第3課時關鍵能力——酸堿中和滴定及拓展應用

/關鍵能力⑥微能力為重整體把握

酸堿中和滴定及拓展應用是高考命題的熱點和重點，主要在第H卷化學工藝流程題和綜

合實驗探究題中出現(xiàn)，利用中和滴定(或氧化還原滴定等)測定產(chǎn)品的純度等，考查考生運用

知識、能力和素養(yǎng)解決實際問題的能力，讓考生充分感受到課堂所學內(nèi)容中蘊含的應用價值,

體現(xiàn)《中國高考評價體系》中對于閱讀理解能力、信息搜索能力、信息整理能力、實驗設計

能力、數(shù)據(jù)處理能力等關鍵能力的要求，要求考生設計探究方案、描述實驗現(xiàn)象、分析實驗

數(shù)據(jù)、評價探究方案。

酸堿中和滴定實驗是高中教材中重要的定量實驗，從定量角度認識酸堿之間發(fā)生的中和

反應，突出物質(zhì)的量在化學反應計算中的應用，要求考生能夠根據(jù)實驗目的和要求，設計合

理的實驗方案，進行正確的實驗操作，科學收集、處理并解釋實驗數(shù)據(jù)。

一關鍵能力蓑)在精準突破融會貫通

考向1中和滴定原理及實驗操作(探究與創(chuàng)新能力)

中和滴定的原理及實驗操作是滴定類定量實驗的基礎，要求考生明確中和滴定的實驗原

理，熟悉滴定實驗操作及注意事項，并將其遷移應用于氧化還原滴定等定量實驗中，體現(xiàn)《中

國高考評價體系》中對思維認知能力群的要求，要求考生能夠?qū)⑺鶎W知識遷移到新情境，解

決新問題，得出新結(jié)論，并且能夠科學地反思和驗證自己的新結(jié)論，以確保新結(jié)論的可靠性。

1.中和滴定實驗原理

(1)利用酸堿中和反應，用已知濃度酸(或堿)來測定未知濃度的堿(或酸)的實驗方法。以

標準鹽酸溶液滴定待測的NaOH溶液，待測的NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為c(NaOH)=

c(HC1)-V(HC1)

一(NaOH)~

(2)利用酸堿指示劑明顯的顏色變化，表示反應已完全，指示滴定終點。

隨值常用酸堿指示劑及變色范圍

指不劑變色范圍的pH

石㈱<5.0紅色5.0-8.0紫色>8.0藍色

甲基橙<3.1紅色3」?4.4橙色>4.4黃色

酚猷<8.2無色8.2-10.0淺紅色>10.0紅色

(3)酸堿中和滴定指示劑選擇的基本原則

變色要靈敏，變色范圍要小，使變色范圍盡量與滴定終點溶液的酸堿性一致。

①強酸滴定強堿一般用甲基橙,但用酚醐也可以。

②滴定終點為堿性時，用酚定作指示劑。

③滴定終點為酸性時，用甲基橙作指示劑。

2.實驗用品

(1)主要儀器

圖(A)是酸式滴定管、圖(B)是堿式滴定管、滴定管夾、鐵架臺、錐形瓶。

⑵試劑

標準液、待測液、指示劑、蒸儲水。

(3)滴定管的構(gòu)造及使用

①構(gòu)造：“0”刻度線在上方，尖嘴部分無刻度。

②精確度：讀數(shù)可精確到0.01mL。

③洗滌：先用蒸儲水洗滌，再用待裝液潤洗。

④排泡：酸、堿式滴定管中的液體在滴定前均要排出尖嘴中的氣泡。

⑤使用注意事項：

試劑性質(zhì)滴定管原因

酸性、氧化性酸式滴定管氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管

堿性堿式滴定管堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使玻璃活塞無法打開

3.實驗操作

以酚酰為指示劑，用標準鹽酸溶液滴定待測NaOH溶液為例

(1)滴定前的準備

停）一檢查滴定管活塞是否漏水，在確保不漏水后方可使用

@）一用蒸儲水洗滌滴定管2~3次

⑥一用待盛液潤洗滴定管2~3次

嵩將酸、堿溶液分別注入相應的滴定管，并使液面位

y于“0”刻度以上2~3mL處

I調(diào)節(jié)滴定管活塞，使尖嘴部分充滿溶液，并使液面

號L|位于“0”刻度或“0”刻度以下某一刻度處

&一記錄初始液面刻度

（2）滴定操作

左手控制滴G眼睛注視

定管的活塞\in/錐形瓶內(nèi)

溶液的顏

/^y但

右手

錐形瓶

（3）終點判斷

等到滴入最后一滴標準液，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且在半分鐘內(nèi)不恢復原來的顏色,視

