單科標(biāo)準(zhǔn)練(一)(分值：100分，建議用時：50分鐘)可能用到的相對原子質(zhì)量：H1C12N14O16Na23Mg24Al27Ca40第Ⅰ卷一、選擇題：本題共7小題，每小題6分，共42分。在每小題給出的四個選項中，只有一項是符合題目要求的。7．下列說法錯誤的是()【導(dǎo)學(xué)號：】A．使用含有氯化鈣的融雪劑會加速橋梁的腐蝕B．近期出現(xiàn)在北方的霧霾是一種分散系，戴活性炭口罩的原理是吸附作用C．我國部分城市在推廣使用的“甲醇汽油”有降低排放廢氣的優(yōu)點，無任何負(fù)面作用D．亞硝酸鈉易致癌，但火腿腸中允許含少量的亞硝酸鈉以保持肉質(zhì)新鮮C[氯化鈣是電解質(zhì)，在潮濕的環(huán)境中和橋梁中的金屬成分構(gòu)成原電池，加快金屬的腐蝕速率，A正確；活性炭具有吸附性，能吸附微小固體顆粒，B正確；甲醇汽油燃燒生成CO2，CO2的大量排放會加劇溫室效應(yīng)，C錯誤；亞硝酸鈉是一種防腐劑，在一定含量標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)可以添加到食品中，D正確。]8．下列關(guān)于有機化合物的敘述正確的是()A．氟利昂-12的結(jié)構(gòu)式為，該分子是平面形分子B．苯與液溴混合后加入鐵粉，發(fā)生加成反應(yīng)C．分子式為C4H9Cl的同分異構(gòu)體共有4種D．1mol蘋果酸[HOOCCH(OH)CH2COOH]可與3molNaHCO3發(fā)生反應(yīng)C[氟利昂-12的結(jié)構(gòu)式與甲烷類似，屬于四面體結(jié)構(gòu)，A錯誤。苯與液溴混合后加入鐵粉，發(fā)生取代反應(yīng)，生成溴苯，B錯誤。分子式為C4H9Cl的同分異構(gòu)體有CH3CH2CH2CH2Cl、CH3CH2CH(CH3)Cl、CH3CH(CH3)CH2Cl、(CH3)3CCl共4種，C正確。1mol蘋果酸[HOOCCH(OH)CH2COOH]含有2mol羧基，可與2molNaHCO3發(fā)生反應(yīng)，羥基與碳酸氫鈉溶液不反應(yīng)，D錯誤。]9．五種短周期元素的某些性質(zhì)如下表所示，下列有關(guān)說法不正確的是()【導(dǎo)學(xué)號：】元素元素的相關(guān)信息M最高價氧化物對應(yīng)的水化物能與其氣態(tài)氫化物反應(yīng)生成鹽N原子的M電子層上有3個電子W在短周期元素中，其原子半徑最大X其最外層電子數(shù)是電子層數(shù)的2倍，且低價氧化物能與其氣態(tài)氫化物反應(yīng)生成X的單質(zhì)和H2OY元素的最高化合價與最低化合價的代數(shù)和為6A.M的氣態(tài)氫化物具有還原性，常溫下，該氫化物水溶液的pH>7B．W單質(zhì)在氧氣中燃燒后的產(chǎn)物中陰、陽離子個數(shù)之比為1∶2C．由N和Y所形成的化合物中存在離子鍵，屬于離子化合物D．N、W、X的最高價氧化物對應(yīng)的水化物兩兩之間能相互發(fā)生反應(yīng)C[根據(jù)元素周期表結(jié)構(gòu)和表中信息可知M為N元素，N為Al元素，W為Na元素，X為S元素，Y為Cl元素。M的氣態(tài)氫化物為氨氣，氮元素為－3價，具有還原性，常溫下，氨水呈堿性，pH＞7，A正確。W單質(zhì)(金屬鈉)在氧氣中燃燒產(chǎn)物為過氧化鈉，陰、陽離子個數(shù)之比為1∶2，B正確。由N和Y所形成的化合物AlCl3中存在共價鍵，屬于共價化合物，C錯誤。N、W、X的最高價氧化物對應(yīng)的水化物分別為氫氧化鋁、氫氧化鈉、硫酸，兩兩之間能相互發(fā)生反應(yīng)，D正確。]10．設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是()【導(dǎo)學(xué)號：】A．1L1mol/L的鹽酸中，所含HCl分子數(shù)為NAB．常溫常壓下，71gCl2溶于水，轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為NAC．標(biāo)準(zhǔn)狀況下，22.4LSO2和SO3的混合物，所含硫原子的數(shù)目為NAD．0.5mol乙醇中含有的極性共價鍵數(shù)目為3.5NAD[HCl是強電解質(zhì)，在水中完全電離，其水溶液中不存在HCl分子，A錯誤。