2025年高考復(fù)習(xí)化學(xué)課時(shí)檢測(cè)六十八:有機(jī)合成與推斷(含解析)_第1頁(yè)
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2025年高考復(fù)習(xí)化學(xué)課時(shí)檢測(cè)六十八:有機(jī)合成與推斷(含解析)課時(shí)檢測(cè)(六十八)有機(jī)合成與推斷1.(2024·臺(tái)州模擬)8-羥基喹啉被廣泛用作金屬離子的絡(luò)合劑和萃取劑,也是重要的醫(yī)藥中間體。如圖所示是8-羥基喹啉的合成路線。已知:回答下列問(wèn)題:(1)下列說(shuō)法不正確的是_______。A.A→B的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)B.化合物D能與新制Cu(OH)2反應(yīng)C.化合物K與NaOH、HCl均能反應(yīng)D.8-羥基喹啉的分子式是C9H9NO(2)C可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是______________________或______________,G的官能團(tuán)為_(kāi)_______________________________________________________________________。(3)寫出L→8-羥基喹啉的化學(xué)方程式:____________________________________________________________________________________________________________。(4)請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以苯和1,3-丁二烯為原料合成的合成路線。(用流程圖表示,無(wú)機(jī)試劑任選)(5)寫出化合物K可能的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。須同時(shí)符合:①IR譜表明分子中有苯環(huán)和一個(gè)含非碳原子的五元環(huán);②分子中不存在N—O鍵、O—O鍵;③1H-NMR譜顯示分子中有5種氫原子。2.物質(zhì)M是一種酰胺類局麻藥,某研究小組以A、E兩種烴為有機(jī)原料,按以下路線合成M。已知:①;②RCOOHeq\o(→,\s\up7(SOCl2))RCOCl;③?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)化合物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____________________________________________。(2)下列說(shuō)法正確的是________。A.由A生成B的反應(yīng)屬于加成反應(yīng)B.由F生成G時(shí),若條件控制不當(dāng),G可能進(jìn)一步生成鹽,影響產(chǎn)率C.化合物H與H2反應(yīng)最多可消耗4molH2D.堿性條件可以促進(jìn)D+G→H的反應(yīng),進(jìn)而提高H的產(chǎn)率(3)寫出H+二乙胺→M的化學(xué)方程式:____________________________________________________________________________________________________________。(4)寫出滿足下列條件的化合物F的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:____________________________________________________________________________________________。a.除苯環(huán)外無(wú)其他環(huán)狀結(jié)構(gòu),苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上只有2種不同環(huán)境的氫原子;b.不能發(fā)生銀鏡反應(yīng);c.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。(5)化合物HOOCCH2N(CH2CH3)2是一種藥物合成的中間體,請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以烴A為原料制備化合物HOOCCH2N(CH2CH3)2的合成路線(用流程圖表示,無(wú)機(jī)試劑任選)。