2《含鐵塵泥鉛和鋅含量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》編制說明按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)下達(dá)2024年國(guó)標(biāo)委發(fā)【2024】50號(hào)文推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃，由上海梅山鋼鐵股份有限公司、冶金工業(yè)信息標(biāo)準(zhǔn)研究院等單位負(fù)責(zé)修訂《含鐵塵泥鉛和鋅含量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)（計(jì)劃號(hào)20243128-T-605），項(xiàng)目周期16個(gè)月。在制定工作中，按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)下達(dá)2024年推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃要求，成立標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目工作組。項(xiàng)目組按照標(biāo)準(zhǔn)修訂要求，開展資料檢索、企業(yè)調(diào)研、技術(shù)路線設(shè)計(jì)、試驗(yàn)驗(yàn)證，同時(shí)做好標(biāo)準(zhǔn)修訂與技術(shù)創(chuàng)新、應(yīng)用推廣統(tǒng)籌協(xié)調(diào)等方面工作。按照制定標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)范性、完整性、科學(xué)性的要求，經(jīng)過收集相關(guān)資料、反復(fù)探討研究形成了標(biāo)準(zhǔn)草案。具體工作內(nèi)容如下：2023年4月～2024年1月：在上海梅山鋼鐵股份有限公司成立了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)修訂工作組，召開了標(biāo)準(zhǔn)研討會(huì)，重點(diǎn)調(diào)研國(guó)內(nèi)外相關(guān)研究進(jìn)展，收集相關(guān)資料，市場(chǎng)調(diào)研，標(biāo)準(zhǔn)草案，完善試驗(yàn)方案，擬定試驗(yàn)方案及試驗(yàn)分工細(xì)化。2024年2月～6月：標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)申報(bào)，編制項(xiàng)目申報(bào)書。開展含鐵塵泥中鋅和鉛含量檢測(cè)實(shí)驗(yàn)工作，研究適用范圍，性能指標(biāo)等；完善編制說明初稿，征詢專家意見。2024年4月10日，在南京開展了第一次專題會(huì)，會(huì)上項(xiàng)目組向?qū)＜覅R報(bào)了項(xiàng)目申報(bào)書編制情況，對(duì)申報(bào)書具體內(nèi)容進(jìn)行審議。2024年7月～12月：開展試驗(yàn)、驗(yàn)證，內(nèi)部討論等，重點(diǎn)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)范圍、儀器條件、樣品前處理方法、校準(zhǔn)曲線制備等內(nèi)容進(jìn)行了試驗(yàn)和確認(rèn)工作。2025年1月～2月：開展標(biāo)準(zhǔn)文本修訂編制工作及含鐵塵泥樣品收集試驗(yàn)等工作。2025年1月9日，在?？陂_展第二次專題會(huì)。會(huì)上，項(xiàng)目組向會(huì)上專家匯報(bào)了調(diào)研情況、含鐵塵泥樣品收集、試驗(yàn)工作、標(biāo)準(zhǔn)修訂具體內(nèi)容及下步工作計(jì)劃。2025年3月～7月進(jìn)行了方法精密度試驗(yàn)，準(zhǔn)備了8個(gè)水平的精密度試驗(yàn)樣品，于2025年6月4日前陸續(xù)發(fā)給相關(guān)單位實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行共同精密度試驗(yàn)。2025年6月底到7月初，各3實(shí)驗(yàn)室完成驗(yàn)證反饋試驗(yàn)數(shù)據(jù)。在此期間，2025年5月16日在寧波召開了第三次專題會(huì)議。會(huì)上項(xiàng)目組向?qū)＜医榻B了標(biāo)準(zhǔn)文本編制情況及精密度試驗(yàn)準(zhǔn)備情況，專家對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本編制提出修改意見及精密度試驗(yàn)要求；2025年7月31日，在銀川開展第四次專題會(huì)。會(huì)上，項(xiàng)目組向?qū)＜医M匯報(bào)了標(biāo)準(zhǔn)文本修改、精密度共同試驗(yàn)進(jìn)展情況及下步工作計(jì)劃。會(huì)上專家組對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本修改、精密度試驗(yàn)樣品水平數(shù)、參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)等進(jìn)行審議，并提出下步工作要求。