第25講鹽類水解

目錄

第一部分：網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建（總覽全局）

第二部分：知識點精準(zhǔn)記憶

第三部分：典型例題剖析

高頻考點1考查鹽類水解實質(zhì)及水解方程式的書寫

高頻考點2考查鹽類水解的規(guī)律

高頻考點3考查鹽類水解的影響因素

高頻考點4考查鹽類水解的應(yīng)用

高頻考點5考查Ka（弱酸電離常數(shù)）、KW（水的離子積常數(shù)）、Kh（水解常數(shù)）三者關(guān)系的應(yīng)用

高頻考點6考查溶液中微粒濃度大小比較

正文

第一部分：網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建（總覽全局）

定義

條件

實質(zhì)

實際應(yīng)用鹽類水解平衡特征逆、等、動、定、變

離子植大小I:扇可逆

鹽類水解的應(yīng)用

溶液中的三大守恒特點（吸熱

「微弱

植

鹽類水解

外因

外加酸

外加堿影響鹽類水解的因素

第二部分：知識點精準(zhǔn)記憶

知識點一鹽類水解及其規(guī)律

1.定義

在溶液中鹽電離出來的離子跟水電離產(chǎn)生的H+或OH-結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。

2.條件：可溶性鹽必須有弱酸根離子或弱堿陽離子

、［弱酸的陰離子一＞結(jié)合H+

3.實質(zhì)：鹽電離＞?_?,,?.—■一一＞破壞了水的電離平衡一一＞水的電離程度增大一一＞溶液

〔弱堿的陽禺子---＞結(jié)合0H

呈堿性、酸性或中性。

4特點

(1)可逆：水解反應(yīng)是可逆反應(yīng)；

(2)吸熱：水解反應(yīng)是酸堿中和反應(yīng)的逆反應(yīng)；

(3)微弱：水解反應(yīng)程度很微弱

5.鹽類水解的規(guī)律：

(1)規(guī)律：有弱才水解，越弱越水解；誰強顯誰性，同強顯中性。

(2)類型:

是否溶液的

鹽的類型實例水解的離子溶液的pH

水解酸堿性

強酸強堿鹽NaCkKNO3否中性pH=7

NHl、CU2+

強酸弱堿鹽NHQ、CU(NO3)2是酸性pH<7

弱酸強堿鹽、堿性

CH3COONa>Na2cO3是CH3coercoFpH>7

6.鹽類水解離子方程式的書寫要求

(1)一般要求

水解記三點：①水寫分子式，②中間用可逆()，③后無沉氣出。即鹽類水解一般不會產(chǎn)生沉淀和氣體，所以

+

不用符號"。'和表示水解產(chǎn)物。如NH4C1水解的離子方程式為NHt+H2ONH3H2O+H?