3.(2024·武漢高三聯(lián)考)物質(zhì)M是一種抗腫瘤藥物的合成中間體,一種M的合成路線如圖。已知(BOC)2O為酸酐,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)__________________________________________________。(2)C的分子式為_(kāi)__________,F(xiàn)中含氧官能團(tuán)名稱為_(kāi)__________。(3)D到E的反應(yīng)類型為_(kāi)__________,寫出B生成C的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)從合成路線分析,不直接由E生成H的原因是________________________________________________________________________。(5)BOC酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______________________________________________,寫出符合下列條件的BOC酸的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。①能發(fā)生水解反應(yīng),產(chǎn)物之一為CH3COOH;②能與鈉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣;③含結(jié)構(gòu)。(6)已知R1—NH2+R2COCl→R1—NHCOR2,試設(shè)計(jì)由合成的路線流程(參考題干信息,其他試劑任選)。4.(2023·湖南等級(jí)考)含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性。一種合成該類化合物的路線如下(部分反應(yīng)條件已簡(jiǎn)化):回答下列問(wèn)題:(1)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________________________________________________。(2)從F轉(zhuǎn)化為G的過(guò)程中所涉及的反應(yīng)類型是__________________、________________。(3)物質(zhì)G所含官能團(tuán)的名稱為_(kāi)________________________________、______________。(4)依據(jù)上述流程提供的信息,下列反應(yīng)產(chǎn)物J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____________________。(5)下列物質(zhì)的酸性由大到小的順序是__________(寫標(biāo)號(hào))。①②③(6)(呋喃)是一種重要的化工原料,其能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體中,除H2C=C=CH—CHO外,還有________種(不考慮順?lè)串悩?gòu))。(7)甲苯與溴在FeBr3催化下發(fā)生反應(yīng),會(huì)同時(shí)生成對(duì)溴甲苯和鄰溴甲苯。依據(jù)由C到D的反應(yīng)信息,設(shè)計(jì)以甲苯為原料選擇性合成鄰溴甲苯的路線(無(wú)機(jī)試劑任選)。課時(shí)檢測(cè)(六十八)1.解析:A的分子式為C3H6,A的不飽和度為1,A與Cl2在高溫下反應(yīng)生成B,B與HOCl發(fā)生加成反應(yīng)生成C(C3H6OCl2),B的分子式為C3H5Cl,B中含碳碳雙鍵,則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH=CH2,A與Cl2高溫下發(fā)生飽和碳上氫原子的取代反應(yīng)生成的B為CH2=CHCH2Cl,根據(jù)C、D的分子式,C→D為氯原子的取代反應(yīng),C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CHClCH2Cl或ClCH2CH(OH)CH2Cl,D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CH(OH)CH2OH;D在濃硫酸、加熱時(shí)消去2個(gè)“H2O”生成E(C3H4O);根據(jù)F→G→J和E+J→K,結(jié)合F、G、J的分子式以及