞臺上制造“云霧”解析:D漂白粉的有效成分Ca(ClO)2會和HCl反應(yīng)生成有毒氣體Cl2,故漂白粉和鹽酸不能混合使用,A項錯誤;形成酸雨的物質(zhì)主要是SO2、氮氧化物,SO2不屬于溫室氣體,B項錯誤;棉花和麻的主要成分是纖維素,屬于碳水化合物,蠶絲的主要成分是蛋白質(zhì),不屬于碳水化合物,C項錯誤;干冰(固態(tài)CO2)易升華,可以用在舞臺上制造“云霧”,D項正確。8.輔酶Q10具有預防動脈硬化的功效,其結(jié)構(gòu)簡式如下。下列有關(guān)輔酶Q10的說法正確的是()A.分子式為C60H90O4B.分子中含有14個甲基C.分子中的四個氧原子不在同一平面D.可發(fā)生加成反應(yīng),不能發(fā)生取代反應(yīng)解析:B由輔酶Q10的結(jié)構(gòu)簡式可知,其分子式為C59H90O4,A項錯誤;輔酶Q10的結(jié)構(gòu)簡式可以表示為分子中有14個甲基,B項正確;碳碳雙鍵和碳氧雙鍵均為平面結(jié)構(gòu),故輔酶Q10中的四個氧原子可以在同一平面內(nèi),C項錯誤;輔酶Q10中含有碳碳雙鍵,能發(fā)生加成反應(yīng),含有甲基,能發(fā)生取代反應(yīng),D項錯誤。9.能正確表示下列反應(yīng)的離子方程式為()A.硫化鈉溶液和硝酸混合:S2-+2H+=H2S↑B.明礬溶液與過量氨水混合:Al3++4NH3+2H2O=AlOeq\o\al(-,2)+4NHeq\o\al(+,4)C.硅酸鈉溶液中通入二氧化碳:SiOeq\o\al(2-,3)+CO2+H2O=HSiOeq\o\al(-,3)+HCOeq\o\al(-,3)D.將等物質(zhì)的量濃度的Ba(OH)2和NH4HSO4溶液以體積比1∶2混合:Ba2++2OH-+2H++SOeq\o\al(2-,4)=BaSO4↓+2H2O解析:DHNO3具有強氧化性,能夠與S2-發(fā)生氧化還原反應(yīng),A項錯誤;明礬溶液與過量氨水反應(yīng)的離子方程式為Al3++3NH3·H2O=Al(OH)3↓+3NHeq\o\al(+,4),B項錯誤;向硅酸鈉溶液中通入少量二氧化碳,發(fā)生反應(yīng)生成碳酸鈉和硅酸,離子方程式為H2O+CO2+SiOeq\o\al(2-,3)=COeq\o\al(2-,3)+H2SiO3↓,向硅酸鈉溶液中通入過量的二氧化碳,反應(yīng)生成硅酸和碳酸氫鈉,離子方程式為SiOeq\o\al(2-,3)+2CO2+2H2O=H2SiO3↓+2HCOeq\o\al(-,3),C項錯誤;將等物質(zhì)的量濃度的Ba(OH)2溶液與NH4HSO4溶液以體積比1∶2混合,溶液中H+和OH-恰好完全反應(yīng),該反應(yīng)的離子方程式為Ba2++2OH-+2H++SOeq\o\al(2-,4)=BaSO4↓+2H2O,D項正確。10.一種水性電解液Zn-MnO2離子選擇雙隔膜電池如圖所示(KOH溶液中,Zn2+以Zn(OH)eq\o\al(2-,4)存在)。電池放電時,下列敘述錯誤的是()A.Ⅱ區(qū)的K+通過隔膜向Ⅲ區(qū)遷移B.Ⅰ區(qū)的SOeq\o\al(2-,4)通過隔膜向Ⅱ區(qū)遷移C.MnO2電極反應(yīng):MnO2+4H++2e-=Mn2++2H2OD.電池總反應(yīng):Zn+4OH-+MnO2+4H+=Zn(OH)eq\o\al(2-,4)+Mn2++2H2O解析:A電池分析MnO2電極為正極,Zn電極為負極,電池放電時,電解質(zhì)溶液中陰離子向負極移動,陽離子向正極移動,A項錯誤;Ⅰ區(qū)中的SOeq\o\al(2-,4)通過隔膜向Ⅱ區(qū)遷移,B項正確;MnO2電極為正極,電極反應(yīng)式為MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O,C項正確;根據(jù)正負兩極的電極反應(yīng)式可得電池總反應(yīng),D項正確。11.NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法正確的是()A.25℃,101kPa下,28L氫氣中質(zhì)子的數(shù)目為2.5NAB.2.0L1.0mol·L-1AlCl3溶液中,Al3+的數(shù)目為2.0NAC.0.20mol苯甲酸完全燃燒,生成CO2的數(shù)目為1.4NAD.