2025年8月~10月，對(duì)共同精密度試驗(yàn)反饋數(shù)據(jù)進(jìn)行數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)計(jì)算，完成標(biāo)準(zhǔn)中精密度r和R公式計(jì)算，完成標(biāo)準(zhǔn)編制說明等工作。2025年11月~2026年1月冶金工業(yè)信息標(biāo)準(zhǔn)研究院組織召開了標(biāo)準(zhǔn)的審定會(huì)（計(jì)劃）。參加精密度共同試驗(yàn)的單位：馬鞍山鋼鐵股份有限公司檢測(cè)中心、武漢鋼鐵股份有限公司技術(shù)中心、上海寶山鋼鐵股份有限公司中央研究院、鞍山鋼鐵股份有限公司研究院、寧波鋼鐵股份有限公司技術(shù)中心、新余鋼鐵股份有限公司技術(shù)中心、山東鋼鐵股份有限公司技術(shù)中心、馬鞍山鋼鐵股份有限公司技術(shù)中心、太原鋼鐵股份有限公司化學(xué)檢測(cè)所、上海梅山鋼鐵股份有限公司檢測(cè)中心、上海梅山鋼鐵股份有限公司技術(shù)中心、山東冶金科學(xué)研究院標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所共12家單位。本標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位：上海梅山鋼鐵股份有限公司、冶金工業(yè)信息標(biāo)準(zhǔn)研究院、首鋼京唐鋼鐵聯(lián)合有限責(zé)任公司、山東省冶金科學(xué)研究院有限公司、馬鞍山鋼鐵股份有限公司本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人員：周桂海、王德智等鋼鐵企業(yè)含鐵塵泥主要來自于燒結(jié)、球團(tuán)、高爐、轉(zhuǎn)爐和軋制等各工序的除塵和廢水治理工藝，一般全鐵含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）為30%~70%，同時(shí)含有一定含量碳和有害元素。塵泥產(chǎn)生量隨原料狀況、工藝流程、設(shè)備配置、管理水平的差異而不同，其中燒結(jié)工序粉塵產(chǎn)出量約占燒結(jié)礦產(chǎn)量的2%~3%，煉鐵工序塵泥產(chǎn)出量約占鐵水產(chǎn)量的3%~4%，煉鋼工序塵泥產(chǎn)出量約占鋼產(chǎn)量的3%~4%，軋鋼工序固廢產(chǎn)出量約占軋材產(chǎn)量的0.8%~1.5%。在傳統(tǒng)的高爐轉(zhuǎn)爐鋼鐵生產(chǎn)流程中，含鐵塵泥的產(chǎn)生量約為鋼產(chǎn)量的10%左右，是鋼鐵行業(yè)中產(chǎn)量最大固廢資源之一。因此，含鐵塵泥的資源化回收利用的意義非常重大。含鐵塵泥檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)是含鐵塵泥綜合利用的前提條件，科學(xué)合理檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)將確保含鐵塵泥合理回收和利用、生產(chǎn)監(jiān)控，符合國(guó)家相關(guān)法律法規(guī)、政策規(guī)劃的要求。國(guó)市監(jiān)計(jì)量發(fā)92號(hào)文《建立健全碳達(dá)峰碳中和標(biāo)準(zhǔn)計(jì)量體系實(shí)施方案》重點(diǎn)任務(wù)的第5條“加強(qiáng)工業(yè)綠4色低碳轉(zhuǎn)型標(biāo)準(zhǔn)制修訂。圍繞鋼鐵、石化化工、有色金屬、建材、機(jī)械、造紙、紡織等重點(diǎn)行業(yè)綠色低碳轉(zhuǎn)型要求，開展標(biāo)準(zhǔn)體系建設(shè)。第10條“加強(qiáng)資源循環(huán)利用標(biāo)準(zhǔn)制修訂。健全資源循環(huán)利用標(biāo)準(zhǔn)體系，加快循環(huán)經(jīng)濟(jì)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)研制。圍繞園區(qū)循環(huán)化改造，推進(jìn)能量梯級(jí)利用、水資源綜合利用、廢棄物綜合利用、產(chǎn)業(yè)循環(huán)鏈接等標(biāo)準(zhǔn)制修訂。健全清潔生產(chǎn)、再生資源回收利用、大宗固廢綜合利用標(biāo)準(zhǔn)?！眹?guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)、中央網(wǎng)信辦等十部門聯(lián)合印發(fā)的《“十四五”推動(dòng)高質(zhì)量發(fā)展的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)體系建設(shè)規(guī)劃》中第30條“資源高效循環(huán)利用標(biāo)準(zhǔn)。開展工業(yè)固廢、建筑垃圾、廚余垃圾、再生資源回收及綜合利用、環(huán)境管理體系、新能源汽車動(dòng)力蓄電池回收利用等標(biāo)準(zhǔn)研制，健全資源循環(huán)利用標(biāo)準(zhǔn)體系?！惫ば挪俊笆奈骞I(yè)綠色發(fā)展規(guī)劃”指出促進(jìn)資源利用循環(huán)，加強(qiáng)資源綜合利用，大幅提高資源利用率。