K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,E+J→K為加成反應(yīng),則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCHO,F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;K的分子式為C9H11NO2,L的分子式為C9H9NO,K→L的過(guò)程中脫去1個(gè)“H2O”,結(jié)合K→L的反應(yīng)條件,K→L先發(fā)生加成反應(yīng),后發(fā)生消去反應(yīng),L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(1)A→B的反應(yīng)類型為取代反應(yīng),A錯(cuò)誤;化合物D為HOCH2CH(OH)CH2OH,為多羥基醇,能與新制Cu(OH)2反應(yīng),B正確;化合物K中含有酚羥基,可以和NaOH反應(yīng),含有—NH—,可以和HCl反應(yīng),C正確;根據(jù)8-羥基喹啉的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其分子式為C9H7NO,D錯(cuò)誤。(2)根據(jù)分析可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CHClCH2Cl或ClCH2CH(OH)CH2Cl;G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,所含官能團(tuán)為酚羥基、硝基。(3)L為,G為,J為,L與G反應(yīng)生成J和8-羥基喹啉,L失去氫,應(yīng)為氧化反應(yīng),反應(yīng)的化學(xué)方程式為3+→+3+2H2O。(4)1,3-丁二烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCH=CH2;根據(jù)題目所給信息,可以通過(guò)和OHCCH=CHCHO在濃硫酸加熱的條件下生成,而CH2=CHCH=CH2和氯氣發(fā)生加成反應(yīng)生成CH2ClCH=CHCH2Cl,水解生成HOCH2CH=CHCH2OH,然后發(fā)生催化氧化生成OHCCH=CHCHO,即得到合理的合成路線。(5)K的分子式為C9H11NO2,其同分異構(gòu)體滿足:①IR譜表明分子中有苯環(huán)和一個(gè)含非碳原子的五元環(huán),即含有N原子或O原子的五元環(huán);分子中不存在N—O鍵、O—O鍵,1H-NMR譜顯示分子中有5種氫原子,說(shuō)明結(jié)構(gòu)對(duì)稱,則符合要求的有:、、、。答案:(1)AD(2)HOCH2CHClCH2ClClCH2CH(OH)CH2Cl酚羥基、硝基(3)3+→+3+2H2O(4)(5)、、、2.解析:根據(jù)合成路線可知,A是乙烯(CH2=CH2),CH2=CH2與HClO發(fā)生加成反應(yīng)生成B(HOCH2CH2Cl),B含有醇羥基,被氧化生成C(ClCH2COOH),ClCH2COOH與SOCl2發(fā)生反應(yīng)生成D(ClCH2COCl);E分子式是C8H10,符合苯的同系物通式,根據(jù)目標(biāo)生成物M的分子結(jié)構(gòu)可知E是間二甲苯,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,E與濃硝酸、濃硫酸混合加熱發(fā)生取代反應(yīng)生成F();F與Fe在HCl存在時(shí)將—NO2轉(zhuǎn)化為—NH2,F(xiàn)被還原生成G();D與G發(fā)生取代反應(yīng)生成H(),H與二乙胺發(fā)生取代反應(yīng)生成M()。(2)化合物A是乙烯,B是HOCH2CH2Cl,A→B的反應(yīng)為加成反應(yīng),A正確;G()中含有—NH2,能與濃鹽酸電離產(chǎn)生的H+形成配位鍵,從而形成鹽酸鹽,B正確;H為,其與H2反應(yīng)最多消耗3molH2,C錯(cuò)誤;堿性條件下,H中的—Cl會(huì)發(fā)生水解反應(yīng),進(jìn)而降低H的產(chǎn)率,D錯(cuò)誤。(3)H與二乙胺發(fā)生取代反應(yīng)生成M:+HN(CH2CH3)2→+HCl。(4)化合物F()的同分異構(gòu)體:a.苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上只有2種不同環(huán)境的氫原子,說(shuō)明兩個(gè)取代基在苯環(huán)上位于相對(duì)位置;b.