為滴定終點并記錄標準液的體積。

（4）數(shù)據(jù)處理

按上述操作重復2?3次,求出用去標準鹽酸體積的平均值，根據(jù)c（NaOH）=

c（HC1）-V（HC1）

一V（NaOH）―-計算。

4.誤差分析（以標準鹽酸溶液滴定待測NaOH溶液為例）

c（標準）-V（標準）

誤差分析的依據(jù)：c（待測）=;;番%），因為。（標準）與V■（待測）已確定，所

以只要分析出不正確操作引起M標準）的變化，即可分析出結(jié)果：若V■（標準）偏大今c（待測）

偏大;若丫（標準）偏小今c（待測）健b。

步驟操作V（標準）。（待測）

酸式滴定管未用標準酸溶液潤洗變大偏高

堿式滴定管未用待測溶液潤洗變小偏低

洗滌

錐形瓶用待測溶液潤洗變大偏高

錐形瓶洗凈后還留有蒸儲水不變無影響

取液放出堿液的滴定管開始時有氣泡，放出堿液后氣泡消失變小偏低

滴定酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點時氣泡消失變大偏高

振蕩錐形瓶時部分液體濺出變小偏低

部分酸液滴在錐形瓶外變大偏高

溶液顏色較淺時滴入酸液過快，停止滴定后反加一滴堿液

變大偏高

顏色無變化

酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)（或“前仰

變小偏低

后俯”）

讀數(shù)

酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)（或“前俯

變大偏高

后仰”）

二匚（2021?河南信陽一中檢測）現(xiàn)使用酸堿中和滴定法測定市售白醋的總酸量（g/100

mL）o

I.實驗步驟：

（1）量取10.00mL食用白醋，在燒杯中用水稀釋后轉(zhuǎn)移到100mL________（填儀器名稱）

中定容，搖勻即得待測白醋溶液。

（2）用酸式滴定管取待測白醋溶液20.00mL于錐形瓶中，向其中滴加2滴作指

示劑。

（3）滴定終點的現(xiàn)象是o

II.數(shù)據(jù)記錄

^滴定次數(shù)

1234

實驗數(shù)據(jù)

V（樣品）20.0020.0020.0020.00

V(NaOH)(消耗)15.9515.0015.0514.95

ni.數(shù)據(jù)處理:

某同學在處理數(shù)據(jù)時計算得：平均消耗的NaOH溶液的體積7=（15.95+15.00+15.05

+14.95）x1mL=15.24mLo指出他的計算的不合理之處：

涉及溶液的配制、滴定終點的判

）綜合性卜1斷、實驗數(shù)據(jù)處理等__________

J.利用酸堿中和滴定測定市售口醋

「四翼”考查?應用性k的總酸量」

涉及實驗數(shù)據(jù)處理方法的評價

解析I.（1）酸性溶液用酸式滴定管量取，則用酸式滴定管量取10.00mL食用白醋，在

燒杯中用水稀釋后轉(zhuǎn)移到100mL容量瓶中定容，搖勻即得待測白醋溶液。（2）食醋與NaOH

反應生成了強堿弱酸鹽，溶液呈堿性，應選擇堿性變色范圍內(nèi)的指示劑酚猷。（3）NaOH滴定

食醋的終點為溶液由無色恰好變?yōu)闇\紅色，并在半分鐘內(nèi)不褪色。III.根據(jù)表格中的數(shù)據(jù)可

知，第1次滴定誤差明顯大，屬異常值，應舍去。

答案1.（1）容量瓶（2）酚酬試液（3）溶液由無色恰好變?yōu)闇\紅色，并在半分鐘內(nèi)不褪

色

III.第一組數(shù)據(jù)與后三組數(shù)據(jù)相差較大，屬于異常值，應舍去

/~?決勝策略＜------------------------------------、

滴定管讀數(shù)及滴定終點的判斷

（1）滴定管讀數(shù)要以凹液面的最低點為基準（如圖），

正確讀數(shù)（虛線部分）和錯誤讀數(shù)（實線部分）。

（2）滴定終點的判斷答題模板

當?shù)稳胱詈笠坏蝀X義標準溶液后，溶液變成義XX色,

且半分鐘內(nèi)不恢復原來的顏色。

[強化1]（2021?安徽合肥一中檢測）中華人民共和國國家標準（GB2760—2011）規(guī)定葡萄酒

中SO2最大使用量為0.25gL-。某興趣小組用題圖1裝置（夾持裝置略）收集某葡萄酒中SO2,

并對其含量進行測定。

(1)儀器A的名稱是,水通入A的進口為o

(2)B中加入300.00mL葡萄酒和適量鹽酸，加熱使SO2全部逸出并與C中H2O2完全反

應，其化學方程式為。

(3)除去C中過量的H2O2,然后用0.0900mol-L'NaOH標準溶液進行滴定，滴定前排

氣泡時，應選擇圖2中的；若滴定終點時溶液的pH=8.8,則選擇的指示劑為

；若用50mL滴定管進行實驗，當?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0”處，則管內(nèi)液體的