含鐵塵泥中含有大量有價(jià)值元素，通過科學(xué)分類或預(yù)處理后可替代鐵礦石、廢鋼、石灰石等，處理后尾粉可用于建材、磁性材料原料，也是很好二次資源。含鐵塵泥中鉛和鋅含量測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)修訂，有利于含鐵塵泥科學(xué)利用，對(duì)企業(yè)生產(chǎn)成本、固廢處理成本等有著重要意義，會(huì)帶來巨大經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。若含鐵塵泥不科學(xué)合理利用，長(zhǎng)時(shí)間堆放會(huì)造成環(huán)境污染，特別是含鐵塵泥中含有重金屬灰嚴(yán)重污染周邊的土壤和地下水等。因此含鐵塵泥科學(xué)合理利用也會(huì)帶來巨大的生態(tài)效益。本標(biāo)準(zhǔn)制定是根據(jù)中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》給出的規(guī)則起草；按照GB/T6379.1《測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（準(zhǔn)確度與精密度）第二部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法》確定方法準(zhǔn)確度；同時(shí)充分考慮分析方法的可操作性、科學(xué)性、先進(jìn)性、企業(yè)的實(shí)際應(yīng)用情況等修訂本標(biāo)準(zhǔn)。只檢索出GB/T38233-2019《含鐵塵泥鉛和鋅含量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》，國(guó)內(nèi)外未檢索到有正式出版的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。本文件描述了電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP-AES）測(cè)定鉛和鋅含量的方法。5本文件適用于含鐵塵泥中鉛和鋅含量的測(cè)定。測(cè)定范圍為（質(zhì)量分?jǐn)?shù)Pb，0.005%~10.0%；Zn，0.004%～20.0%原理、試劑、儀器、取樣和樣品制備、分析步驟、精密度、試驗(yàn)報(bào)告等內(nèi)容。試料用鹽酸、硝酸、氫氟酸和高氯酸在聚四氟乙烯坩堝中分解，在硝酸介質(zhì)中，將樣品溶液經(jīng)霧化后由載氣引入氬等離子體炬焰中，待測(cè)元素的原子被激發(fā)發(fā)出特征光譜，在一定范圍內(nèi)，試液中待測(cè)元素的濃度與其特征譜線的強(qiáng)度成正比，通過測(cè)量特征譜線的信號(hào)強(qiáng)度來計(jì)算試液的待測(cè)元素濃度。除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和蒸餾水或與其純度相當(dāng)?shù)乃?.1氬氣[φ（Ar）≥99.996%]。2.2水，符合GB/T6682，二級(jí)及二級(jí)以上水。2.4硝酸，ρ=1.42g/mL，分析純。2.5氫氟酸，ρ=1.15g/mL，分析純。2.6高氯酸，ρ=1.67g/mL，分析純。2.7三氧化二鐵，分析純。2.8鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1000μg/mL）稱取1.0000g金屬鉛（純度>99.9%)，加20mL水和20mL硝酸（2.4），加熱溶解。冷卻后，將溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1000μg鉛。2.9鋅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1000μg/mL）稱取1.0000g金屬鋅（純度>99.9%),加20mL水和20mL硝酸（2.4），加熱溶解。冷卻后，將溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1000μg鋅。2.10鉛鋅混合標(biāo)準(zhǔn)液（100μg/mL）取10.00mL鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.8）于100mL容量瓶中，再分取10.00mL鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.9）62.11鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（6mg/mL）稱取三氧化二鐵（2.7于700℃灼燒2h）4.2892g，置于100mL燒杯中，加10mL鹽酸（2.3）加表面皿，在180℃電熱板微沸約5min，待三氧化二鐵完全溶解后，取下燒杯，冷卻至室溫，定容于500mL容量瓶中，配置成1mL含鐵6mg的鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液。注：允許直接將市售同樣酸度介質(zhì)的有證標(biāo)準(zhǔn)溶液作為標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液。