不能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說(shuō)明不含有醛基;c.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),說(shuō)明含有酚羥基,則其可能的結(jié)構(gòu)為、、、。(5)乙烯與HClO發(fā)生加成反應(yīng)生成HOCH2CH2Cl,HOCH2CH2Cl被氧化生成ClCH2COOH;乙烯與HCl發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生CH3CH2Cl,CH3CH2Cl與NH3發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生二乙胺[HN(CH2CH3)2],二乙胺[HN(CH2CH3)2]與ClCH2COOH發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生HOOCCH2N(CH2CH3)2。答案:(1)ClCH2COCl(2)AB(3)+HN(CH2CH3)2→+HCl(4)、、(5)3.解析:在一定條件下生成B:,在濃硫酸和濃硝酸條件下發(fā)生硝化反應(yīng)生成C:,在Fe/HCl條件下發(fā)生還原反應(yīng)生成E:;E與(BOC)2O發(fā)生取代反應(yīng)生成F:,再經(jīng)過(guò)一系列反應(yīng)生成M。(2)C:的分子式為C6H3N2O3F3,F(xiàn):中含氧官能團(tuán)名稱為酯基、酰胺基。(3)D到E的反應(yīng)是硝基轉(zhuǎn)化為氨基,反應(yīng)類型為還原反應(yīng);B生成C為硝化反應(yīng):+HNO3eq\o(→,\s\up7(濃硫酸))+H2O。(4)從合成路線分析,不直接由E生成H的原因是保護(hù)氨基。(5)已知(BOC)2O為酸酐,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,BOC酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;符合①能發(fā)生水解反應(yīng),產(chǎn)物之一為CH3COOH;②能與鈉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣;③含結(jié)構(gòu)的BOC酸的同分異構(gòu)體有:、、。(6)合成過(guò)程注意氨基的保護(hù),路線見(jiàn)答案。答案:(1)(2)C6H3N2O3F3酯基、酰胺基(3)還原反應(yīng)+HNO3濃硫酸,+H2O(4)保護(hù)氨基(5)、、(6)4.解析:(1)根據(jù)E、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,結(jié)合B的分子式可推知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(2)由F、中間體、G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,F(xiàn)先發(fā)生消去反應(yīng)得到中間體,中間體再與呋喃發(fā)生加成反應(yīng)得到G。(3)物質(zhì)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,含有的官能團(tuán)為醚鍵、碳碳雙鍵。(4)和發(fā)生類似中間體→G的加成反應(yīng)得到,和HCl發(fā)生類似G→H的反應(yīng)得到J()。(5)F的電負(fù)性大,—CF3為吸電子基團(tuán),由于誘導(dǎo)效應(yīng)使中O—H鍵極性增強(qiáng),—CH3為推電子基團(tuán),由于共軛效應(yīng)使中O—H鍵極性減弱,故酸性:>>。(6)的不飽和度為3,其同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng),則含有醛基,除H2C=C=CH—CHO外,還有、、、,共4種。(7)由C→D可知,—SO3H為對(duì)位定位基,則先令和濃硫酸發(fā)生取代反應(yīng)生成,再和液溴發(fā)生取代反應(yīng)生成,最后加熱得到。答案:(1)(2)消去反應(yīng)加成反應(yīng)(3)醚鍵碳碳雙鍵(4)(5)③>①>②(6)4(7)eq\o(→,\s\up7(濃硫酸))eq\o(→,\s\up7(Br2),\s\do5(FeBr3))eq\o(→,\s\up7(△))課時(shí)檢測(cè)(六十二)水溶液中的新型圖像1.