體積(填序號)(①=10mL,②=40mL,③<10mL,④>40mL)。

(4)滴定至終點時，消耗NaOH溶液25.00mL,該葡萄酒中SO?含量為g-L

⑸該測定結(jié)果比實際值偏高，分析原因并利用現(xiàn)有裝置提出改進措施

解析(1)根據(jù)儀器的結(jié)構(gòu)特點，可知A為冷凝管或冷凝器，冷卻水下口進上口出，水

能夠充滿冷凝管，冷卻效果好。(2)SO2被H2O2氧化為H2SO4,其化學方程式為SO2+

H2O2=H2SO4?(3)盛放NaOH標準液，應選擇堿式滴定管，滴定前用圖③方法排氣泡；

滴定終點溶液的pH=8.8在酚酰的變色范圍(8?10)內(nèi)；依據(jù)滴定管的結(jié)構(gòu)特點，0刻度在上，

大刻度在下，且最下端尖嘴部位無刻度，因此液面在刻度“10”處，管內(nèi)液體體積大于40mL。

-1

(4)”(NaOH)=0.0900mol-LX0.025L=0.002250根據(jù)反應關系SO2-H2SO4-2NaOH,

0.00225molX64g,mol1、、.廿k,0,072g

m(SO2)=----------------2-------------=0.072g,該葡萄酒中SCh的含量為03L=0-24g-L

-1?(5)造成測定結(jié)果比實際值偏高的原因是反應過程中揮發(fā)出的鹽酸滴定時消耗了NaOH

標準液，可使用難揮發(fā)的強酸代替鹽酸避免誤差的產(chǎn)生。

答案⑴冷凝管或冷凝器b(2)SO2+H2O2=H2SO4(3)③酚醐④(4)0.24

(5)原因：鹽酸的揮發(fā)，改進措施：用不揮發(fā)的強酸如硫酸代替鹽酸，或用蒸儲水代替

葡萄酒進行對比實驗，排除鹽酸揮發(fā)的影響

［強化2］某班學生通過分組實驗測定酸堿滴定曲線。

實驗用品：0.1mol-L1HC1溶液、0.1mol-L_1NaOH溶液、蒸儲水、pH計、酸式滴定管、

堿式滴定管、鐵架臺(帶滴定管夾)、錐形瓶。甲、乙、丙三組同學錐形瓶中的溶液所取體積

均為20.00mL,且所用的試劑完全相同，根據(jù)實驗所得的數(shù)據(jù)繪制的曲線分別如圖中a、b、

c所示，其中乙和丙兩組同學的操作上都存在著不足或失誤。

請回答下列問題：

(1)實驗前pH計應用標準溶液進行校準，若將pH計放入c(H+)=0.0001molL-1的標準

溶液中校準，則pH計的讀數(shù)應為。

(2)甲組同學滴定時選用的滴定管為(填“酸式”或“堿式”)滴定管，最后一次

潤洗滴定管應選用實驗用品中的進行潤洗。

(3)乙組同學操作上的不足之處是______________________________________________

(4)造成丙組同學的曲線與甲組同學不同的原因可能是(填字母)。

A.用待裝液潤洗錐形瓶

B.滴定使用的滴定管的尖嘴部分在滴定前有氣泡未排出，滴定后氣泡消失

C.滴定前后對滴定管進行讀數(shù)的視線分別如圖所示

滴定前滴定后

解析(l)pH=-1gc(H+)=-1g0.0001=4.00o(2)甲同學所進行的實驗為用O.lmoHr1

NaOH溶液滴定20.00mL的O.lmoLLrHC1溶液，故所用的滴定管應為堿式滴定管，最后

一次潤洗時要使用0.1moLL-1NaOH溶液。(3)由b曲線知，在滴定過程中，在滴定終點附

近測試和記錄pH的間隔過大。(4)滴定至終點時丙所用體積比甲、乙多，原因可能是A、B

兩項，C項滴定前仰視，滴定后俯視，會使測得的NaOH溶液體積較少。

答案(1)4.00(2)堿式0.1moLL-iNaOH溶液

(3)在滴定終點附近測試和記錄pH的間隔太大

(4)AB

考向2中和滴定原理的拓展應用(探究與創(chuàng)新能力)