3.1電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀應(yīng)符合表1要求：表1電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀指標(biāo)儀器條件波長(zhǎng)nm指標(biāo)分辨率200<0.005400<0.009600<0.012波長(zhǎng)范圍175nm～1050nm3.2分析天平：感量0.1mg。3.3馬弗爐：最高溫度<1200℃,升溫速率<20℃/min。3.4聚四氟乙烯（PTFE）燒杯，100mL。3.5瓷舟：40mm×80mm。3.6電熱板，最高溫控<280℃。3.7實(shí)驗(yàn)室用移液管符合GB/T12808的規(guī)定。試樣按照GB/T10322.1進(jìn)行取制樣。試樣粒度宜小于100μm；如試樣中化合水和易氧化物含量高時(shí)，其粒度應(yīng)小于160μm。充分混勻試樣，縮分法取樣。按照GB/T6730.1，在105℃±2℃烘至恒重。稱取試樣0.20g，精確到0.1mg。5.2空白試驗(yàn)隨同試樣進(jìn)行空白試驗(yàn)，空白溶液測(cè)定濃度為c0。5.3試樣分解7將試料平鋪于瓷舟（3.5）中，放置于馬弗爐（3.3），通空氣，從室溫加熱至500℃,再灼燒2h。待試樣冷卻后，移入聚四氟乙烯燒杯（3.4)中，加少量水濕潤(rùn)，加入15mL鹽酸（2.3），蓋上表皿，于230℃電熱板（3.6）加熱微沸5min，加入5mL硝酸（2.4），加熱微沸10min，移去表面皿，加入5mL氫氟酸（2.5），加熱微沸10min，用水沖洗杯壁，加入5mL高氯酸（2.6加熱蒸發(fā)至產(chǎn)生高氯酸白煙，冒煙3min～4min，冷卻，加入2mL硝酸（2.4），加熱溶解鹽類，用水沖洗杯壁進(jìn)一步加熱至溶液清亮。冷卻后，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，靜置澄清或干過濾，然后清液直接用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀（ICP-AES）測(cè)定，測(cè)定濃度為c。5.4測(cè)定啟動(dòng)電感耦合等離子原子發(fā)射光譜儀，并調(diào)節(jié)至最佳工作狀態(tài)，至少穩(wěn)定30min。建立分析方法，選擇元素和波長(zhǎng)見表2，編制樣品分析表。表2推薦分析譜線波長(zhǎng)元素波長(zhǎng)/nmPb220.3Zn206.2或213.8移取0、0.10mL、0.50mL、1.00mL、5.00mL、10.00mL、20.00mL、30.00mL、50mL鉛鋅混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.10）分別置于一組100mL容量瓶，加硝酸（2.4）2mL、鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.11）10mL，用水稀釋至刻度、混搖勻，建立校準(zhǔn)曲線濃度為：0、0.1μg/mL、0.5μ據(jù)采集至少2次，取平均值。當(dāng)試液中鉛鋅含量超過50μg/mL時(shí)，對(duì)樣品溶液進(jìn)行適當(dāng)稀釋（稀釋倍數(shù)D），保證待測(cè)溶液鉛鋅濃度在校準(zhǔn)曲線線性范圍內(nèi)。6.1結(jié)果計(jì)算元素的含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)wi計(jì)，按式（1）計(jì)算：式中：8wi—元素測(cè)定結(jié)果（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），以百分?jǐn)?shù)（%）表示；c—樣品溶液中待測(cè)元素質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL）；c0—空白溶液中待測(cè)元素質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL）；V—測(cè)定溶液體積，單位為毫升（mL）；ms—試樣的質(zhì)量，單位為克（g）；D—稀釋倍數(shù)6.2結(jié)果的表示當(dāng)兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對(duì)值不大于重復(fù)性限r(nóng)時(shí)，則取其算術(shù)平均值作為分析結(jié)果。如果兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對(duì)值大于重復(fù)性限r(nóng)時(shí)，按附錄A的規(guī)定追加測(cè)定次數(shù)并確定分析結(jié)果。分析結(jié)果按GB/T8170的規(guī)則修約，質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于1%，最終結(jié)果修約到小數(shù)點(diǎn)后第三位，對(duì)于質(zhì)量分?jǐn)?shù)等于或高于1%，將最終結(jié)果修約至小數(shù)點(diǎn)后第二位。采用本修訂后方法對(duì)含鐵塵泥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行分析，對(duì)不同含量水平的樣品進(jìn)行5次平行檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果列于表3。