電解熔融CuCl2,陰極增重6.4g,外電路中通過電子的數(shù)目為0.10NA解析:C28L氫氣不是標準狀況下的體積,不可以使用n=eq\f(V,Vm)計算氫氣的物質(zhì)的量,A項錯誤;AlCl3為強酸弱堿鹽,Al3+會發(fā)生水解,Al3+的數(shù)目小于2.0NA,B項錯誤;1mol苯甲酸有7mol碳原子,所以0.20mol苯甲酸完全燃燒生成二氧化碳的數(shù)目是1.4NA,C項正確;根據(jù)Cu2++2e-=Cu,可得陰極增重6.4gCu時,外電路中通過電子的數(shù)目為0.2NA,D項錯誤。12.Q、X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,其最外層電子數(shù)之和為19。Q與X、Y、Z位于不同周期,X、Y相鄰,Y原子最外層電子數(shù)是Q原子內(nèi)層電子數(shù)的2倍。下列說法正確的是()A.非金屬性:X>QB.單質(zhì)的熔點:X>YC.簡單氫化物的沸點:Z>QD.最高價含氧酸的酸性:Z>Y解析:D由“Q、X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素”和“Q與X、Y、Z位于不同周期”推測Q可能為第一或第二周期元素;結(jié)合“Y原子最外層電子數(shù)是Q原子內(nèi)層電子數(shù)的2倍”和“X、Y相鄰”,可知Q為第二周期元素,則X、Y、Z為第三周期元素,Y為Si,X為Al;由“最外層電子數(shù)之和為19”可知Q、Z最外層電子數(shù)之和為12,所以Q、Z為F和P或O和S或N和Cl。N(Q)O(Q)F(Q)Al(X)Si(Y)P(Z)S(Z)Cl(Z)同一周期元素從左到右非金屬性依次增加,同一主族元素從上到下非金屬性逐漸減弱,所以非金屬性X<Q,A項錯誤;硅為原子晶體,熔點高,鋁為金屬晶體,熔點低于硅,B項錯誤;N、O、F的簡單氫化物之間均可以形成氫鍵,所以簡單氫化物的沸點Q>Z,C項錯誤;同一周期元素最高價含氧酸的酸性從左到右依次增大,所以Z>Y,D項正確。13.根據(jù)實驗?zāi)康模铝袑嶒灱艾F(xiàn)象、結(jié)論都正確的是()選項實驗?zāi)康膶嶒灱艾F(xiàn)象結(jié)論A比較CH3COO-和HCOeq\o\al(-,3)的水解常數(shù)分別測濃度均為0.1mol·L-1的CH3COONH4和NaHCO3溶液的pH,后者大于前者Kh(CH3COO-)<Kh(HCOeq\o\al(-,3))B檢驗鐵銹中是否含有二價鐵將鐵銹溶于濃鹽酸,滴入KMnO4溶液,紫色褪去鐵銹中含有二價鐵C探究氫離子濃度對CrOeq\o\al(2-,4)、Cr2Oeq\o\al(2-,7)相互轉(zhuǎn)化的影響向K2CrO4溶液中緩慢滴加硫酸,黃色變?yōu)槌燃t色增大氫離子濃度,轉(zhuǎn)化平衡向生成Cr2Oeq\o\al(2-,7)的方向移動D檢驗乙醇中是否含有水向乙醇中加入一小粒金屬鈉,產(chǎn)生無色氣體乙醇中含有水解析:CNa+和NHeq\o\al(+,4)是不同的堿的陽離子,NHeq\o\al(+,4)的水解會促進CH3COO-的水解,故不能用0.1mol·L-1的CH3COONH4和NaHCO3溶液的pH來比較CH3COO-和HCOeq\o\al(-,3)的水解常數(shù),A項錯誤;因為濃鹽酸能還原KMnO4,因此,溶液紫色褪去不能確定濃鹽酸溶解的鐵銹中含有Fe2+,B項錯誤;向黃色的K2CrO4溶液中加入硫酸,溶液變?yōu)槌燃t色,即c(H+)增大,2CrOeq\o\al(2-,4)(黃色)+2H+Cr2Oeq\o\al(2-,7)(橙紅色)+H2O平衡正向移動,C項正確;乙醇分子中的—OH也能與Na發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生H2,D項錯誤。二、非選擇題:共58分。第26~28題為必考題,每個試題考生都必須作答。第35~36題為選考題。考生根據(jù)要求作答。(一)必考題:共43分。26.(14分)硫酸鋅(ZnSO4)是制備各種含鋅材料的原料,在防腐、電鍍、醫(yī)學上有諸多應(yīng)用。硫酸鋅可由菱鋅礦制備,菱鋅礦的主要成分為ZnCO3,雜質(zhì)為SiO2以及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物。