(2)三種類型的鹽水解離子方程式的書寫

①多元弱酸鹽水解：分步進行，水解離子方程式要分步表示，以第一步為主，一般只寫第一步水解方程式。

如Na2cCh水解的離子方程式為COf+HoOHCO?+OH，

②多元弱堿鹽水解：水解離子方程式一步寫完。

3++

如FeCh水解的離子方程式為Fe+3H2OFe(OH)3+3Ho

③陰、陽離子相互促進的水解：水解程度較大(即產(chǎn)生沉淀)，書寫時要用“一”、“廣、飛”等。如Na2s溶

3+2-

液與AlCb溶液混合水解的離子方程式為2A1+3S+6H2O=2A1(OH)3；+3H2St0

知識點二鹽類水解的影響因素及應(yīng)用

1.影響鹽類水解平衡的因素

(1)內(nèi)因：形成鹽的酸或堿越弱，其鹽就越易水解。如水解程度：Na2cCh>Na2sCh，Na2CO3>NaHCO3o

'溶液的濃度：濃度越小水解程度越大

溫度：溫度越高水解程度越大

⑵外那

酸：弱酸根離子的水解程度增大，弱堿陽離子的水解程度減小

外加酸堿，

堿：弱酸根離子的水解程度減小，弱堿陽離子的水解程度增大

⑶以FeCb水解為例[Fe3++3H2O=^Fe(OH)3+3H+],填寫外界條件對水解平衡的影響。

條件移動方向才數(shù)PH現(xiàn)象

升溫向右增多減小顏色變深

通HC1向左增多減小顏色變淺

向右增多增大顏色變淺

加H20

向右減小增大生成紅褐色沉淀，放出氣體

力口NaHCO3

2.鹽類水解的重要應(yīng)用

應(yīng)用舉例

判斷溶液的

+

FeCb溶液顯酸性，原因是Fe3++3H2(DFe(OH)3+3H

酸堿性

等物質(zhì)的量濃度的NaX、NaY、NaZ三種鹽溶液的pH分別為8、

判斷酸性強弱

9、10,則酸性：HX>HY>HZ

配制CuS04溶液時，加入少量H2so4,防止C/+水解；配制FeCb

配制或貯存易

溶液，加入少量鹽酸；貯存Na2c。3溶液、NazSiCh溶液不能用帶

水解的鹽溶液

磨口玻璃塞的試劑瓶

3+

制取Fe(0H)3膠體的離子方程式:Fe+3H2O^=Fe(OH)3(l^^)

膠體的制取

+3H+

3+

泡沫滅火器成分為NaHC03與A12(SO4)3;發(fā)生反應(yīng)為A1+3HCOF

原理

=Al(OH)3i+3CO2T

作凈水劑明磯可作凈水劑，原理為AF++3H2OAl(0H)3(膠體)+3H+

化肥的使用鏤態(tài)氮肥與草木灰不得混用

除銹劑

NH4C1與ZnCb溶液可作焊接時的除銹劑

比較溶液中離子如：Na2cCh溶液中離子濃度由大到小的順序為c(Na+)>c(COF)

濃度的大小>c(OH")>c(HCOF)>c(H+)

鹽水解生成揮發(fā)性酸,蒸干灼燒后一般得氧化物。如AICb-AbCh

鹽水解生成難揮發(fā)性酸，蒸干后得原物質(zhì)。如CuSC)4-CuSCU

判斷鹽溶液

考慮鹽受熱時是否分解。如KMnCUTKiMnCU和MnO2

蒸干時的產(chǎn)物

還原性鹽溶液蒸干時會被。2氧化。如Na2SO3->Na2SO4

弱酸的銹鹽溶液蒸干后無固體剩余。如NH4HCO3、(NH4)2CO3

3.熟記下列因相互促進水解不能大量共存的離子組合

(1)AF+與HC05、COF>AIO2、SiOF>HS>S2-、CIO,

(2)Fe3+與HCO?、COT、A1O=、SiOF>CIO，

(3)NH：與SiO歹、A1O7?

4.鹽溶液蒸干灼燒時所得產(chǎn)物的判斷

塞干

?鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時，蒸干后一般得原物質(zhì)，如CuSO'aq)二二CuSO4(s)；

鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時，蒸干灼燒后一般得對應(yīng)的氧化物，如AlC13(aq)^^>Al(OH)3-^>Al2O30

?酸根離子易水解的強堿鹽，如Na2c03溶液等蒸干后可得到原物質(zhì)。

?考慮鹽受熱時是否分解。Ca(HCCh)2、NaHCCh、KM11O4、NH4C1固體受熱易分解，因此蒸干灼燒后分別

為Ca(HCO3)2—>CaCO3(CaO)；NaHCO3—^Na2CO3；KMnO4—>K2MnO4^Mn02;NH4C1—>NH3T+HClto

?還原性鹽在蒸干時會被Ch氧化。如Na2so3(aq)蒸干得Na2so心)。

?弱酸的鍍鹽蒸干后無固體。如NH4HCO3、(NH4)2CO3O

知識點三水解常數(shù)(陶)

1.數(shù)學(xué)表達式

用HA表示酸，用MOH表示堿，MA表示由它們生成的鹽，在MA溶液中，若M+、均能水解，A~+

H2OHA+OH,則A」的水解常數(shù)為皿)：(QH)；M++H20MoH+H+,則M+的水解常數(shù)為

c(A)

c(H+)-C(MOH)

+

&=c(M)°

2.水解常數(shù)與電離常數(shù)的關(guān)系

、田口什二4,-C(HA)-c(OH-)c(HA)-c(OH)-c(H+)

1)推導(dǎo):若NaA為強堿弱酸鹽,A+H2OHA+OH，陶=-----------------=------7--——n----------

c(A)c(A)(H)

=>僵」若MCI為強酸弱堿鹽，同理可得Kh=>：1口、。

Aa\HA)Abv1VLUH)