中和滴定原理的拓展應用是高考命題的熱點，涉及氧化還原滴定、沉淀滴定、絡合滴

定等，主要考查滴定實驗操作、滴定終點判斷及實驗數(shù)據(jù)處理等，體現(xiàn)《中國高考評價體系》

中對實踐操作能力群的要求，是理論聯(lián)系實際所必須具備的能力基礎，涉及實驗設計能力、

數(shù)據(jù)處理能力、信息轉(zhuǎn)化能力、動手操作能力、語言表達能力等，要求考生根據(jù)實驗目的和

要求，設計合理的實驗方案，進行正確的實驗操作，科學收集、處理并解釋實驗數(shù)據(jù)；能夠

根據(jù)行為目標和面臨的客觀條件，設計或選擇解決問題的最佳方案；能夠?qū)栴}解決方案的

合理性、可行性進行基于事實和邏輯的論證。

1.氧化還原滴定

(1)原理：以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)，或

者間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性，但能與某些還原劑或氧化劑反應的物質(zhì)。

(2)試劑：常見用于滴定的氧化劑有KMnCU、LCnCh等；常見用于滴定的還原劑有亞

鐵鹽、草酸、維生素C等。

(3)指示劑：氧化還原滴定的指示劑有三類：

①氧化還原指示劑。

②專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘標準溶液變藍。

③自身指示劑，如高錦酸鉀標準溶液滴定草酸時，滴定終點為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。

2.沉淀滴定原理的應用

(1)概念：沉淀滴定法是利用沉淀反應進行滴定、測量分析的方法。生成沉淀的反應很

多，但符合條件的卻很少，實際上應用最多的是銀量法，即利用Ag+與鹵素離子的反應來測

定cr、Br>:r濃度。

(2)原理：沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應的生成

物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用

AgNCh溶液滴定溶液中的C廠的含量時常以CrOf為指示劑，這是因為AgCl比Ag2CrO4

更難溶。

(2018?全國卷III,26題節(jié)選)硫代硫酸鈉晶體(Na2s2O3?5H2。，M=248g-moF1)

可用作定影劑、還原劑?；卮鹣铝袉栴}：利用KzCnCh標準溶液定量測定硫代硫酸鈉的純度。

測定步驟如下：

⑴溶液配制：稱取1.2000g某硫代硫酸鈉晶體樣品，用新煮沸并冷卻的蒸儲水在

中溶解，完全溶解后，全部轉(zhuǎn)移至100mL的中，加蒸儲水至

1

（2）滴定：取0.00950mol-L_的K2Cr2O7標準溶液20.00mL,硫酸酸化后加入過量KL

+3+

發(fā)生反應：Cr2Or+6F+14H=3I2+2Cr+7H2O?然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至

淡黃綠色，發(fā)生反應：L+2S20r=S40f+21，加入淀粉溶液作為指示劑，繼續(xù)滴定，

當溶液，即為終點。平行滴定3次，樣品溶液的平均用量為24.80mL,則

樣品純度為%（保留1位小數(shù)）。

._____涉及溶液的配制、滴定終點的判斷、

、/1綜合性k實驗數(shù)據(jù)—_____________

（“四翼”考查X利用K,Cr,O,標準溶液定量測定硫代

\|應用性k硫酸的的純度______________

解析（1）配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液，應該在燒杯中溶解，冷卻至室溫后，轉(zhuǎn)移至

100mL的容量瓶中，加水至距刻度線下1?2cm處，改用膠頭滴管滴加至溶液的凹液面最

低處與刻度線相平。

（2）加入淀粉作指示劑，淀粉遇L變藍色，加入的Na2s2O3樣品與L反應，當L消耗完

后，溶液藍色褪去，即為滴定終點。

+3+

由反應Cr2O7+6F+14H=3I2+2Cr+7H2O

L+2S20T=S4Of+21"