其制備流程如下:本題中所涉及離子的氫氧化物溶度積常數(shù)如下表:離子Fe3+Zn2+Cu2+Fe2+Mg2+Ksp4.0×10-386.7×10-172.2×10-208.0×10-161.8×10-11回答下列問題:(1)菱鋅礦焙燒生成氧化鋅的化學方程式為______________。(2)為了提高鋅的浸取效果,可采取的措施有____________________、____________________。(3)加入物質(zhì)X調(diào)溶液pH=5,最適宜使用的X是________(填標號)。A.NH3·H2OB.Ca(OH)2C.NaOH濾渣①的主要成分是________、________、________。(4)向80~90℃的濾液①中分批加入適量KMnO4溶液充分反應(yīng)后過濾,濾渣②中有MnO2,該步反應(yīng)的離子方程式為___________。(5)濾液②中加入鋅粉的目的是_____________________。(6)濾渣④與濃H2SO4反應(yīng)可以釋放HF并循環(huán)利用,同時得到的副產(chǎn)物是________、________。解析:(3)加入物質(zhì)X調(diào)溶液pH=5,為了不引入新的陽離子,故X宜選用Ca(OH)2;pH=5時,c(OH-)=10-9mol·L-1,根據(jù)表中各離子的氫氧化物的Ksp可知,只有Fe3+能完全沉淀。(4)Fe2+被適量KMnO4溶液氧化為Fe(OH)3,同時生成MnO2,F(xiàn)e(OH)3沉淀和MnO2進入濾渣②中。答案:(1)ZnCO3eq\o(=,\s\up7(焙燒),\s\do5())ZnO+CO2↑(2)將菱鋅礦焙燒產(chǎn)品粉碎、適當增大硫酸濃度、升高浸取時的反應(yīng)溫度等(3)BSiO2CaSO4Fe(OH)3(4)3Fe2++MnOeq\o\al(-,4)+7H2O=3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+(5)除去Cu2+(6)CaSO4MgSO427.(15分)硫化鈉可廣泛用于染料、醫(yī)藥行業(yè)。工業(yè)生產(chǎn)的硫化鈉粗品中常含有一定量的煤灰及重金屬硫化物等雜質(zhì)。硫化鈉易溶于熱乙醇,重金屬硫化物難溶于乙醇。實驗室中常用95%乙醇重結(jié)晶純化硫化鈉粗品?;卮鹣铝袉栴}:(1)工業(yè)上常用芒硝(Na2SO4·10H2O)和煤粉在高溫下生產(chǎn)硫化鈉,同時生成CO,該反應(yīng)的化學方程式為_____________________________。(2)溶解回流裝置如圖所示,回流前無需加入沸石,其原因是____________________________。回流時,燒瓶內(nèi)氣霧上升高度不宜超過冷凝管高度的1/3。若氣霧上升過高,可采取的措施是_________。(3)回流時間不宜過長,原因是________________________________?;亓鹘Y(jié)束后,需進行的操作有①停止加熱②關(guān)閉冷凝水③移去水浴,正確的順序為________(填標號)。A.①②③ B.③①②C.②①③ D.①③②(4)該實驗熱過濾操作時,用錐形瓶而不能用燒杯接收濾液,其原因是________________________________。熱過濾除去的雜質(zhì)為________。若濾紙上析出大量晶體,則可能的原因是______________。(5)濾液冷卻、結(jié)晶、過濾,晶體用少量________洗滌,干燥,得到Na2S·xH2O。解析:(1)根據(jù)題干信息可知,Na2SO4·10H2O+4Ceq\o(=,\s\up7(高溫),\s\do5())Na2S+4CO↑+10H2O。(2)回流前無需加入沸石,說明有物質(zhì)可以代替沸石,由題干信息可知,粗品中含有煤灰、重金屬硫化物等固體,具有“沸石”的作用。回流時,燒瓶內(nèi)氣霧上升高度不宜超過冷凝管高度的1/3,若氣霧上升過高,需要將溫度降下來,故可采取的措施是停止加熱,加快冷凝管內(nèi)冷凝水的流速。(3)回流時間不宜過長,原因是避免Na2S接觸空氣被氧化?;亓鹘Y(jié)束后,應(yīng)將反應(yīng)液的溫度降下來,故先停止加熱,移去水浴,最后關(guān)閉冷凝水。(4)該實驗熱過濾操作時,用錐形瓶而不能用燒杯接收濾液,其原因是防止液體沿燒杯內(nèi)壁流下過程中與空氣接觸使Na2S被氧化。