氯氣與水的反應(yīng)是可逆反應(yīng)，不能完全轉(zhuǎn)化，反應(yīng)程度未知，故轉(zhuǎn)移電子數(shù)無法計算，B錯誤。三氧化硫的熔點為16.8℃，標(biāo)準(zhǔn)狀況下為固態(tài)，22.4LSO2和SO3的混合物的物質(zhì)的量無法確定，故含硫原子的數(shù)目無法計算，C錯誤。乙醇分子的結(jié)構(gòu)式為，一個乙醇分子含7個極性共價鍵，故0.5mol乙醇中含有的極性共價鍵數(shù)目為3.5NA，D正確。]11．中國科學(xué)院成功開發(fā)出一種新型鋁-石墨雙離子電池，大幅提升了電池的能量密度。該電池充電時的總反應(yīng)為Al＋xC＋Li＋＋PFeq\o\al(－,6)AlLi＋CxPF6，有關(guān)該電池說法正確的是()【導(dǎo)學(xué)號：】A．放電時，電子由石墨沿導(dǎo)線流向鋁B．放電時，正極反應(yīng)式為Al＋Li＋＋e－AlLiC．充電時，鋁電極質(zhì)量增加D．充電時，PFeq\o\al(－,6)向陰極移動C[電池充電時的總反應(yīng)式為Al＋xC＋Li＋＋PFeq\o\al(－,6)AlLi＋CxPF6，則放電時的總反應(yīng)為AlLi＋CxPF6Al＋xC＋Li＋＋PFeq\o\al(－,6)。放電時，屬于原電池的工作原理，電子由負(fù)極沿導(dǎo)線流向正極，即由鋁沿導(dǎo)線流向石墨，故A錯誤；放電時，屬于原電池的工作原理，正極CxPF6得電子被還原，電極反應(yīng)式為CxPF6＋e－xC＋PFeq\o\al(－,6)，故B錯誤；充電時，屬于電解池的工作原理，電解池的陰極發(fā)生得電子的還原反應(yīng)，即Al＋Li＋＋e－AlLi，所以鋁電極質(zhì)量增加，故C正確；充電時，屬于電解池的工作原理，PFeq\o\al(－,6)向陽極移動，故D錯誤。]12．下列關(guān)于實驗的說法正確的是()選項實驗?zāi)康膶嶒灢僮鰽分離Fe(OH)3膠體和FeCl3溶液將混合液體倒入過濾器中過濾B證明Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)向10mL0.1mol/LNa2S溶液中滴入幾滴0.1mol/LZnCl2溶液，產(chǎn)生白色沉淀，再加入CuSO4溶液，產(chǎn)生黑色沉淀C證明酸性：H2CO3>H3BO3向Na2CO3溶液中滴入過量H3BO3溶液，無氣泡冒出D驗證鐵的吸氧腐蝕將鐵釘放入試管中，用鹽酸浸沒，產(chǎn)生氣泡C[分離膠體與溶液應(yīng)該用滲析法，兩者均能透過濾紙，故過濾不能將兩者分開，A項錯誤；只要溶液中離子濃度足夠大，可同時生成ZnS和CuS沉淀，要驗證兩者Ksp的相對大小，應(yīng)該向ZnS沉淀中加入Cu2＋，沉淀由白色(ZnS)轉(zhuǎn)化為黑色(CuS)，B項錯誤；根據(jù)強酸制備弱酸的原理可知C項正確；鐵釘放入試管中，用鹽酸浸泡產(chǎn)生氫氣，主要發(fā)生化學(xué)腐蝕，不能驗證其吸氧腐蝕，D項錯誤。]13．常溫下取0.1mol/L的NaA和NaB兩種鹽溶液各1L，分別通入0.02molCO2，發(fā)生如下反應(yīng)：NaA＋CO2＋H2OHA＋NaHCO3、2NaB＋CO2＋H2O2HB＋Na2CO3。HA和HB的1L溶液分別加水稀釋至體積為VL時可能有如圖曲線，則下列說法正確的是()A．X是HA，M是HBB．常溫下pH：NaA溶液＞NaB溶液C．對于eq\f(cR－,cHR·cOH－)的值(R代表A或B)，一定存在HA>HBD．若常溫下濃度均為0.1mol/L的NaA和HA的混合溶液的pH>7，則c(A－)>c(HA)C[根據(jù)題給反應(yīng)方程式可知，電離出H＋的能力：HA＞HCOeq\o\al(－,3)＞HB。HA的酸性比碳酸弱，說明HA是弱酸，加水稀釋10000倍，HA的pH變化小于4，即當(dāng)lgV＝4時，HA的pH小于6，A錯誤；根據(jù)鹽類水解規(guī)律：越弱越水解，故常溫下，NaA溶液的pH小于等濃度的NaB溶液的pH，B錯誤；eq\f(cR－,cHR·cOH－)＝eq\f(cR－·cH＋,cHR·cOH－·cH＋)＝eq\f(KaHR,Kw)，HA的酸性強于HB，即Ka(HA)＞Ka(HB)，因此eq\f(cR－,cHR·cOH－)的值：HA＞HB，C正確；pH＞7說明混合溶液顯堿性，即A－的水解程度大于HA的電離程度，因此c(HA)＞c(A－)，D錯誤。]