得關系式：Cr20f?3I2?6S2O1

16

0.00950mol?L"0.02L0.00950mol-L1X0.02LX6

硫代硫酸鈉樣品溶液的濃度=

0.00950moi?L"0.02LX6

樣品的純度為

0.0248L

000950mol?LT義。02LX6

1

0.0248LX0.1LX248g-mor

X100%=95.0%o

1.2000g

答案（1）①燒杯容量瓶溶液的凹液面最低處與刻度線相平（2）藍色褪去95.0

廠＞方法指導＜--------------------------------------X

關系式法在解題中的妙用

在多步反應中，可以把始態(tài)反應物與終態(tài)生成物之間的

“物質(zhì)的量''的關系表示出來，把多步計算簡化成為一步完

成。正確書寫關系式是用比例解化學計算的前提。正確

提取關系式是用關系式法解題的關鍵。

\）

[強化3]（2021?山東德州檢測）乙二酸（HOOC—COOH）俗名草酸，是一種有還原性的有機

弱酸，在化學上有廣泛應用。

①配制250mL溶液：準確稱量5.000g乙二酸樣品，配成250mL溶液。

②取所配溶液25.00mL于錐形瓶中，加入少量硫酸酸化，用0.1000mol-L_1KMnCU溶

液滴定至草酸恰好全部氧化成二氧化碳，共消耗KMnO4溶液20.00mL。

解答下列問題：

（DKMnCU標準液裝入（填“酸式”或“堿式”）滴定管。

（2）KMnO4溶液滴定草酸過程中發(fā)生反應的離子方程式為，

滴定終點的現(xiàn)象為。

（3）計算此樣品的純度為o

（4）誤差分析：下列操作會導致測定結(jié)果偏高的是

_________________________________（填字母）o

a.未用KMnCU標準溶液潤洗滴定管

b.滴定前錐形瓶內(nèi)有少量水

c.滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失

d.觀察讀數(shù)時，滴定前仰視，滴定后俯視

解析（3）25.00mL所配草酸溶液中，〃（H2c2。4）=|n（MnO；）=2.5X0.1000mol-L-1X

20.00X10-3L=0.0050mol,則250mL溶液中含0.0500mol草酸，其質(zhì)量為0.0500molX90

g-moF1=4.500g,此樣品的純度為?罌;X100%=90.00%□

（4）未用KMnCU標準溶液潤洗滴定管，會使標準溶液濃度偏低，耗用標準溶液體積偏大，

結(jié)果偏高；滴定前錐形瓶內(nèi)有少量水，對實驗結(jié)果無影響；滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，

滴定后氣泡消失，氣泡體積計入了標準溶液的體積，使標準溶液體積偏大，結(jié)果偏高；觀察

讀數(shù)時，滴定前仰視，滴定后俯視，使標準溶液體積偏小，結(jié)果偏低。

答案（1）酸式

+2+

(2)2MnO4+5H2C2O4+6H=10CO2t+2Mn+8H2O當?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝?/p>

KMnCU溶液，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色

(3)90.00%(4)ac

[強化4](2019?江蘇卷，18題節(jié)選)測定聚合硫酸鐵樣品中鐵的質(zhì)量分數(shù)：準確稱取液態(tài)

樣品3.000g,置于250mL錐形瓶中，加入適量稀鹽酸，加熱，滴加稍過量的SnCb溶液(Sr?

2+2+21

+將Fe3+還原為Fe),充分反應后，除去過量的Sno用5.000XIO^mol-LK2Cr2O7溶

液滴定至終點(滴定過程中Cr20r與Fe?+反應生成CF+和Fe3+),消耗KzCnO溶液22.00

mLo

(1)上述實驗中若不除去過量的Sn2+,樣品中鐵的質(zhì)量分數(shù)的測定結(jié)果將(填

“偏大”“偏小”或“無影響”)。(2)計算該樣品中鐵的質(zhì)量分數(shù)(寫出計算過程)。

解析⑴實驗中滴加過量的SnCL溶液(SF將Fe3+還原為Fe2+),若不除去過量的Sn2

+,滴定過程中CnO廠與Sr?+反應，消耗KzCnCh偏多，使結(jié)果偏大。

(2)根據(jù)題意，計算出消耗K2Cr2O7的物質(zhì)的量，然后根據(jù)氧化還原反應的電子得失守恒，

找出關系式，列等式計算求出鐵原子的物質(zhì)的量，得出鐵元素的質(zhì)量，最后得出樣品中鐵元

素的質(zhì)量分數(shù)。

答案⑴偏大(2)〃(Cr2。))=5.000X10-2mol?L-1X22.00mLXlO^3L?mL-1=

I.IOOXICT3moi

由滴定時CrzOf-CN+和Fe2+-Fe3+,根據(jù)電子得失守恒可得微粒的關系式：

2+

Cr20r~6Fe

32+

(或Cr2Or+14H*+6Fe2+=6Fe3++2Cr++7H2O)則?(Fe)=6w(Cr2Of)=

6X1.100X10-3mol=6.600X10-3mol

樣品中鐵元素的質(zhì)量：

m(Fe)=6.600X10-3molX56g?1110「=0.3696g

樣品中鐵元素的質(zhì)量分數(shù)：

zv(Fe)=。鼠葭X100%=12.32%

訓練(四十)酸堿中和滴定及拓展應用

4,基礎性若

1.(2021?河北石家莊二中檢測)某學習小組用“間接碘量法”測定某CuCb晶體試樣的

純度，試樣不含其他能與r發(fā)生反應的氧化性雜質(zhì)，已知：2Cu2++4「=2CuI(+L，12

+2S2Of=s4or+21，取機g試樣溶于水，加入過量KI固體，充分反應，用0.100OmoLL

-Na2s2O3標準溶液滴定，部分實驗儀器和讀數(shù)如圖所示。

下列說法正確的是（）

A.試樣在甲中溶解，滴定管選乙

B.選用淀粉作指示劑，當甲中溶液由藍色變?yōu)闊o色時，即達到滴定終點

C.丁圖中，滴定前滴定管的讀數(shù)為（a—0.50）mL

D.對裝有標準液的滴定管讀數(shù)時，滴定前后讀數(shù)方式如丁圖所示，則測得的結(jié)果偏小

D［甲中盛裝的是含有L的溶液，則滴定管中盛裝的為Na2s2O3標準溶液，該溶液顯堿

性，應選用堿式滴定管（丙），A項錯誤；溶液變色且經(jīng)過30s左右溶液不恢復原來的顏色，

視為滴定終點，B項錯誤；滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的讀數(shù)為（a+0.50）mL,C項錯