結(jié)果表明，本標(biāo)準(zhǔn)方法檢測(cè)結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值基本一致，采用本修訂后方法檢測(cè)含鐵塵泥樣品中的各組分精密度和正確度均良好。表3本方法鋅和鉛檢測(cè)結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值對(duì)比（單位：%）/%/%/%/%/%90.00250.00240.00280.00260.00540.00570.00550.0051本標(biāo)準(zhǔn)在2025年5月至2025年8月，由12個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)8個(gè)不同水平的樣品進(jìn)行精密度共同試驗(yàn)，每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)每個(gè)水平獨(dú)立測(cè)試3次，按GB/T6379.1和GB/T6379.2統(tǒng)計(jì)方法確定的精密度具體數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)見下表5和6。表4-1含鐵塵泥中鉛含量檢測(cè)原始數(shù)據(jù)實(shí)驗(yàn)室i水平j(luò)1234567810.00430.01150.05430.1020.5903.157.839.520.00540.01200.05380.1020.6033.247.799.630.00560.01230.05240.1050.5973.197.929.5720.00680.01480.05910.1310.6027.699.280.00660.01460.05810.1350.6023.057.769.340.00670.01450.05880.1290.6013.157.599.4230.00540.01280.05140.1150.5943.277.989.890.00540.01280.05120.1160.5963.287.989.890.00510.01280.05120.1150.5923.307.949.8440.00690.01450.05520.6043.297.989.900.00730.01430.05540.6053.297.999.940.00680.01480.05510.6073.288.019.9450.00450.01320.05210.5823.228.019.800.00500.01500.05420.1080.5983.208.109.980.00490.01400.05310.1070.5853.287.959.7060.00490.01120.04820.0950.5723.227.969.780.00530.01130.04730.0990.5663.237.999.750.00570.01240.04610.1010.5673.257.959.8270.00540.01140.05520.5853.268.019.820.00500.01270.05410.1090.5823.258.029.780.00510.01280.05500.1130.5733.268.029.7780.00520.01260.05390.1090.6043.187.660.00480.01220.05140.1180.5923.247.720.00450.01360.05200.5983.257.739.9290.00500.01190.05230.1230.6033.027.899.360.00580.01110.05310.1290.6013.097.939.530.00510.01210.05410.1170.5893.097.889.620.00680.01540.06100.1250.6303.278.280.00620.01610.05970.1250.6263.268.280.00730.01430.05910.6123.378.240.00560.01230.05540.1230.5793.357.789.840.00620.01170.05640.1130.5723.337.729.880.00540.01260.05510.1230.5793.227.689.820.00520.01500.05590.1050.5943.318.029.850.00530.01470.05500.1060.5903.357.959.750.00540.01430.05450.1070.5953.257.909.70表4-2含鐵塵泥中鉛含量檢測(cè)單元平均值實(shí)驗(yàn)室i水平j(luò)1234567810.00510.01190.05350.1030.5973.197.859.5720.00670.01460.05870.1320.6027.689.3530.00530.01280.05130.1150.5943.287.979.8740.00700.01450.05520.6053.287.999.9350.00480.01410.05310.1090.5883.238.029.8360.00530.01160.04720.0980.5683.237.979.7870.00520.01230.05480.5803.268.029.7980.00480.01280.05240.1160.5983.227.709.9990.00530.01170.05320.1230.5983.077.909.500.00680.01530.05990.6233.308.270.00570