第Ⅱ卷二、非選擇題(包括必考題和選考題兩部分。第26～28題為必考題，每個試題考生都必須作答。第35～36題為選考題，考生根據(jù)要求作答。)(一)必考題(3題，共43分)26．(14分)高錳酸鉀是中學(xué)化學(xué)常用的強氧化劑，實驗室中可通過以下反應(yīng)制得：MnO2熔融氧化：3MnO2＋KClO3＋6KOHeq\o(=,\s\up8(熔融))3K2MnO4＋KCl＋3H2OK2MnO4歧化：3K2MnO4＋2CO22KMnO4＋MnO2↓＋2K2CO3相關(guān)物質(zhì)的溶解度數(shù)據(jù)見下表(20℃)：物質(zhì)K2CO3KHCO3K2SO4KMnO4S(g/100g水)11133.711.16.34已知：K2MnO4溶液顯綠色，KMnO4溶液顯紫紅色。實驗流程如下，請回答：【導(dǎo)學(xué)號：】(1)步驟①應(yīng)在________(填字母序號，下同)中熔化，并用鐵棒用力攪拌，以防結(jié)塊。A．燒杯 B．蒸發(fā)皿C．瓷坩堝 D．鐵坩堝(2)下列監(jiān)控K2MnO4歧化完全的方法或操作可行的是________。A．通過觀察溶液顏色變化，若溶液顏色由綠色完全變成紫紅色，表明反應(yīng)已歧化完全B．取上層清液少許于試管中，繼續(xù)通入CO2，若無沉淀產(chǎn)生，表明反應(yīng)已歧化完全C．取上層清液少許于試管中，加入還原劑如亞硫酸鈉溶液，若溶液紫紅色褪去，表明反應(yīng)已歧化完全D．用pH試紙測定溶液的pH，對照標(biāo)準(zhǔn)比色卡，若pH為10～11，表明反應(yīng)已歧化完全(3)綜合相關(guān)物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)及溶解度，步驟③中可以替代CO2的試劑是________。A．二氧化硫 B．稀醋酸C．稀鹽酸 D．稀硫酸當(dāng)溶液pH達10～11時，停止通CO2。若CO2過多，造成的后果是____________________________________________________________________________。(4)通過用草酸滴定酸化后的KMnO4溶液的方法可測定KMnO4粗品的純度(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。①滴定過程溶液中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_________________________________________________________________。②稱量wgKMnO4粗產(chǎn)品，配制成100mL待測溶液，量取KMnO4待測液10.00mL應(yīng)選用________裝置(填“A”或“B”)。③滴定終點溶液的顏色變化是______________________________________。④經(jīng)測定每滴定10.00mL待測液平均消耗cmol/L草酸標(biāo)準(zhǔn)液VmL，則樣品純度的表達式為________(高錳酸鉀的摩爾質(zhì)量用Mg·mol－1表示)?！窘馕觥?1)固體熔化需要坩堝，濃縮溶液需要蒸發(fā)皿，又因為高溫下二氧化硅能與KOH反應(yīng)，因此選擇鐵坩堝，不選擇瓷坩堝，故步驟①應(yīng)在鐵坩堝中熔化，D項正確。(2)由于紫紅色會遮蓋綠色，所以溶液顏色的變化不能表明反應(yīng)已歧化完全，A項錯誤；取上層清液少許于試管中，繼續(xù)通入CO2，根據(jù)反應(yīng)原理可知，若無沉淀產(chǎn)生，表明反應(yīng)已歧化完全，B項正確；取上層清液少許于試管中，加入還原劑如亞硫酸鈉溶液，若溶液紫紅色褪去，說明發(fā)生了歧化反應(yīng)，不能說明反應(yīng)已歧化完全，C項錯誤；由流程圖中pH＝10～11時K2MnO4溶液發(fā)生歧化，但不能表明反應(yīng)已歧化完全，D項錯誤。(3)SO2具有還原性，易被氧化，A項錯誤；稀鹽酸易被高錳酸鉀氧化為氯氣，C項錯誤；稀硫酸反應(yīng)生成的硫酸鉀的溶解度與高錳酸鉀的溶解度相近，不容易分離，D項錯誤。