(2024·洛陽(yáng)模擬)常溫下,向10mL一定濃度的硝酸銀溶液中,逐滴加入0.1mol·L-1的氨水,反應(yīng)過(guò)程中-lgc(Ag+)或-lgc([(Ag(NH3)2]+)與加入氨水體積的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.常溫下,Ksp(AgOH)的數(shù)量級(jí)為10-8B.原硝酸銀溶液的濃度是0.1mol·L-1C.溶液m點(diǎn)c(NOeq\o\al(-,3))-c(Ag+)-c(NHeq\o\al(+,4))=0.01mol·L-1D.溶液b點(diǎn)NHeq\o\al(+,4)的濃度大于溶液m點(diǎn)的NHeq\o\al(+,4)濃度2.室溫下,用相同濃度的NaOH溶液,分別滴定濃度均為0.1mol·L-1的三種酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲線如圖所示。下列判斷錯(cuò)誤的是()A.三種酸的電離常數(shù)關(guān)系:KHA>KHB>KHDB.滴定至P點(diǎn)時(shí),溶液中:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-)C.pH=7時(shí),三種溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-)D.當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí),將三種溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)3.一定溫度下,三種碳酸鹽MCO3(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知:pM=-lgc(M2+),p(COeq\o\al(2-,3))=-lgc(COeq\o\al(2-,3))。下列說(shuō)法正確的是()A.MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大B.a(chǎn)點(diǎn)可表示MnCO3的飽和溶液,且c(Mn2+)>c(COeq\o\al(2-,3))C.b點(diǎn)可表示CaCO3的飽和溶液,且c(Ca2+)<c(COeq\o\al(2-,3))D.c點(diǎn)可表示MgCO3的不飽和溶液,且c(Mg2+)<c(COeq\o\al(2-,3))4.已知:pOH=-lgc(OH-)。298K時(shí),在20.00mL0.10mol·L-1鹽酸中滴入0.10mol·L-1的氨水,溶液中的pH和pOH與加入氨水體積的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)敘述正確的是()A.曲線MJQ表示溶液中pH的變化B.M、P兩點(diǎn)的數(shù)值之和pH+pOH=14C.N點(diǎn)水的電離程度比P點(diǎn)大D.pH與pOH交叉點(diǎn)J表示V(氨水)=20.00mL5.已知常溫下兩種難溶硫化物A2S、BS在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知陰、陽(yáng)離子濃度的單位為mol·L-1,下列說(shuō)法不正確的是()A.Z點(diǎn)為A2S的分散系:v(沉淀)<v(溶解)B.向含BS沉淀的過(guò)飽和溶液中加入一定量的Na2S固體,Ksp(BS)不變C.BS(s)+2A+(aq)A2S(s)+B2+(aq)反應(yīng)趨于完全D.Ksp(A2S)=10-29.26.(2024·河南洛陽(yáng)模擬)三甲胺[N(CH3)3]是一種一元有機(jī)弱堿,可簡(jiǎn)寫為MOH。常溫下,向20mL0.5mol·L-1MOH溶液中逐滴加入濃度為0.25mol·L-1的HCl溶液,溶液中l(wèi)geq\f(cMOH,cM+)、pOH[pOH=-lgc(OH-)]、中和率(中和率=被中和的MOH的物質(zhì)的量/反應(yīng)前MOH的總物質(zhì)的量)的變化如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()A.a(chǎn)點(diǎn)時(shí),c(MOH)+c(M+)=2c(Cl-)B.b點(diǎn)時(shí),c(M+)>c(Cl-)>c(MOH)>c(OH-)>c(H+)C.溶液中水的電離程度:c點(diǎn)>d點(diǎn)D.三甲胺[N(CH3)3]的電離常數(shù)為10-4.27.(2023·福建等級(jí)考)25℃時(shí),某二元酸(H2A)的Ka1=10-3.04、Ka2=10-4.37。