GB45320—202511耐根穿刺瀝青防水卷材阻根劑種類和含量試驗(yàn)方法B.1原理通過溶劑溶解、水浴超聲等方式萃取樣品(瀝青涂蓋料)中阻根劑,利用皂化反應(yīng)將阻根劑充分水解得到4-氯-2-甲基苯氧基丙酸(MCPP酸),采用高效液相色譜儀進(jìn)行試驗(yàn),以MCPP酸標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保留時(shí)間定性,外標(biāo)法定量。以皂化反應(yīng)后總MCPP酸質(zhì)量減去未皂化反應(yīng)時(shí)游離MCPP酸質(zhì)量作為阻根劑中MCPP酸有效含量。通過MCPP酸有效含量換算成阻根劑含量。B.2試劑和材料B.2.1除另有規(guī)定外,在試驗(yàn)中僅使用確認(rèn)為分析純及以上純度的試劑,所使用的水應(yīng)符合GB/T6682—2008中一級(jí)水的要求。B.2.2甲基叔丁基醚:HPLC級(jí)。B.2.3乙醇:HPLC級(jí)。B.2.4乙腈:HPLC級(jí)。B.2.5MCPP酸:標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。B.2.6單一化合物類阻根劑:2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸正辛酯、2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸異辛酯。B.2.7聚合物類阻根劑:氯甲苯氧基丙酸聚乙二醇酯。B.2.8磷酸:優(yōu)級(jí)純。B.2.9氫氧化鉀:優(yōu)級(jí)純。B.2.100.1mol/L氫氧化鉀-乙醇溶液:將5.6g固體氫氧化鉀(B.2.9)溶于500mL乙醇(B.2.3)中,稀釋至1000mL,靜置24h后,取上層清液。B.2.11阻根劑溶液:分別稱取適量單一化合物類阻根劑(B.2.6)或聚合物類阻根劑(B.2.7),用乙腈(B.2.4)稀釋,配制成約100mg/L的阻根劑溶液。B.2.12MCPP酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液:稱取適量MCPP酸標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(B.2.5),用乙腈(B.2.4)稀釋,配制成約1000mg/L的MCPP酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。注:MCPP酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液在2℃~8℃避光保存,有效期為6個(gè)月。B.2.13MCPP酸標(biāo)準(zhǔn)工作溶液:采用逐級(jí)稀釋的方法,用乙腈(B.2.4)稀釋MCPP酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(B.2.12),標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度約為:0mg/L(空白)、2mg/L、5mg/L、10mg/L、20mg/L、50mg/L、80mg/L、100mg/L。注:MCPP酸標(biāo)準(zhǔn)工作溶液在2℃~8℃避光保存,有效期為3個(gè)月。B.3儀器設(shè)備B.3.1高效液相色譜儀:配有紫外檢測(cè)器(UVD)或二極管陣列檢測(cè)器(DAD),柱箱具有控溫功能。B.3.2分析天平:精度0.1mg。B.3.3超聲水浴鍋。B.3.4恒溫水浴鍋。B.3.5分度吸量管:25mL。B.3.6疏水聚四氟乙烯濾頭:微孔濾膜孔徑0.22μm。B.3.7試管(帶螺紋蓋):50mL。GB45320—202512B.4色譜參考條件色譜參考條件如下。a)色譜柱:C18(5.0μm,4.6mm×150mm)或其他等效柱。b)柱溫:30℃。c)流速:1.2mL/min。d)進(jìn)樣量:5μL。e)檢測(cè)波長:228nm。f)流動(dòng)相:●流動(dòng)相A:水,含0.5%磷酸(B.2.8);●流動(dòng)相B:乙腈(B.2.4)。g)梯度淋洗程序:見表B.1。表B.1梯度淋洗程序時(shí)間min流動(dòng)相A%流動(dòng)相B%0604016040559585958.016040206040由于測(cè)試結(jié)果取決于所使用的儀器,本方法給出的參數(shù)已被證明對(duì)測(cè)試是合適的。