.01220.05560.1200.5773.307.739.850.00530.01470.05510.1060.5933.307.969.77平均值0.00560.01320.05420.5943.237.929.78表4-3含鐵塵泥中鉛含量檢測(cè)單元標(biāo)準(zhǔn)差實(shí)驗(yàn)室i水平j(luò)1234567810.00070.00040.00100.00170.00650.04510.06660.055120.00010.00020.00050.00310.00060.05510.08540.070230.00020.00000.00010.00060.00200.01530.02310.028940.00030.00030.00020.00060.00150.00310.01910.022650.00030.00090.00110.00210.00850.04160.07550.141960.00040.00070.00110.00310.00320.01530.02080.035170.00020.00080.00060.00210.00620.00580.00580.026580.00040.00070.00130.00670.00600.03790.03790.064390.00040.00050.00090.00600.00760.04040.02650.13200.00060.00090.00100.00170.00950.06080.02310.07000.00040.00050.00070.00580.00400.07000.05030.03060.00010.00040.00070.00100.00260.05030.06030.076420.0000000.0000000.0000010.0000120.0000310.001790.002300.005382sRj0.0000010.0000020.0000110.0001000.0002240.006950.028620.05016表4-4含鐵塵泥中鉛檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室間一致性h檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室i水平j(luò)123456781-0.66-0.96-0.20-1.160.22-0.52-0.45-0.9620.55-1.57-1.563-0.40-0.31-0.880.130.030.670.280.4340.990.32-0.250.830.680.430.685-1.040.64-0.31-0.57-0.360.010.610.226-0.40-1.19-1.65-1.770.010.280.027-0.57-0.690.18-0.29-0.950.320.590.058-1.00-0.31-0.530.240.31-1.320.999-0.40-0.300.930.29-2.19*-1.282.05*0.890.16-0.760.440.58-1.180.89-1.180.31-0.400.29-0.85-0.040.930.22-0.06說明顯著性水平為5%時(shí)曼德爾h臨界值為1.83，顯著性水平為1%時(shí)曼德爾h臨界值為2.25。由表4-4可知，2號(hào)實(shí)驗(yàn)室水平4和8；6號(hào)實(shí)驗(yàn)室水平3；9號(hào)實(shí)驗(yàn)室水平6；10號(hào)實(shí)驗(yàn)室水平5和7出現(xiàn)歧義值，但未發(fā)現(xiàn)離群值。表4-5含鐵塵泥中鉛檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室間一致性K檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室i水平j(luò)1234567810.690.490.7520.270.260.620.870.100.9630.460.000.160.360.360.480.3940.740.430.180.160.270.070.400.3150.710.590.9860.870.570.360.430.4870.560.710.590.3680.940.890.790.8890.910.950.550.490.480.950.790.820.720.420.270.600.860.280.47說明顯著性水平為5%時(shí)曼德爾K臨界值為1.69，顯著性水平為1%時(shí)曼德爾K臨界值為2.02。由表4-5可知，1號(hào)實(shí)驗(yàn)室水平1；2號(hào)實(shí)驗(yàn)室水平7；5號(hào)實(shí)驗(yàn)室水平8；8號(hào)實(shí)驗(yàn)室水平4；9號(hào)實(shí)驗(yàn)室水平8出現(xiàn)歧義值，但未發(fā)現(xiàn)離群值。表4-6含鐵塵泥中鉛柯克倫（Cochran）檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室i水平j(luò)12345678C0.2920.2020.2060.2980.2370.2280.2640.312說明顯著性水平為5%時(shí)柯克倫臨界值為0.392，顯著性水平為1%時(shí)柯克倫臨界值為0.475。由表4-6可知，所有檢測(cè)分析數(shù)據(jù)均小于顯著性水平為5%時(shí)柯克倫臨界值。