1.0mol·L-1NaHA溶液稀釋過(guò)程中,δ(H2A)、δ(HA-)、δ(A2-)與pc(Na+)的關(guān)系如圖所示。已知pc(Na+)=-lgc(Na+),HA-的分布系數(shù)δ(HA-)=eq\f(cHA-,cH2A+cHA-+cA2-)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.曲線n為δ(HA-)的變化曲線B.a(chǎn)點(diǎn):pH=4.37C.b點(diǎn):2c(H2A)+c(HA-)=c(Na+)D.c點(diǎn):c(Na+)+c(H+)=3c(HA-)+c(OH-)8.(2023·石嘴山模擬)常溫下,用AgNO3溶液分別滴定濃度均為0.01mol·L-1的KCl、K2C2O4溶液,所得的沉淀溶解平衡圖像如圖所示(不考慮C2Oeq\o\al(2-,4)的水解)。下列敘述正確的是()A.n點(diǎn)表示AgCl的不飽和溶液B.Ksp(Ag2C2O4)的數(shù)量級(jí)等于10-7C.Ag2C2O4+2Cl-(aq)2AgCl+C2Oeq\o\al(2-,4)(aq)的平衡常數(shù)為109.04D.向c(Cl-)=c(C2Oeq\o\al(2-,4))的混合液中滴入AgNO3溶液時(shí),先生成Ag2C2O4沉淀9.常溫下,0.01mol·L-1H2A(二元弱酸)溶液中H2A、HA-、A2-、H+、OH-濃度的對(duì)數(shù)值(lgc)隨pH的變化如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.H2A的Ka1=1.0×10-2.4B.溶液pH=3時(shí),eq\f(cA2-,cHA-)=10-1.2C.等濃度NaHA與Na2A的混合溶液中c(A2-)>c(HA-)D.0.01mol·L-1Na2A溶液的pH約為810.(2024·湖南衡陽(yáng)模擬)常溫下,向某濃度H2A溶液中緩慢加入NaOH(s),保持溶液體積和溫度不變,測(cè)得pH與-lgc(H2A)、-lgc(A2-)、-lgeq\f(cA2-,cHA-)變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.a(chǎn)到b的滴定過(guò)程水的電離程度逐漸減小B.常溫下,H2A電離平衡常數(shù)Ka1為10-0.8C.a(chǎn)點(diǎn)溶液中c(A2-)>c(HA-)>c(H+)>c(OH-)D.NaHA溶液中c(Na+)>c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)11.(2024·煙臺(tái)模擬)常溫下,用0.5mol·L-1NaHCO3溶液滴定25.00mL0.25mol·L-1CaCl2溶液,消耗NaHCO3溶液的體積與混合液pH關(guān)系如圖所示。滴定過(guò)程中有白色沉淀生成,但整個(gè)過(guò)程未見(jiàn)氣泡產(chǎn)生。已知:碳酸Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11;Ksp(CaCO3)=3.4×10-9。下列說(shuō)法正確的是()A.a(chǎn)b段pH升高的主要原因:HCOeq\o\al(-,3)+Ca2+=CaCO3↓+H+B.bc段溶液不可能出現(xiàn)白色沉淀C.b點(diǎn):c(H2CO3)<c(COeq\o\al(2-,3))D.c點(diǎn):2c(Ca2+)>2c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))課時(shí)檢測(cè)(六十二)1.C向10mL一定濃度的硝酸銀溶液中,逐滴加入0.1mol·L-1的氨水,首先發(fā)生反應(yīng):Ag++NH3·H2O=AgOH↓+NHeq\o\al(+,4),繼而發(fā)生AgOH+2NH3·H2O=Ag(NH3)eq\o\al(+,2)+2H2O+OH-;b點(diǎn)-lgc(Ag+)達(dá)到最大值,可認(rèn)為此時(shí)Ag+與NH3·H2O恰好完全反應(yīng)。