煤灰、重金屬硫化物難溶于熱乙醇,可以通過熱過濾除去。若濾紙上析出大量晶體,則可能的原因是熱過濾時漏斗的溫度過低。(5)濾液冷卻、結(jié)晶、過濾,晶體用少量常溫下的乙醇(Na2S的溶解少、損失少)洗滌,干燥后,得到Na2S·xH2O。答案:(1)Na2SO4·10H2O+4Ceq\o(=,\s\up7(高溫),\s\do5())Na2S+4CO↑+10H2O(2)粗品含有難溶于乙醇的煤灰、重金屬硫化物等固體,有“沸石”作用停止加熱,加快冷凝管內(nèi)冷凝水的流速(3)防止Na2S被氧化D(4)防止液體沿燒杯內(nèi)壁流下過程中與空氣接觸使Na2S被氧化煤灰、重金屬硫化物熱過濾時漏斗的溫度過低(5)常溫下的乙醇28.(14分)金屬鈦(Ti)在航空航天、醫(yī)療器械等工業(yè)領(lǐng)域有著重要用途。目前生產(chǎn)鈦的方法之一是將金紅石(TiO2)轉(zhuǎn)化為TiCl4,再進一步還原得到鈦?;卮鹣铝袉栴}:(1)TiO2轉(zhuǎn)化為TiCl4有直接氯化法和碳氯化法。在1000℃時反應(yīng)的熱化學方程式及其平衡常數(shù)如下:(ⅰ)直接氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+O2(g)ΔH1=172kJ·mol-1,Kp1=1.0×10-2(ⅱ)碳氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)=TiCl4(g)+2CO(g)ΔH2=-51kJ·mol-1,Kp2=1.2×1012Pa①反應(yīng)2C(s)+O2(g)=2CO(g)的ΔH為________kJ·mol-1,Kp=________Pa。②碳氯化的反應(yīng)趨勢遠大于直接氯化,其原因是______________________________________。③對于碳氯化反應(yīng):增大壓強,平衡________移動(填“向左”“向右”或“不”);溫度升高,平衡轉(zhuǎn)化率________(填“變大”“變小”或“不變”)。(2)在1.0×105Pa,將TiO2、C、Cl2以物質(zhì)的量比1∶2.2∶2進行反應(yīng)。體系中氣體平衡組成比例(物質(zhì)的量分數(shù))隨溫度變化的理論計算結(jié)果如圖所示。①反應(yīng)C(s)+CO2(g)=2CO(g)的平衡常數(shù)Kp(1400℃)=________Pa。②圖中顯示,在200℃平衡時TiO2幾乎完全轉(zhuǎn)化為TiCl4,但實際生產(chǎn)中反應(yīng)溫度卻遠高于此溫度,其原因是_________________________。(3)TiO2碳氯化是一個“氣—固—固”反應(yīng),有利于TiO2-C“固—固”接觸的措施是________________________________。解析:蓋斯定律不僅僅是能量守恒,也是質(zhì)量守恒。若反應(yīng)Ⅰ×n-反應(yīng)Ⅱ×m=反應(yīng)Ⅲ,則反應(yīng)Ⅲ的ΔHⅢ=nΔHⅠ-mΔHⅡ,KⅢ=eq\f(K\o\al(n,Ⅰ),K\o\al(m,Ⅱ))。(1)①根據(jù)蓋斯定律,(ⅱ)中熱化學方程式-(ⅰ)中熱化學方程式得出2C(s)+O2(g)=2CO(g)ΔH=ΔH2-ΔH1=-51kJ·mol-1-172kJ·mol-1=-223kJ·mol-1;Kp=Kp2/Kp1=1.2×1012Pa/(1.0×10-2)=1.2×1014Pa。③對于碳氯化反應(yīng),反應(yīng)后氣體體積增大,故增大壓強,平衡向左移動;該反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度升高,平衡向左移動,平衡轉(zhuǎn)化率變小。(2)①1400℃時CO占氣體總量的0.6,CO2占氣體總量的0.05,Kp(1400℃)=eq\f(c2CO,cCO2)=eq\f(0.6×105Pa2,0.05×105Pa)=7.2×105Pa。(3)TiO2碳氯化是一個“氣—固—固”反應(yīng),有利于TiO2-C“固—固”接觸的措施是將固體粉碎并混合均勻,再將Cl2通入使固體呈“沸騰”狀態(tài)(在沸騰爐中進行反應(yīng))。