表4-7含鐵塵泥中鉛格拉布斯（Grubbs）檢驗(yàn)水平j(luò)12345678單個(gè)低值0.43550.36240.39900.42280.13380.16210.09560.1398單個(gè)高值1.80561.56171.66571.81511.95090.88292.01271.5465兩個(gè)低值0.77140.70540.44580.55880.50880.2121*0.57890.3855兩個(gè)高值0.40120.61030.46990.51870.48190.81900.49630.6102說明一個(gè)最大值或最小值歧離（5%）臨界值為2.412，離群（1%）臨界值為2.636。兩個(gè)最大值或最小值歧離（5%）臨界值為0.2537，離群（1%）臨界值為0.1738。由表4-7可知，對(duì)于兩個(gè)低值水平6出現(xiàn)歧義值，未出現(xiàn)離群值。重復(fù)性限r(nóng)和再現(xiàn)性限R均為兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果之差，因此兩個(gè)測(cè)得值差值的標(biāo)準(zhǔn)差分別為2Sr和2SR。概率水平規(guī)定為95%，并假定近似為正態(tài)分布，故取臨界差系數(shù)k=1.96，因此，重復(fù)性限r(nóng)=1.96×2Sr≈2.77Sr，R=1.96×2SR≈2.77SR。表4-8含鐵塵泥中鉛方法的精密度/%水平j(luò)12345678Pim0.00560.01320.05420.5943.237.929.780.00040.00060.00080.0040.0060.040.050.07SR0.00080.00140.00340.0100.0150.080.170.22r0.00100.00160.00230.0100.0160.130.20R0.00230.00390.00940.0280.0410.230.470.62重復(fù)性r=0.0192m+0.0083Se1=0.0563；lgr=0.7251lgm-1.4642Se2：0.0494由于Se2<Se1，所以r與m之間為對(duì)數(shù)函數(shù)式：lgr=0.7251lgm-1.4642再現(xiàn)性R=0.0611m+0.0096Se1=0.1402；lgR=0.7404lgm-1.0128Se2=0.1004由于Se2<Se1，所以R與m之間為對(duì)數(shù)函數(shù)式：lgR=0.7404lgm-1.0128表5-1含鐵塵泥中鋅含量檢測(cè)原始數(shù)據(jù)實(shí)驗(yàn)室i水平j(luò)1234567810.00490.03440.29220.360.00430.03490.29520.360.00380.03430.29220.6820.00340.03920.1370.2730.932.2320.590.00340.03870.1360.2730.912.2020.730.00330.03900.1360.2730.902.2120.4830.00440.03720.1430.2920.9620.380.00430.03590.2930.962.1320.400.00450.03690.2900.952.1320.3540.00440.03250.1540.2890.972.1620.950.00370.03090.2880.972.0520.940.00490.03240.1520.2730.982.0520.8350.00520.03880.1450.2802.0520.510.00420.03760.1350.2782.0820.820.00500.04000.1330.3012.2020.6560.00600.03500.1360.3010.992.0120.380.00550.03700.1360.3110.992.1320.390.00570.03400.1280.3040.962.1920.7870.00400.03750.1520.3122.1520.320.00450.03520.1550.3082.1620.250.00420.03710.1540.3082.1520.2480.00420.03290.1500.29321.200.00450.03330.1510.3152.1021.060.00430.03290.1550.3082.1521.1890.00420.03600.3212.2020.970.00410.03900.3112.2721.210.00470.03800.1530.2952.2820.830.00540.03640.1370.2710.962.0820.980.00480.03530.2740.942.0820.620.00470.03770.1360.2680.972.0920.400.00440.03870.1340.2882.0920.340.00560.03760.1330.2952.2120.670.00520.03970.2762.1820.760.00450.03620.1530.2972.1320.400.00450.03620.1540.29620.240.00560.03680.1490.2952.1020.35表2-2含鐵塵泥中鋅含量檢測(cè)單元平均值實(shí)驗(yàn)室i水平j(luò)1234567810.00430.03450.1460.29320.4720.00340.03900.1360.2730.912.2120.6030.00440.03670.1430.2920.962.1320.3840.00430.03190.1