b點(diǎn)溶液溶質(zhì)為NH4NO3,Ag+完全沉淀,存在沉淀溶解平衡AgOH(s)Ag+(aq)+OH-(aq),所以可以近似地認(rèn)為c(Ag+)=c(OH-),此時(shí)-lgc(Ag+)=4,則c(Ag+)=c(OH-)=1×10-4mol,Ksp(AgOH)=c(Ag+)·c(OH-)=1×10-8,A正確;b點(diǎn)完全反應(yīng),此時(shí)加入的氨水體積為10mL,氨水的濃度為0.1mol·L-1,原硝酸銀溶液體積也為10mL,根據(jù)方程式Ag++NH3·H2O=AgOH↓+NHeq\o\al(+,4)可知,硝酸銀溶液的濃度為0.1mol·L-1,B正確;m點(diǎn)溶液存在電荷守恒c(OH-)+c(NOeq\o\al(-,3))=c(Ag+)+c[Ag(NH3)eq\o\al(+,2)]+c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+),此時(shí)加入了過(guò)量的氨水,溶液應(yīng)呈堿性,則有:c(NOeq\o\al(-,3))-c(Ag+)-c(NHeq\o\al(+,4))=c[Ag(NH3)eq\o\al(+,2)]+c(H+)-c(OH-)=10-2+c(H+)-c(OH-)<10-2mol·L-1,C錯(cuò)誤;b點(diǎn)溶液溶質(zhì)為NH4NO3,b到m過(guò)程發(fā)生反應(yīng)AgOH+2NH3·H2O=Ag(NH3)eq\o\al(+,2)+2H2O+OH-,隨著氨水的加入,并沒(méi)有引入銨根離子,并且堿性增強(qiáng)銨根離子的水解受到促進(jìn),則銨根離子的濃度減小,即b點(diǎn)銨根離子的濃度大于溶液m點(diǎn)銨根離子的濃度,D正確。2.CA項(xiàng),根據(jù)圖像知,在未滴加NaOH溶液時(shí),0.1mol·L-1的三種酸(HA、HB和HD)溶液的pH均大于1,說(shuō)明三種酸均為弱酸,且HA的pH最小、酸性最強(qiáng),HD的pH最大、酸性最弱,因酸性越強(qiáng),電離常數(shù)越大,故KHA>KHB>KHD,正確;B項(xiàng),滴定至P點(diǎn)時(shí),溶液中未反應(yīng)的HB與生成的NaB的濃度相等,且溶液呈酸性,說(shuō)明HB的電離程度大于B-的水解程度,故c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-),正確;C項(xiàng),pH=7時(shí),三種離子的濃度分別等于c(Na+),然而三種溶液中陰離子水解程度不同,加入的NaOH的體積不同,故三種陰離子的濃度也不同,錯(cuò)誤;D項(xiàng),根據(jù)質(zhì)子守恒即可得出,三種溶液混合后溶液的質(zhì)子守恒關(guān)系:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+),正確。3.D當(dāng)p(COeq\o\al(2-,3))=0,即c(COeq\o\al(2-,3))為1mol·L-1時(shí),三種碳酸鹽MgCO3、CaCO3、MnCO3的pM依次增大,即對(duì)應(yīng)的c(Mg2+)、c(Ca2+)、c(Mn2+)依次減小,可知MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次減小,A選項(xiàng)錯(cuò)誤;曲線上的a點(diǎn)為MnCO3的飽和溶液,a點(diǎn)的縱橫坐標(biāo)數(shù)值相同,即pM=p(COeq\o\al(2-,3)),c(Mn2+)=c(COeq\o\al(2-,3)),B選項(xiàng)錯(cuò)誤;而曲線上b點(diǎn)的縱坐標(biāo)數(shù)值小于橫坐標(biāo)數(shù)值,即pM<p(COeq\o\al(2-,3)),c(Ca2+)>c(COeq\o\al(2-,3)),C選項(xiàng)錯(cuò)誤;c點(diǎn)為MgCO3直線右上方的點(diǎn),即該點(diǎn)表示MgCO3的不飽和溶液,該點(diǎn)的縱坐標(biāo)數(shù)值大于橫坐標(biāo)數(shù)值,即pM>p(COeq\o\al(2-,3)),c(Mg2+)<c(COeq\o\al(2-,3)),D選項(xiàng)正確。4.B把堿溶液滴入酸溶液中,溶液的pH逐漸增大,故曲線PJN表示溶液pH的變化,而曲線MJQ表示溶液pOH的變化,A錯(cuò)誤;298K時(shí),水的離子積Kw=1.0×10-14,M、+)·c(OH-)]=-lgKw=14,B正確;N點(diǎn)溶液的pH與M點(diǎn)溶液的pOH相等,故N、M兩點(diǎn)水的電離程度相同,而M、P兩點(diǎn)為滴定過(guò)程中相同時(shí)刻的溶液,故N、P兩點(diǎn)水的電離程度相同,C錯(cuò)誤;J點(diǎn)pH=pOH=7,故氨水過(guò)量,即J點(diǎn)表示V(氨水)>20.00mL,錯(cuò)誤。