根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知碳酸氫鉀的溶解度小，CO2與K2CO3溶液反應(yīng)生成KHCO3，結(jié)晶時會同KMnO4一起結(jié)晶析出，產(chǎn)品純度降低。(4)①草酸與酸化后的KMnO4溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)，其離子方程式為2MnOeq\o\al(－,4)＋5H2C2O4＋6H＋2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O；②KMnO4具有強氧化性，只能用酸式滴定管量取，選A裝置；③滴定終點時溶液的顏色由紫紅色變?yōu)闊o色；④設(shè)樣品的純度為x，則2MnOeq\o\al(－,4)～5H2C2O425eq\f(\f(wx,M),0.1)mol·L－1×0.01LcV×10－3mol解得x＝eq\f(cVM,250w)?！敬鸢浮?14分)(1)D(1分)(2)B(2分)(3)B(2分)過量的CO2與K2CO3反應(yīng)生成的KHCO3，結(jié)晶時會同KMnO4一起結(jié)晶析出，產(chǎn)品純度降低(2分)(4)①2MnOeq\o\al(－,4)＋5H2C2O4＋6H＋2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O(2分)②A(1分)③溶液由紫紅色變?yōu)闊o色(2分)④eq\f(cVM,250w)(2分)27．(15分)甲烷自然重整是先進的制氫方法，包含甲烷氧化和蒸汽重整。向反應(yīng)系統(tǒng)中同時通入甲烷、氧氣和水蒸氣，發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)有：【導(dǎo)學(xué)號：】反應(yīng)過程化學(xué)方程式ΔH/(kJ·mol－1)活化能Ea/(kJ·mol－1)甲烷氧化CH4(g)＋2O2(g)CO2(g)＋2H2O(g)－802.6125.6CH4(g)＋O2(g)CO2(g)＋2H2(g)－322.0172.5蒸汽重整CH4(g)＋H2O(g)CO(g)＋3H2(g)＋206.2240.1CH4(g)＋2H2O(g)CO2(g)＋4H2(g)＋165.0243.9回答下列問題：(1)反應(yīng)CO(g)＋H2O(g)CO2(g)＋H2(g)的ΔH＝________kJ·mol－1。(2)在初始階段，甲烷蒸汽重整的反應(yīng)速率________(填“>”“＜”或“＝”)甲烷氧化的反應(yīng)速率。(3)對于氣相反應(yīng)，用某組分(B)的平衡壓強(pB)代替物質(zhì)的量濃度(cB)也可表示平衡常數(shù)(記作Kp)，則反應(yīng)CH4(g)＋H2O(g)CO(g)＋3H2(g)的Kp＝________；隨著溫度的升高，該平衡常數(shù)________(填“增大”“減小”或“不變”)。(4)從能量角度分析，甲烷自然重整方法的先進之處在于________________。(5)在某一給定進料比的情況下，溫度、壓強對H2和CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的影響如圖所示：①若要達到H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)大于65%、CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)小于10%，以下條件中最適合的是________(填序號)。A．600℃B．700℃C．800℃D．1000℃②畫出600℃、0.1MPa條件下，系統(tǒng)中H2(6)如果進料時氧氣量過大，最終導(dǎo)致H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)降低，原因是___________________________________________________________________________________________________________________________________。