誤；滴定后俯視讀數(shù)，將導致讀數(shù)偏小，故測得的結(jié)果偏小，D項正確。］

2.（2021?江蘇鎮(zhèn)江檢測）在化學實驗操作中，往往由于讀數(shù)不規(guī)范導致較大的實驗誤差。

下列有關實驗中，會導致所配制（或所測定）溶液濃度偏高的是（其他操作均正確）（）

A.配制500mL1mol-L1稀硫酸實驗中，用量筒量取18mol-L-1濃硫酸時俯視讀數(shù)

B.配制100mL5mol1一1氯化鈉溶液實驗中，定容時仰視

C.用標準鹽酸滴定待測NaOH溶液實驗中，使用堿式滴定管開始平視，后來俯視讀數(shù)

D.用標準NaOH溶液滴定待測鹽酸實驗中，使用堿式滴定管開始平視，后來俯視讀數(shù)

C［俯視讀數(shù)使得所量液體體積小于所需的體積，使配得溶液濃度偏低，A項錯誤；定

容時仰視，會超出刻度線，使配得溶液濃度偏低，B項錯誤；開始平視，后來俯視讀數(shù)，取

用的體積增大，消耗酸多，測定的濃度偏高，C項正確；用標準NaOH溶液滴定待測鹽酸實

驗中，開始平視，后來俯視讀數(shù)，量取標準液體積偏小，測定結(jié)果偏小，D項錯誤。］

3.（202L河北衡水中學調(diào)研）實驗室用標準鹽酸溶液測定某NaOH溶液的濃度，用甲基

橙作指示劑，下列操作中可能使測定結(jié)果偏低的是（）

A.滴定前平視讀數(shù)，滴定后仰視讀數(shù)

B.滴定結(jié)束后，滴定管尖嘴處有一懸掛液滴

C.取NaOH溶液時先平視讀數(shù)，后仰視讀數(shù)

D.盛NaOH溶液的錐形瓶滴定前用NaOH溶液潤洗2?3次

C［滴定前平視讀數(shù)，滴定后仰視讀數(shù)，消耗V(HC1)偏大，則測得c(NaOH)偏高，A

項錯誤；滴定結(jié)束后，滴定管尖嘴處有一懸掛液滴，消耗V(HC1)偏大，則測得c(NaOH)偏

高，B項錯誤；取NaOH溶液時先平視讀數(shù)，后仰視讀數(shù)，則V(NaOH)偏大，實際消耗V(HC1)

偏小,故測得c(NaOH)偏低,C項正確；盛NaOH溶液的錐形瓶滴定前用NaOH溶液潤洗2?

3次，消耗V(HC1)偏大，則測得c(NaOH)偏高，D項錯誤。］

4.(2020?河北秦皇島聯(lián)考)H2s2O3是一種弱酸，實驗室欲用0.01

mol-L-1的Na2s2O3溶液滴定L溶液，發(fā)生的反應為12+

2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6,下列說法合理的是()

A.該滴定可用甲基橙作指示劑

B.Na2s2O3是該反應的還原劑

C.該滴定可選用如圖所示裝置

D.該反應中每消耗2molNa2s2O3，電子轉(zhuǎn)移數(shù)為4NA

B［溶液中有單質(zhì)碘，應加入淀粉溶液作指示劑，碘與硫代硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應，

當反應到達終點時，單質(zhì)碘消失，藍色褪去，A項錯誤；Na2s2。3中S元素化合價升高被氧

化，作還原劑，B項正確；Na2s2O3溶液顯堿性，應該用堿式滴定管，C項錯誤；反應中每

消耗2moiNa2s2O3,電子轉(zhuǎn)移數(shù)為2NA,D項錯誤。］

5.(2021?湖南張家界檢測)用標準鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，下列操作不會引起

實驗誤差的是()