490.2830.972.0920.9150.00480.03880.1380.28620.6660.00570.03530.1330.3050.9820.5270.00420.03660.1540.3092.1520.2780.00430.03300.1520.3052.1321.1590.00430.03770.1450.3092.2521.000.00500.03650.1390.2710.952.0820.670.00510.03870.1360.2862.1620.590.00490.03640.1520.29620.33平均值0.00460.03630.29220.63表5-3含鐵塵泥中鋅含量檢測(cè)單元標(biāo)準(zhǔn)差實(shí)驗(yàn)室i水平j(luò)1234567810.00060.00030.00250.00170.01150.00210.03000.184820.00010.00030.00060.00000.01510.01530.14730.125330.00010.00070.00150.00150.00610.00580.01000.025240.00060.00090.00640.00900.00560.06500.07410.066850.00050.00120.00640.01270.02610.07940.10540.155260.00030.00150.00460.00510.01560.09170.07770.228170.00030.00120.00150.00230.04190.00210.02080.043680.00020.00020.00260.01120.00210.02500.06430.075790.00030.00150.00670.01310.03510.04360.18150.19220.00040.00120.00440.00300.01470.00580.15630.29280.00060.00110.00440.00960.03510.06240.06080.22110.00060.00030.00260.00100.01530.01530.08000.08192srj0.0000000.0000010.0000180.0000570.000500.002160.009780.026412sRj0.0000000.0000060.0000630.0002110.002610.003930.041530.09142表5-4含鐵塵泥中鋅檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室間一致性h檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室i水平j(luò)123456781-0.40-0.770.380.040.18-0.42-0.592-2.05*-1.00-1.44-1.723-0.280.18-0.06-1.00-0.10-0.63-0.924-0.40-1.94*0.80-0.70-0.62-1.070.6950.41-0.84-0.470.42-0.570.3462.01*-0.41-1.450.98-0.52-0.57-0.417-0.570.150.290.27-1.328-0.40-1.440.980.34-0.15-1.239-0.400.630.240.922.24*0.690.09-0.65-1.63-1.06-1.100.87-1.07-0.470.850.44-0.040.520.060.270.92-0.50-1.10說明顯著性水平為5%時(shí)曼德爾h臨界值為1.83，顯著性水平為1%時(shí)曼德爾h臨界值為2.25。由5-4可知，2號(hào)實(shí)驗(yàn)室水平1；4號(hào)實(shí)驗(yàn)室水平2；6號(hào)實(shí)驗(yàn)室水平1和7；8號(hào)實(shí)驗(yàn)室水平8；9號(hào)實(shí)驗(yàn)室水平6出現(xiàn)歧義值，但未發(fā)現(xiàn)離群值。表5-5含鐵塵泥中鋅檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室間一致性K檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室i水平j(luò)1234567810.320.600.230.510.040.3020.250.000.670.330.7730.240.690.360.200.270.100.1540.910.250.750.4150.9660.600.680.700.7970.600.360.310.040.210.2780.360.230.630.090.540.650.4790.760.940.900.400.660.620.350.630.130.680.330.810.50說明顯著性水平為5%時(shí)曼德爾K臨界值為1.69，顯著性水平為1%時(shí)曼德爾K臨界值為2.02。由5-5可知，5號(hào)實(shí)驗(yàn)室水6；6號(hào)實(shí)驗(yàn)室水平6；7號(hào)實(shí)驗(yàn)室水平5；9號(hào)實(shí)驗(yàn)室水平4和7；10號(hào)實(shí)驗(yàn)室水平8出現(xiàn)歧義值，但未發(fā)現(xiàn)離群值。表5-6含鐵塵泥中鋅柯克倫（Cochran）檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室i水平j(luò)12345678C0.