(7)對于反應(yīng)CH4(g)＋H2O(g)CO(g)＋3H2(g)，一定條件下，設(shè)起始eq\f(nH2O,nCH4)＝Z，在恒壓下，平衡時φ(CH4)的體積分?jǐn)?shù)與Z和T(溫度)的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是________(填字母序號)。A．該反應(yīng)的ΔH<0B．圖中Z的大小為a<3<bC．圖中X點對應(yīng)的平衡混合物中eq\f(nH2O,nCH4)＝3D．溫度不變時，圖中X點對應(yīng)的平衡在加壓后φ(CH4)增大【解析】(1)由反應(yīng)CH4(g)＋H2O(g)CO(g)＋3H2(g)ΔH1＝＋206.2kJ·mol－1和CH4(g)＋2H2O(g)CO2(g)＋4H2(g)ΔH2＝＋165.0kJ·mol－1，再根據(jù)蓋斯定律可知，反應(yīng)CO(g)＋H2O(g)CO2(g)＋H2(g)的ΔH＝ΔH2－ΔH1＝－41.2kJ·mol－1。(2)開始時由于體系不能提供蒸汽重整所需的熱能，所以甲烷氧化速率大于重整速率。(3)反應(yīng)CH4(g)＋H2O(g)CO(g)＋3H2(g)的Kp＝eq\f(p3H2·pCO,pCH4·pH2O)；由于該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，所以當(dāng)溫度升高時，其平衡常數(shù)將增大。(4)甲烷自然重整方法的先進之處(能量角度分析)：用甲烷氧化反應(yīng)所釋放出來的大量熱量來滿足強吸熱的蒸汽重整反應(yīng)所需要的熱量。(5)①從圖中可以看出，0.9MPa、700℃時，H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)大于65%，CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)小于10%，B項正確；②開始時由于體系溫度未達到400℃，重整反應(yīng)微弱，H2的含量幾乎為0，隨著反應(yīng)進行，體系的溫度升高，H(6)如果進料時氧氣量過大，則甲烷氧化程度過高，若氧氣的含量再增加，氫氣將和氧氣反應(yīng)，導(dǎo)致氫氣的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)下降。(7)由圖可知，進料比不變，溫度越高，CH4的體積分?jǐn)?shù)越低，故溫度升高平衡向正反應(yīng)方向移動，升高溫度平衡向吸熱反應(yīng)方向移動，所以正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，即ΔH＞0，A項錯誤；Z越大，CH4的轉(zhuǎn)化率會越大，則CH4的體積分?jǐn)?shù)會越小，故圖中Z的大小為a＜3＜b，B項正確；X點是起始eq\f(nH2O,nCH4)＝3的一個平衡點，起始時H2O與CH4沒有按化學(xué)方程式中的化學(xué)計量數(shù)比進料，故平衡時X點對應(yīng)的平衡混合物中eq\f(nH2O,nCH4)不等于3，C項錯誤；溫度不變時，圖中X點對應(yīng)的平衡在加壓后逆向移動，φ(CH4)增大，D項正確?！敬鸢浮?15分)(1)－41.2(2分)(2)＜(1分)(3)eq\f(p3H2·pCO,pCH4·pH2O)(1分)增大(2分)(4)放熱的甲烷氧化反應(yīng)為吸熱的蒸汽重整反應(yīng)提供能量(其他合理答案均可)(2分)(5)①B(2分)②如圖所示(2分)(6)甲烷氧化程度過高、氫氣和氧氣反應(yīng)(其他合理答案均可)(1分)(7)BD(2分)28．(14分)中國自古有“信口雌黃”“雄黃入藥”之說。雌黃As2S3和雄黃As4S4都是自然界中常見的砷化物，早期都曾用作繪畫顏料，因都有抗病毒療效也用來入藥。 【導(dǎo)學(xué)號：】(1)砷元素有＋2、＋3兩種常見價態(tài)。一定條件下，雌黃和雄黃的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示。①Ⅰ中氧化劑是__________________________________________________。