A.將NaOH溶液放入用蒸儲水洗凈的錐形瓶中，加入少量的蒸儲水后進行滴定

B.用酚酰作指示劑滴至紅色剛變無色時立即停止滴定

C.用蒸儲水洗凈錐形瓶后，再用NaOH溶液潤洗，然后裝入NaOH溶液進行滴定

D.用蒸儲水洗凈酸式滴定管后，裝入標準鹽酸進行滴定

A［錐形瓶中加蒸福水，消耗標準鹽酸的體積不變，測定結(jié)果不變，A正確；用酚醐作

指示劑滴至紅色剛變無色，立即停止滴定，不能準確判斷是否達到滴定終點，可能引起實驗

誤差，B錯誤；錐形瓶用NaOH溶液潤洗，滴定時消耗標準鹽酸的體積偏大，測得NaOH

濃度偏大，C錯誤；酸式滴定管未用標準液潤洗，相當于稀釋了標準鹽酸，滴定時消耗標準

鹽酸的體積偏大，測得NaOH溶液偏大，D錯誤。］

⑥綜合性

6.(2021?四川瀘州檢測)取未知濃度的硫酸、鹽酸和醋酸各25.00mL,分別用0.10mol?L

1的NaOH溶液或0.10mol-L-1的稀氨水滴定所得曲線如圖所示。下列說法正確的是()

NaOH或氨水的體積(mL)

A.由圖可知曲線c為NaOH滴定硫酸

B.由圖可知硫酸的物質(zhì)的量濃度大于鹽酸的物質(zhì)的量濃度

C.曲線b、c的滴定實驗可用酚酬作指示劑

D.由圖可知滴定前醋酸電離百分比約為1.67%

D［由圖可知，加入NaOH溶液或氨水時，曲線a的pH在開始階段變化較大，應為

堿滴定弱酸的變化曲線，則b、c為硫酸、鹽酸的滴定曲線，由于濃度未知，則不能確定曲

線b、c,A項錯誤；硫酸和鹽酸都是強酸，圖中縱坐標為pH,不能確定其濃度大小，B項

錯誤；若用氨水滴定，達到終點時溶液呈酸性，應選用甲基橙作指示劑，C項錯誤；開始時，

醋酸溶液的pH=3,則有c(H+)=lX10-3moi?LT,滴定終點時消耗15mLNaOH溶液，

11

則有c(CH3COOH)X0.025L=0.10mol-LX0.015L,c(CH3COOH)=0.06mol-L-,故

CH3coOH電離的百分數(shù)為(IXlO-mol?Lr)/(0.06nK)lL-i)X100%p1.67%,D項正確。］

7.(2021?四川綿陽檢測)常溫下，用0.100mol/LNaOH溶液分別滴定20.00mL0.100

mol/L鹽酸和HA溶液，滴定曲線如下圖所示。下列說法錯誤的是()

A.I表示的是HA溶液的滴定曲線

B.M點溶液中的c(A一)小于N點溶液中的c(C「)