2)Kh與Ka(或Kb)、Kw的關(guān)系

(1)一元弱酸鹽：Ka-Kh=Kw

(2)一元弱堿鹽：Kb-Kh=Kw

(3)多元弱酸鹽，如Na,“A溶液：出=/匚

Aa(m)

Na^-iHA溶液Kh—~

Aa

依次類推……

3.意義

水解常數(shù)可以表示鹽的水解程度的大小，&越大，鹽類水解程度越大。

4.外界影響因素

水解常數(shù)是只是溫度的函數(shù)，&隨溫度的升高而增大。

5.水解常數(shù)的應(yīng)用

(1)計算鹽溶液中的c(H+)或c(OH)

如A+H..OHA+OH

起始c00

平衡<-c(()H)c(()H)<(()H)

c2(OH)c2(OH)_,—

Kh=c-c(OH)=c'c(OH尸正牖

同理，對于M++H20MoH+H+,c(H+)=y/^Kho

⑵判斷水解程度大小、鹽溶液的酸堿性

如，對于CH3coONH4溶液，由Ka(CH3co0H戶Kb(NH3-H2。)可知，Kh(CH3coO一戶Kh(NH：),CH3coeT和

NH1水解程度相同，CH3co0NH4溶液呈中性，c(H+)=c(OH-)。

,,+e(A2")-c(H+)

HA--A^+FTK,=—~~-心>(溶

ac(HA-)

電離使溶液顯酸性液顯酸性

\HA+H2O^,,C(H2A)-C(OH-)KW

(>見溶

H2A+OH-C(HA-)F

〔水解使溶液顯堿性.液顯堿性

(3)判斷水解程度和電離程度大小，鹽溶液的酸堿性。

①單一溶液。

K[x]。-14

如，對于NaHCCh溶液，Kh(HCO,)=v，口胃門、=門/w亍=2”10-8,Ka(HCO5)=4.7xl()ri<Kh(HCO,),

Aa\H2CIJ3)4.4X1U

HCO,電離程度小于其水解程度，溶液呈堿性，c(H+)<c(OH-)。

②混合溶液。

如，對于等物質(zhì)的量濃度的CH3coOH、CH3coONa混合溶液，Ka(CH3coOH)=1.75x1Kh(CH3coeT)

K14

?5=5.7x]0_i°<Ka(CH3CO0H),CH3coeT的水解程度小于CH3COOH的電離

AakCrl3ClJOrl71./JXIU

程度，溶液顯酸性，c(H+)>c(OH)o

知識點四電解質(zhì)溶液中的三大守恒

1.電荷守恒規(guī)律

電解質(zhì)溶液中，無論存在多少種離子，溶液都呈電中性，即陰離子所帶負電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正

+++

電荷總數(shù)。如NaHCO3溶液中存在著Na+、H>HCOF>CO歹、OH,存在如下關(guān)系：c(Na)+c(H)=c(HCOF)

+C(OH")+2C(COF)=

2.物料守恒規(guī)律

電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，離子種類增多，但元素的原子總是守恒的，或兩種原子的數(shù)目比

++

是固定的。如NaHCO3溶液中存在著Na+、川、HC05、C0?>OH,存在如下關(guān)系：c(Na)+c(H)=c(HCOD

+c(OJT)+2c(CO歹)。

3.質(zhì)子守恒規(guī)律

如Na2s水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移情況圖示如下：

(得質(zhì)子)(基準(zhǔn)態(tài)物質(zhì))(失質(zhì)子)

HS-~世——

s2-

+24

+

+H,O-H小口

H.O-?—-.......------------*OH

+-

即，故由圖可得Na2s水溶液中質(zhì)子守恒式：c(H3O+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OlT)或c(H)+2c(H2S)+c(HS)

=c(OJT)。質(zhì)子守恒的關(guān)系式也可以由電荷守恒式與物料守恒式推導(dǎo)得到。

4.電解質(zhì)溶液中粒子濃度大小比較的思維模型

酸

的濃度最大

溶H+

考

液

慮

>

電

單堿

OFT的濃度最大離

溶

溶液其他離子的濃度根據(jù)電離程度比較＞

液

綜

鹽正鹽考慮水解

溶

合

電

液

先判斷酸式酸根是以電離運

解酸式鹽

為主還是以水解為主用

質(zhì)