5.DZ點(diǎn)在曲線的上方,Q<Ksp,v(沉淀)<v(溶解),A項(xiàng)正確;Ksp(BS)只與溫度有-)=1時(shí),c(S2-)=10-9.2mol·L-1,Ksp(A2S)=c2(A+)×c(S2-)=10-49.2,平衡常數(shù)K=eq\f(cB2+,c2A+)=eq\f(KspBS,KspA2S)=eq\f(10-35.2,10-49.2)=1014,平衡常數(shù)很大,反應(yīng)趨于完全,C項(xiàng)正確,D項(xiàng)錯(cuò)誤。-),故A錯(cuò)誤;b點(diǎn)時(shí)中和率為50%,溶質(zhì)為等濃度的MOH和MCl,溶液呈堿性,說(shuō)明MOH電離大于MCl水解,所以c(M+)>c(Cl-)>c(MOH)>c(OH-)>c(H+),故B正確;c點(diǎn)溶液中和率為100%,溶質(zhì)只有MCl,d點(diǎn)鹽酸過(guò)量,鹽酸抑制水電離,所以水的電離程度:c點(diǎn)>d點(diǎn),故C正確;根據(jù)a點(diǎn),eq\f(cM+,cMOH)=1時(shí)c(OH-)=10-4.2,三甲胺[N(CH3)3]的電離常數(shù)eq\f(cM+cOH-,cMOH)為10-4.2,故D正確。7.B1.0mol·L-1NaHA溶液稀釋過(guò)程中,隨著水的加入,因存在電離平衡HA-H++A2-和水解平衡HA-+H2OOH-+H2A,HA-的分布系數(shù)先保持不變后減小,曲線n為-)的變-1,δ(HA-)=0.70,δ(H2A)=δ(A2-)=0.15,Ka2=eq\f(cA2-cH+,cHA-)=10-4.37,c(H+)=eq\f(0.70,0.15)×10-4.37,pH≠4.37,B錯(cuò)誤;b點(diǎn),δ(HA-)=0.70,δ(H2A)=δ(A2-)=0.15,即c(H2A)=c(A2-),根據(jù)物料守恒,有c(A2-)+c(H2A)+c(HA-)=c(Na+),故2c(H2A)+c(HA-)=c(Na+),C正確;c-)+c(OH-),故c(Na+)+c(H+)=3c(HA-)+c(OH-),D正確。8.C由題圖可知,n點(diǎn)AgCl的濃度熵Q大于其溶度積Ksp,則n點(diǎn)表示AgCl的過(guò)飽和溶液,會(huì)析出AgCl沉淀,A錯(cuò)誤;由題圖可知,當(dāng)c(Ag+)=1.0×10-4mol·L-1時(shí),c(C2Oeq\o\al(2-,4))=1.0×10-2.46mol·L-1,則溶度積Ksp(Ag2C2O4)=c2(Ag+)·c(C2Oeq\o\al(2-,4))=(1.0×10-4)2×1.0×10-2.46=1.0×10-10.46,B錯(cuò)誤;Ag2C2O4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+C2Oeq\o\al(2-,4)(aq)的平衡常數(shù)K=eq\f(cC2O\o\al(2-,4),c2Cl-)=eq\f(c2Ag+×cC2O\o\al(2-,4),c2Ag+×c2Cl-)=eq\f(KspAg2C2O4,K\o\al(2,sp)AgCl)=eq\f(10-2.46,10-5.752)=109.04,C正確;由題圖可知,當(dāng)溶液中c(Cl-)=c(C2Oeq\o\al(2-,4))時(shí),AgCl飽和溶液中c(Ag+)小于Ag2C2O4飽和溶液中c(Ag+),則向c(Cl-)=c(C2Oeq\o\al(2-,4))的混合液中滴入AgNO3溶液時(shí),先生成AgCl沉淀,D錯(cuò)誤。9.A根據(jù)pH=1.2的點(diǎn)得到c(H2A)=c(HA-),因此H2A的Ka1=c(H+)=1.0×10-1.2,故A錯(cuò)誤;根據(jù)pH=4.2的點(diǎn)得到c(A2-)=c(HA-),因此H2A的Ka2=c(H+)=1.0×10-4.2,溶液pH=3時(shí),eq\f(cA2-,cHA-)=eq\f(Ka2,cH+)=eq\f(10-4.2,10-3)=10-1.2,故B正確;H2A的Ka1=1.0×10-1.2,Ka2=1.0×10-4.2,得到Kh1=eq\f(Kw,Ka2)=eq\f(1×10-14,1×10-4.2)=1×10-9.8,說(shuō)明NaHA電離大于Na2A的水解,等濃度NaHA與Na2A的混合溶液中,c(HA-)<c(A2-),故C正確;根據(jù)B選項(xiàng)得到Ka2=1.0×10-4.2,因此0.01mol·L-1Na2A溶液的Kh1=eq\f(cOH-·cHA-,cA2-)=eq\f(c2OH-,0.01)=eq\f(Kw,Ka2)=eq\f(1×10-14,1×10-4.2),解得c(OH-)=1×10-5.9mol·L-1,pOH=5.9,則pH

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