②Ⅱ中若1molAs4S4反應(yīng)，轉(zhuǎn)移28mole－，寫出Ⅱ的化學(xué)方程式：_________________________________________________________________。(2)Ⅲ中產(chǎn)物亞砷酸H3AsO3可以用于治療白血病，其在溶液中存在多種微粒形態(tài)，各種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溶液的pH關(guān)系如圖所示。①人體血液的pH在7.35～7.45之間，用藥后人體中含砷元素的主要微粒是________。②下列說法不正確的是________(填字母序號)。a．n(H3AsO3)∶n(H2AsOeq\o\al(－,3))＝1∶1時，溶液顯堿性b．pH＝12時，溶液中：c(H2AsOeq\o\al(－,3))＋2c(HAsOeq\o\al(2－,3))＋3c(AsOeq\o\al(3－,3))＋c(OH－)＝c(H＋)c．在K3AsO3溶液中：c(AsOeq\o\al(3－,3))>c(HAsOeq\o\al(2－,3))>c(H2AsOeq\o\al(－,3))③將KOH溶液滴入亞砷酸溶液中，當(dāng)pH調(diào)至11時發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是________________。(3)P和As屬于同主族元素，存在亞磷酸(H3PO3)，該酸與足量的NaOH溶液反應(yīng)生成Na2HPO3。①Na2HPO3為________(填“正鹽”或“酸式鹽”)，推測Na2HPO3溶液pH________7(填“>”“<”或“＝”)。②工業(yè)電解Na2HPO3溶液可得到亞磷酸，裝置示意圖如下：陰極的電極反應(yīng)式為________________________，產(chǎn)品室中反應(yīng)的離子方程式為________________________?！窘馕觥?1)①Ⅰ中Sn元素的化合價升高，As元素的化合價降低，所以As2S3在反應(yīng)中得到電子作氧化劑。②Ⅱ中若1molAs4S4反應(yīng)，轉(zhuǎn)移28mole－，則反應(yīng)消耗7molO2，則反應(yīng)的化學(xué)方程式為As4S4＋7O22As2O3＋4SO2。(2)①由圖像可知，pH在7.35～7.45之間，溶液中含As元素的主要微粒是H3AsO3。②n(H3AsO3)∶n(H2AsOeq\o\al(－,3))＝1∶1時，溶液的pH＝9，溶液顯堿性，a正確；pH＝12時，溶液顯堿性，則c(OH－)＞c(H＋)，所以溶液中：c(H2AsOeq\o\al(－,3))＋2c(HAsOeq\o\al(2－,3))＋3c(AsOeq\o\al(3－,3))＋c(OH－)＞c(H＋)，b錯誤；在K3AsO3溶液中，存在三步水解，以第一步水解為主，第一步水解生成HAsOeq\o\al(2－,3)，第二步水解生成H2AsOeq\o\al(－,3)，則c(AsOeq\o\al(3－,3))>c(HAsOeq\o\al(2－,3))>c(H2AsOeq\o\al(－,3))，c正確。③由圖像可知，pH＝11時，含砷元素的主要微粒為H2AsOeq\o\al(－,3)，故將KOH溶液滴入亞砷酸溶液中，當(dāng)pH調(diào)至11時，亞砷酸與OH－反應(yīng)生成H2AsOeq\o\al(－,3)，其反應(yīng)的離子方程式為H3AsO3＋OH－H2AsOeq\o\al(－,3)＋H2O。(3)①H3PO3與足量的NaOH溶液反應(yīng)生成Na2HPO3，說明亞磷酸是二元酸，則Na2HPO3為正鹽，Na2HPO3為強堿弱酸鹽，溶液pH＞7。②陰極上氫離子得電子發(fā)生還原反應(yīng)，電極反應(yīng)式為2H2O＋2e－H2↑＋2OH－；產(chǎn)品室中HPOeq\o\al(2－,3)和H＋結(jié)合生成亞磷酸，反應(yīng)的離子方程式為HPOeq\o\al(2－,3)＋2H＋H3PO3?！敬鸢浮?14分)(1)①As2S3(1分)②As4S4＋7O22As2O3＋4SO2(3分)(2)①H3AsO3(1分)②b(1分)③H3AsO3＋OH－H2AsOeq\o\al(－,3)＋H2O(2分)(3)①正鹽(1分)＞(1分)②2H2O＋2e－H2↑＋2OH－(2分)HPOeq\o\al(2－,3)＋2H＋H3PO3(2分)(二)選考題(請考生從所給出的2道題中任選一道作答)35．