不

三

溶

同

比較同一離子看不同溶液中其他離子對個

液

溶

濃度的大小-該離子的影響守

液

恒

關(guān)

混相互不反應(yīng)一同時考慮電離和水解

系

合

溶生成鹽-考慮水解

不過量

液

相互生成酸、堿考慮電離

反應(yīng)q過量H根據(jù)過量情況考慮電離或水解

第三部分：典型例題剖析

高頻考點1考查鹽類水解實質(zhì)及水解方程式的書寫

例1.（2021?全國?高三專題練習(xí)）下列式子屬于水解反應(yīng)，且溶液呈酸性是

+3++

A.HCO；+H2OH3O+COB.Fe+3H2O^^Fe（OH）3+3H

+

C.HS+H2O^^H2S+OHD.H2CO3+H2O^^H3O+HCO3

【規(guī)律總結(jié)】水解離子方程式的書寫規(guī)律為：誰弱寫誰，都弱都寫；陽離子水解生成弱堿和H+,陰離子水

解生成弱酸和OH,即陽生成陽（H+），陰生陰（OH）。

【變式訓(xùn)練】（2022?全國?高三專題練習(xí)）下列方程式屬于水解反應(yīng)方程式的是

+

A.H2CO3#HCO3+HB.HCCG+H2OUH3O++CO；

；

C.HCO+OH=H2O+CO3D.CO3+H2O^HCO3+OH

高頻考點2考查鹽類水解的規(guī)律

例2.（2022.全國?高三專題練習(xí)）25℃時，濃度均為0.2mol?Ll的NaHCCh和Na2cO3溶液中，下列判斷不正

確的是（）

A.均存在水解平衡和電離平衡

B.由水電離出的c（OH）前者小于后者

C.存在的離子種類相同

D.分別加入NaOH固體，恢復(fù)至室溫，水解平衡均受到抑制，溶液的pH均減小

【規(guī)律總結(jié)】鹽類水解的規(guī)律及拓展應(yīng)用

(1)“誰弱誰水解，越弱越水解”。如酸性：HCNcCH3co0H,則相同條件下堿性：NaCN>CH3coONa。

++

(2)強酸的酸式鹽只電離，不水解，溶液顯酸性。如NaHSCU在水溶液中：NaHSO4=Na+H+SOF-

(3)弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性，取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相對大小。

①若電離程度小于水解程度，溶液呈堿性。如NaHCCh溶液中：HCO?k^H++CO歹(次要)，HCOr+H2O

^^HzCCh+OlT(主要)。

②若電離程度大于水解程度，溶液顯酸性。如NaHSCh溶液中：1^05=^++SO〉(主要)，HSOr+H2O

2so3+OHT(次要)。

(4)相同條件下的水解程度

①正鹽>相應(yīng)酸式鹽，如CO>>HCO。

②相互促進水解的鹽>單獨水解的鹽〉水解相互抑制的鹽。如NH：的水解：

(NH4)2C03>(NH4)2S04>(NH4)2Fe(S04)2o

【變式訓(xùn)練】(2022?上海南匯中學(xué)高三階段練習(xí))常溫下，用O.lOOOmol.L1的鹽酸分別滴定20.00mL濃度

均為0.1000molL三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯誤的是

A.該NaX溶液中：c(Na+)>c(X)>c(OH)>c(H+)

B.酸性強弱：HX>HY>HZ

C.當(dāng)pH=7時,三種溶液中：c(X)=c(Y)=c(Z)

D.分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c(X)+c(Y)+c(Z)=c(H+)c(OH)

高頻考點3考查鹽類水解的影響因素

例3.實驗測得O.lOmol/LNaHCCh溶液的pH隨溫度變化如圖所示。下列說法正確的是

2025304045505560

TIT.