答案:(1)①-2231.2×1014②碳氯化反應(yīng)相當于在直接氯化反應(yīng)中加入碳,在高溫下碳與O2反應(yīng),降低生成物的濃度,使直接氯化反應(yīng)平衡向右移動或碳氯化反應(yīng)是放熱的熵增反應(yīng)③向左變小(2)①7.2×105②TiO2、C中原子間的化學鍵鍵能大,斷鍵需要的能量較大,反應(yīng)的活化能較大或升高溫度可以提高反應(yīng)速率(3)將固體粉碎并混合均勻,通入Cl2使固體呈“沸騰”狀態(tài)(二)選考題:共15分35.[化學——選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)](15分)2008年北京奧運會的“水立方”,在2022年冬奧會上華麗轉(zhuǎn)身為“冰立方”,實現(xiàn)了奧運場館的再利用,其美麗的透光氣囊材料由乙烯(CH2=CH2)與四氟乙烯(CF2=CF2)的共聚物(ETFE)制成。回答下列問題:(1)基態(tài)F原子的價電子排布圖(軌道表示式)為_____________________。(2)圖a、b、c分別表示C、N、O和F的逐級電離能I變化趨勢(縱坐標的標度不同)。第一電離能的變化圖是________(填標號),判斷的根據(jù)是___________________;第三電離能的變化圖是________(填序號)。(3)固態(tài)氟化氫中存在(HF)n形式,畫出(HF)3的鏈狀結(jié)構(gòu)___________________________。(4)CF2=CF2和ETFE分子中C的雜化軌道類型分別為________和________;聚四氟乙烯的化學穩(wěn)定性高于聚乙烯,從化學鍵的角度解釋原因________________________。(5)螢石(CaF2)是自然界中常見的含氟礦物,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,X代表的離子是________;若該立方晶胞參數(shù)為apm,正負離子的核間距最小為________pm。解析:(1)F的原子序數(shù)為9,價電子數(shù)為7,根據(jù)泡利原理和洪特規(guī)則,即可畫出其價電子排布圖。(2)同周期元素的第一電離能從左到右呈增大的趨勢,但N的2p軌道上的電子排布是半充滿的,比較穩(wěn)定,其第一電離能高于鄰位C、O的第一電離能,故圖a符合C、N、O、F第一電離能的大小順序;C、N、O、F的價電子排布式分別為2s22p2、2s22p3、2s22p4、2s22p5,失去兩個電子后,價電子排布式分別為2s2、2s22p1、2s22p2、2s22p3,此時F的2p軌道上的電子排布處于半充滿狀態(tài),比較穩(wěn)定,其第三電離能最大,O的半徑小于N的半徑,O的第三電離能大于N的,C失去的第三個電子為2s上的電子,導致其第三電離能大于N的,故圖b符合C、N、O、F第三電離能的大小順序。(3)F電負性較大,HF分子之間可以形成氫鍵,進而形成(HF)2、(HF)3等締合分子,由此可畫出(HF)3的鏈狀結(jié)構(gòu)。(4)CF2=CF2分子中存在碳碳雙鍵,故CF2=CF2分子中C的雜化軌道類型為sp2;ETFE為共聚物,分子中的化學鍵全部為單鍵,故ETFE分子中C的雜化軌道類型為sp3;氟的電負性較強,C—F鍵的鍵能比C—H鍵的鍵能大,使得聚四氟乙烯的化學穩(wěn)定性比聚乙烯的強。(5)X代表的離子位于頂點和面心,該晶胞中含X的個數(shù)為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,Y代表的離子位于晶胞體內(nèi),共8個,根據(jù)螢石的化學式為CaF2,可知X代表Ca2+;F-分別位于8個“小正方體”的體心,Ca2+與F-最近的核間距為晶胞體對角線長度的eq\f(1,4),由于晶胞參數(shù)為apm,故Ca2+與F-最近的核間距為eq\f(\r(3),4)apm。答案:(1)(2)a同周期元素的第一電離能從左到右呈增大的趨勢,但N的2p軌道上的電子排布是半充滿的,相對較穩(wěn)定,其第一電離能高于鄰位C、O的第一電離能b(3)(4)sp2sp3氟的電負性較強,C—F鍵的鍵能比C—H鍵的鍵能大,使得聚四氟乙烯的化學穩(wěn)定性比聚乙烯的強(5)Ca2+eq\f(\r(3),4)a36.[化學——選修5:有機化學基礎(chǔ)](
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