C.HA的電離平衡常數(shù)為Ka^l.OXlOF

D.曲線II可選用甲基橙作指示劑

C［未滴加NaOH溶液時，0.100mol/L鹽酸的pH=l,由圖可知，曲線I代表HA溶

液的滴定曲線，曲線II代表鹽酸的滴定曲線，A正確；M、N點溶液均呈酸性，且M點pH

大于N點，則溶液中c（H+）：M<N,則有C（OIT）：M>N,結(jié)合電荷守恒推知，M點溶液

中的c（AD小于N點溶液中的c（C「），B正確；未滴加NaOH溶液時，0.100mol/LHA溶液

的pH-3,則有c（H+）=10-3mol/L,故常溫下HA的電離平衡常數(shù)為降=。（：法,）

1n_3義1n_3

°0100=1*10-5,c錯誤；曲線II代表鹽酸的滴定曲線，可以選用甲基橙或酚猷作

指示劑，D正確。］

8.（2021?四川成都七中檢測）用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/LHC1

溶液過程中的pH變化如圖所示。下列說法錯誤的是（）

A.b點時，加入極少量NaOH溶液都會引起pH的突變

B.選指示劑時，其變色范圍應在4.30-9.70之間

C.若將HC1換成同濃度的CH3coOH,曲線ab段將會上移

D.都使用酚麟作指示劑，若將NaOH換成同濃度的氨水，所消耗氨水的體積較NaOH

小

D［b點在突變范圍內(nèi)，極少量NaOH溶液會引起pH的突變，A正確；圖中反應終點

的pH在4.30?9.70之間，故選擇指示劑的變色范圍應與反應終點的pH范圍一致，B正確；

醋酸是弱酸，等濃度醋酸的pH大于鹽酸，曲線ab段將會上移，C正確；使用酚酰作指示

劑，用同濃度氨水代替NaOH溶液，滴定終點時溶液由無色變?yōu)闇\紅色，變色pH靠近pH

=9.70點，則消耗氨水的體積大于NaOH溶液，D錯誤。］

9.（2021?山西大學附中檢測）某溫度下，向10mL0.1mol/LNaCl溶液和lOmLO.lmol/L

KzCrCU溶液中分別滴加0.1mol/LAgNCh溶液。滴加過程中pM［-lgc（CF）或Tgc（CrO:）］

與所加AgNCh溶液體積之間的關系如下圖所示。已知Ag2CrCU為磚紅色沉淀。已知Ag2CrO4

溶解度大于AgCh下列說法中錯誤的是（）

pM

05101520y(AgNO,)/mL

A.該溫度下，Ksp(Ag2CrO4)=4X10—i2

B.ai、b、c三點所示溶液中c(Ag+)：ai>b>c

C.若將上述NaCl溶液濃度改為0.2mol/L,則ai點會平移至a2點

D.用AgNCh標準溶液滴定NaCl溶液，可用IQCrCU溶液作指示劑

B［由于Ag2CrC)4溶解度大于AgCL當pM相同時，完全生成Ag2CrO4沉淀所需AgNO3

溶液的體積大，故圖中下方曲線代表Ag2CrC)4,丫(AgNCh)=20mL時，b點位于平衡曲線上，

pM=4.0,即c(CrO丁)=1(F4moi/L時，c(Ag+)=2c(CrO『)=2X104mol/L,故該溫度下，

Ksp(Ag2CrO4)=10-4X(2X10-4)2=4X10-12,A正確；結(jié)合加入AgNQ?溶液的體積，圖中b

點溶液中c(Ag+)大于c點，ai和c點加入AgNCh溶液的體積相同，由于AgzCrCU溶解度大

于AgCl,則c點溶液中c(Ag+)大于ai點，故c(Ag+)：b>c>ai,B錯誤；將上述NaCl溶液

濃度改為0.2mol/L,需要加入20mLAgNCh溶液才能完全沉淀，則ai點會平移至a2點，C

正確；Ag2CrC)4為磚紅色沉淀，且溶解度大于AgCl,故用AgNCh標準溶液滴定NaCl溶液，

可用KzCrCU溶液作指示劑，先析出溶解度更小的AgCl,出現(xiàn)磚紅色沉淀即為滴定終點，D

正確。］

①)應用性即尋附

10.(2017?天津卷)用沉淀滴定法快速測定Nai等碘化物溶液中c(F),實驗過程包括準

備標準溶液和滴定待測溶液。

I.準備標準溶液

a.準確稱取AgNCh基準物4.2468g(0.0250mol)后，配制成250mL標準溶液，放在棕

色試劑瓶中避光保存，備用。

1

b.配制并標定100mL0.1000mol-L_NH4SCN標準溶液，備用。

II.滴定的主要步驟

a.取待測Nai溶液25.00mL于錐形瓶中。

b.加入25.00mL0.1000mol-L_1AgNCh溶液(過量)，使:T完全轉(zhuǎn)化為Agl沉淀。

c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。

d.用0.1000mol-L-1NH4SCN溶液滴定過量的Ag+,使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀

后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定。

e.重復上述操作兩次，三次測定數(shù)據(jù)如下表:

實驗序號123

消耗NH4SCN標準溶液體積/mL10.2410.029.98

f.數(shù)據(jù)處理。

回答下列問題：

(1)將稱得的AgNCh配制成標準溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有

(2)AgNO3標準溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是

(3)滴定應在pH<0.5的條件下進行，其原因是

(4)b和c兩步操作是否可以顛倒,

說明理由________________________________________________________________O

(5)所消耗的NH4SCN標準溶液平均體積為___________________________mL,測得c(I

一)=mol-L-1o

(6)在滴定管中裝入NH4SCN標準溶液的前一步，應進行的操作為

(7)判斷下列操作對c(r)測定結(jié)果的影響：(填“偏高”“偏低”或“無影響”)

①若在配制AgNCh標準溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則測定結(jié)果0

②若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標準液液面，則測定結(jié)果o

解析(1)配制硝酸銀溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒之外還需要250mL(棕色)容

量瓶和膠頭滴管。(2)AgNC)3見光易分解，所以應保存在棕色試劑瓶中。(3)Fe3+易水解，所

以滴定應在pH<0.5的強酸環(huán)境下進行。(4)b和c兩步操作不能顛倒，否則Fe3+有強氧化性，

「有強還原性，二者會發(fā)生反應導致指示劑耗盡，無法判斷滴定終點。(5)根據(jù)實驗數(shù)據(jù)，實

驗1與實驗2、3差別很大，故舍去實驗1,求實驗2和實驗3的平均值，所以標準溶液的

平均體積為10.00mL。根據(jù)滴定過程可知”(AgNO3)="(NaI)+a(NH4SCN),得：25.00X10

<LX0.1000mol?L-1=25.00X10-3LXc(F)+10.00X10-3LX0.1000mol?L解得

-1

c(r)=0.0600mol-Lo(6)向滴定管中裝標準溶液前應用標準溶液潤洗。(7)①在配制AgNO3

標準溶液時，若