A.OM段隨溫度升高溶液的pH減小，原因是HCOg水解被抑制

B.O點溶液和P點溶液的c(OH)相等

C.將N點溶液恢復(fù)到25℃,pH=8.62

D.Q點、M點溶液均有c(CO；)+c(HCO-)+c(H2C03)=0.10mol/L

【名師歸納】鹽類水解易受溫度、濃度、溶液的酸堿性等因素的影響，以氯化鐵水解為例，當(dāng)改變條件如

升溫、通入HC1氣體、加水、加鐵粉、加碳酸氫鈉等時，學(xué)生應(yīng)從移動方向、pH的變化、水解程度、現(xiàn)象

等方面去歸納總結(jié)，加以分析掌握?！咀兪接?xùn)練】(2021?天津市紅橋區(qū)教師發(fā)展中心高三期末)對于

O.lmolLNazSCh溶液，正確的是

A.升高溫度，溶液pH降低

B.c(Na+)=2c(SO:)+c(HSO；)+c(H2so3)

C.c(Na+)+c(H+)=2c(SO)+c(HSOJ)+c(OH)

D.加入少量NaOH固體，c(Na+)增大，c(SO，)減小

高頻考點4考查鹽類水解的應(yīng)用

例4.下面提到的問題中，與鹽的水解有關(guān)的是()

①明磯和FeCb可作凈水劑②為保存FeCb溶液，要在溶液中加少量鹽酸③實驗室配制AlCb溶液時，

應(yīng)先把它溶在鹽酸中，而后加水稀釋④NH4cl與ZnCL溶液可作焊接中的除銹劑⑤實驗室盛放Na2co3、

NazSiCh等溶液的試劑瓶應(yīng)用橡皮塞，而不能用玻璃塞⑥用NaHCCh與Ab(SO4)3兩種溶液可作泡沫滅火

劑⑦在NH4cl或AlCb溶液中加入金屬鎂會產(chǎn)生氫氣⑧長期使用硫酸鏤，土壤酸性增強；草木灰與鍍態(tài)

氮肥不能混合施用⑨比較NH4C1和Na2s等溶液中離子濃度的大小或某些鹽溶液的酸堿性

A.①④⑦B.②⑤⑧C.③⑥⑨D.全部

【練后總結(jié)】配制鹽溶液時，為抑制鹽的水解而加入酸或堿，但應(yīng)注意不能引入雜質(zhì)離子，加入的酸應(yīng)是

與鹽中的酸根對應(yīng)的強酸，如配制FeCb溶液加鹽酸；加入的堿應(yīng)是與鹽中的陽離子對應(yīng)的強堿，如配制

Na2s溶液要加NaOH溶液?！咀兪接?xùn)練】(2021?全國?高三專題練習(xí))下列有關(guān)問題與鹽的水解有關(guān)的是

①NH4cl與ZnCb溶液可作焊接金屬時的除銹劑

②NaHCCh與A12(SO4)3兩種溶液可作泡沫滅火劑

③草木灰與鏤態(tài)氮肥不能混合施用

④實驗室中盛放Na2cCh溶液的試劑瓶不能用磨口玻璃塞

⑤加熱蒸干CuCh溶液得到CU(OH)2固體

⑥要除去FeCb溶液中混有的Fe2+,可先通入氧化劑CI2,再調(diào)節(jié)溶液的pH

A.①②③⑥B.②③④⑥

C.①④⑤⑥D(zhuǎn).①②③④⑤

高頻考點5考查Ka(弱酸電離常數(shù))、Kw(水的離子積常數(shù))、Kh(水解常數(shù))三者關(guān)系的應(yīng)用

例5.(2022?廣西?一模)室溫下，向lOOmLO.lmoLLi乙二胺溶液中滴加O.lmolU鹽酸，乙二胺溶液中含氮

粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)5隨溶液pH的變化曲線如圖所示［己知：乙二胺(H2NCH2cH2NH2)與NH3相似，水溶液

呈堿性］,下列說法錯誤的是

A.曲線M表示的粒子是H2NCH2cH2NH2

B.由圖可知［H3NCH2cH2NH3F+的一級水解常數(shù)Khi=106-85

C.b點所處的溶液中：C(H+)+C(［H2NCH2cH2NH3］+)=C(OH)+C(C1)

D.當(dāng)溶液的pH=7時，滴加鹽酸的體積小于200mL

【歸納總結(jié)】Kh與Ka(或Kb)、Kw的關(guān)系

(1)一元弱酸鹽：Ka-Kh=Kw

(2)一元弱堿鹽：&-Kh=Kw

(3)多元弱酸鹽，如Na^A溶液：陶=/匚，Nam-iHA溶液Kh=亍&^,依次類推……

(加一1)

Aa(m)Aa

【變式訓(xùn)練】(2022?遼寧?建平縣實驗中學(xué)模擬預(yù)測)常溫下，以酚獻作指示劑，用O.lmol/L的