也可以根據(jù)所用高效液相色譜儀的性能及樣品的實(shí)際情況選擇最佳的色譜條件。B.5試驗(yàn)步驟B.5.1取樣按照GB/T328.4—2007中5.3.2規(guī)定在瀝青防水卷材上裁取3塊試件,尺寸為50mm×50mm。去除每塊試件上、下表面的隔離或防粘材料,用刮刀將每塊試件上、下表面的瀝青涂蓋料鏟下并作為樣品備用。B.5.2定性分析準(zhǔn)確稱量約1g(精確至0.1mg)樣品至試管(B.3.7)中,用分度吸量管(B.3.5)精確加入25mL甲基叔丁基醚(B.2.2),旋緊試蓋,采用超聲水浴鍋(B.3.3)在室溫下超聲30min,使瀝青涂蓋料溶解在溶液中。精確加入25mL乙醇(B.2.3),旋緊試蓋,繼續(xù)超聲15min。超聲過程中不應(yīng)晃動(dòng)試管,避免試液粘附在試管壁上。取出試管冷卻至室溫。采用疏水聚四氟乙烯濾頭(B.3.6)過濾后制得待測(cè)溶液。按B.4的色譜條件,對(duì)待測(cè)溶液和阻根劑溶液(B.2.11)進(jìn)行色譜分析,對(duì)照色譜峰保留時(shí)間,確定試樣中阻根劑種類。聚合物類阻根劑典型譜圖見圖B.1,聚合物類阻根劑在樣品中的典型譜圖見圖B.2;單一化合物類阻根劑典型譜圖見圖B.3,單一化合物類阻根劑在樣品中的典型譜圖見圖B.4。GB45320—202513圖B.1聚合物類阻根劑典型譜圖圖B.2聚合物類阻根劑在樣品中的典型譜圖GB45320—202514圖B.3單一化合物類阻根劑典型譜圖圖B.4單一化合物類阻根劑在樣品中的典型譜圖B.5.3定量測(cè)定B.5.3.1繪制工作曲線按B.4的色譜條件對(duì)MCPP酸標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(B.2.13)進(jìn)行試驗(yàn),以MCPP酸標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度值C(單位:mg/L)為橫坐標(biāo),以相對(duì)應(yīng)的峰面積A為縱坐標(biāo),繪制工作曲線,工作曲線相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于0.995,否則應(yīng)重新繪制工作曲線。GB45320—202515B.5.3.2游離MCPP酸測(cè)定取B.5.2制備的待測(cè)溶液按B.4色譜條件進(jìn)行分析,對(duì)MCPP酸的峰面積積分,由工作曲線計(jì)算游離MCPP酸濃度,按公式(B.1)計(jì)算結(jié)果。平行試驗(yàn)兩次,取兩次的算術(shù)平均值作為試驗(yàn)結(jié)果。w游…………(B.1)式中:w游—樣品中游離MCPP酸含量,‰;C游—標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀取的游離MCPP酸濃度,單位為毫克每升(mg/L);V游—定容體積,50mL;m游—測(cè)定游離MCPP酸時(shí)樣品質(zhì)量,單位為克(g);1000—轉(zhuǎn)換系數(shù)。B.5.3.3總MCPP酸測(cè)定另取一根試管(B.3.7),準(zhǔn)確稱量約1g(精確至0.1mg)樣品至試管(B.3.7)中,精確加入25mL甲基叔丁基醚(B.2.2)超聲30min,精確加入25mL的0.1mol/L氫氧化鉀-乙醇溶液(B.2.10),繼續(xù)超聲15min。取出試管在約40℃恒溫水浴鍋(B.3.4)中皂化水解1h。用疏水聚四氟乙烯濾頭(B.3.6)過濾后按B.4色譜條件進(jìn)行分析,由標(biāo)準(zhǔn)工作曲線計(jì)算總MCPP酸濃度,按公式(B.2)計(jì)算結(jié)果。平行試驗(yàn)兩次,取兩次的算術(shù)平均值作為試驗(yàn)結(jié)果。w總…………(B.2)式中:w總—樣品中總MCPP酸含量,‰;C總—標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀取的總MCPP酸濃度,單位為毫克每升(mg/L);V總—定容體積,50mL;m總—測(cè)定總MCPP酸時(shí)樣品質(zhì)量,單位為克(g);1000—轉(zhuǎn)換系數(shù)。B.5.3.4結(jié)果計(jì)算樣品中阻根劑含量按公式(B.3)計(jì)算,結(jié)果精確至0.1‰?！?B.3)式中:w—樣品中阻根劑有效含量,‰;w總—樣品中總MCPP酸含量,‰;w游—樣品中游離MCPP酸含量,‰;R—阻根劑換算系數(shù),單一化合物類阻根劑換算系數(shù):0.657,聚合物