[化學(xué)——選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)](15分)前四周期元素A、B、C、D、E的原子序數(shù)依次增大。A的質(zhì)子數(shù)等于周期數(shù)，B與C的p軌道均有三個單電子，D的最高正價與最低負(fù)價的代數(shù)和為4，E原子的最外層只有一個電子，內(nèi)層軌道處于全充滿狀態(tài)。試回答下列問題： 【導(dǎo)學(xué)號：】(1)基態(tài)E原子的電子排布式為________；C和D的第一電離能較大的是________(填元素符號)。(2)DOeq\o\al(2－,3)中D原子的雜化類型為________；A、D和氧元素組成的液態(tài)化合物A2DO4中存在的作用力有__________________________________________。(3)結(jié)構(gòu)式為A—BB—A的分子中σ鍵和π鍵的數(shù)目比為________；B2分子和NO＋離子互為等電子體，則NO＋的電子式為________。(4)向EDO4溶液中加入過量稀氨水，其化學(xué)方程式為__________________________；產(chǎn)物中陽離子的配體是________(填化學(xué)式)。(5)D(黑球)和E(白球)形成某種晶體的晶胞如圖所示。已知該晶體的晶胞邊長為516pm，則黑球和白球之間最近距離為________pm(精確到0.1，已知eq\r(3)＝1.732)；若ED中D2－被O2－代替，形成的晶體只能采取NaCl型堆積，試從晶體結(jié)構(gòu)分析其不同及原因：_______________________________________?！窘馕觥坑捎贏是題給五種前四周期元素中原子序數(shù)最小的元素，且A的質(zhì)子數(shù)等于周期數(shù)，故A為H元素；B與C的p軌道均有三個單電子，故B、C為ⅤA族元素，即分別為N、P元素；由D的最高正價與最低負(fù)價的代數(shù)和為4可知，D處于ⅥA族，根據(jù)原子序數(shù)關(guān)系，D應(yīng)為S元素；由E的最外層只有一個電子，內(nèi)層軌道處于全充滿狀態(tài)可知，E應(yīng)為ⅠB族元素，根據(jù)原子序數(shù)關(guān)系，E應(yīng)為Cu元素。(1)基態(tài)Cu原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1；P元素和S元素相比，P元素的3p軌道是半充滿狀態(tài)，故第一電離能較大的元素是P。(2)根據(jù)價層電子對互斥理論，SOeq\o\al(2－,3)中S原子的價層電子對數(shù)為4，故雜化類型為sp3；H、S和O元素組成的液態(tài)化合物H2SO4是共價化合物，形成分子晶體，同時分子間可形成氫鍵，故液態(tài)化合物H2SO4中存在的作用力有氫鍵、范德華力和共價鍵。(3)單鍵為σ鍵，雙鍵由一個σ鍵和一個π鍵組成，故結(jié)構(gòu)式為H—NN—H的分子中σ鍵和π鍵的數(shù)目比為3∶1；N2和NO＋互為等電子體，互為等電子體的物質(zhì)結(jié)構(gòu)相似，故NO＋的電子式與N2相似，為[N??O]＋。(4)向CuSO4溶液中加入過量稀氨水，先生成沉淀，后沉淀溶解，總反應(yīng)方程式為CuSO4＋4NH3·H2O[Cu(NH3)4]SO4＋4H2O；產(chǎn)物[Cu(NH3)4]SO4中陽離子的配體是NH3。(5)由圖可知，S原子與周圍的4個Cu原子最近且形成正四面體結(jié)構(gòu)，Cu原子和S原子間最近距離等于晶胞體對角線的eq\f(1,4)，晶胞邊長為516pm，則晶胞體對角線長為eq\r(3)×516pm，則Cu原子與S原子最近距離為eq\r(3)×516×eq\f(1,4)pm≈223.4pm；若CuS中S2－被O2－代替，由于r(O2－)＜r(S2－)，eq\f(r＋,r－)的值增大，晶體中離子的配位數(shù)由4增至6，導(dǎo)致晶體堆積方式不同?！敬鸢浮?15分)(1)1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1(1分)P(1分)(2)sp3(1分)氫鍵、范德華力、共價鍵(2分，答不