第十五章第69練有機(jī)合成

1.以澳乙烷為原料制備1,2-二澳乙烷，下列方案中最合理的是（）

A.CH3cH?BrCH3cH20H4等CH2=CH2一些,CH2BrCH2Br

B.CH3CH2Br---CH2BrCH2Br

C.CH3cH2Br口配詈或CH2=CH2CH3CH2Br--^CH2BrCH2Br

D.CH3cH2Br一當(dāng)上磬池一CH2=CH2---CH2BrCH2Br

2.（2023?日照高三質(zhì)檢）在有機(jī)合成中，常會發(fā)生官能團(tuán)的消除或增加，下列反應(yīng)過程中反應(yīng)

類型及產(chǎn)物不合理的是（）

CH2—CH2CH2—CH2

A.乙烯一乙二醇：CH2=CH2-^BrBr--OHOH

水解力n成

B.澳乙烷一乙醇：CH3cH2Br-----?CH2=CH2------->CH3cH20H

CH3CH2CH—CH2

C.1-澳丁烷T-丁煥：CH3（CH2）2CH2Br」里CH3cH2cH=CH2-^雪BrBr

消去

------>CH3cH2c三CH

CH2—CH2

D.乙烯一乙烘：CH2=CH2-^*BrBr」阻三CH三CH

3.有機(jī)物Q的合成路線如圖所示，下列相關(guān)說法錯誤的是（）

PQ

A.N可以直接合成高分子

B.O生成P的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)

C.P可以在Cu的催化作用下發(fā)生氧化反應(yīng)

D.Q分子存在屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體

ClOHOH

III

4.關(guān)于由CH3cHeH3_—CH2—CHCH3的說法正確的是（）

A.為有機(jī)分子碳鏈增長的過程

B.第1步反應(yīng)需引入碳碳雙鍵

C.該過程需通過兩步反應(yīng)完成

D.該過程不可能發(fā)生加成反應(yīng)

OH

5.1,4-環(huán)己二醇（OH）是生產(chǎn)某些液晶材料和藥物的原料，現(xiàn)以環(huán)己烷（\/）為基礎(chǔ)原料,

使用逆合成分析法設(shè)計它的合成路線如下。下列說法正確的是（）

OHBr

OHBr

Cl

A.有機(jī)物X、Y、M均為鹵代姓

B.有機(jī)物X和Y可能為同分異構(gòu)體，也可能為同種物質(zhì)

C.反應(yīng)①為取代反應(yīng)，反應(yīng)⑥為加成反應(yīng)

D.合成過程涉及取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、消去反應(yīng)

6.下列合成路線不合理的是（）

A用乙醇合成正丁醇

CH3cH20HCH3CHO/皿「CH3cH(OH)CH2cH0毀強(qiáng)CH3CH=CHCHOCH3c

H2CH2CH2OH

B.用二甲基二氯硅烷合成硅橡膠：（CH3）2SiCl2

CH3

HOESi-O+H

一定條件

CH—硅橡膠

(CH3)2Si(OH)2--3

o.

C用乙烯合成1,4-二氧雜環(huán)己烷（）

CH2=CH2衛(wèi)、CH2BrCH2Br警產(chǎn)HOCH2cH20H上等^%

D.用1,3-T二烯合成2-氯-1,3-丁二烯

，

CH2=CH—CH=CH2--CH2C1CHC1CH=CH2-^CH2=CC1CH=CH2

7.（2023?寧德高三調(diào)研）以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線如圖，下列說法正確的是

（）

A.A的結(jié)構(gòu)簡式是

B.①②的反應(yīng)類型分別是取代反應(yīng)、消去反應(yīng)

C.反應(yīng)②③的條件分別是濃硫酸、加熱，光照

D.酸性KMnC>4溶液褪色可證明O已完全轉(zhuǎn)化為◎

8.格林尼亞試劑簡稱“格氏試劑"，它是鹵代煌與金屬鎂在無水乙醛中作用得到的，如：

\

C=Q

CH3cH2Br+Mg上遛*CH3cH?MgBr,它可與醛、酮等城基化合物發(fā)生加成反應(yīng)：/+

R—C—O—MgX

R_MgX——I,所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇。今欲通過上述反應(yīng)合成2-丙醇，選

用的有機(jī)原料正確的一組是（）

A.氯乙烷和甲醛B.氯乙烷和丙醛

C.一氯甲烷和丙酮D.一氯甲烷和乙醛

以為主要原料（其他無機(jī)試劑任選）設(shè)計的合成路線流程

9.CH2=CHCH2OHCH2=CHCOOH

圖（已知CH2=CH2可被氧氣催化氧化為叢），通過此題的解答，總結(jié)設(shè)計有機(jī)合成路線需注

意的情況（至少寫2條）。

10.已知:

ACOOC2H5①煩心COOH/coOH

COOC2H5②H+'ScoolV

CDE

oo壞7重甲酸）

B

CH2OH

參照上述合成路線，以CH20H和化合物B為原料（無機(jī)試劑任選），設(shè)計制備

COOH

<XX的合成路線。

H

11.有機(jī)物G(AV^°)是一種調(diào)香香精，也可用作抗氧化劑，工業(yè)合成路線之一如

下：

O0H

COOH-COOH—>]1-?1D||E1——―?|F1———?

'''''C2H5OH,△濃硫酸，△②H+/H2。

團(tuán)

AB

R'

I

Mr

知

己?Rn

?一

gB一

一

H+/H20

c

H3

I

c

R7AH

I

①C

RzH

ii3

COOH

已知A轉(zhuǎn)化為B的原理與F轉(zhuǎn)化為G的原理相似，請寫出由A制備

的路線(其他試劑任選)。

12.染料中間體DSD酸的結(jié)構(gòu)可表示為SO3HHO3S□請選用甲苯和其他

合適的試劑設(shè)計合理方案合成DSD酸。

已知:

SO3H

1,2-二苯乙烯

13.一種藥物中間體(H)的合成路線如下:

/COOH

CH2CH2COOCH3(oCH2CH2COOCH3

/\

H2C—CHCH2C1

o

/\

OHOCH2CH—CH2

GH

OH

I

已知：①同一碳原子上連兩個羥基不穩(wěn)定，發(fā)生反應(yīng)：R—CHOH-R—CHO+H2O;

②R—CHO+RI—CH2coOH」遮二狗二R—CH=CHRI+H2O+CO2t=

ECH-CH?玉

I

CH2cHe卜CH2

參照上述合成路線，設(shè)計由］和CH3COOH制備1的合成路線(無

機(jī)試劑任選)。

14.高聚物G是一種合成纖維，由A與E為原料制備J和G的一種合成路線如下:

回件⑥

i.KCNr^COOH

C1CH2cH2cH2cH2clii.HQ‘QC00H

已知：①酯能被LiAlH4還原為醇;

回答下列問題：

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為,B生成C的反應(yīng)條件為。

(2)H的名稱是,J中含有的官能團(tuán)名稱為過氧鍵和0

(3)D生成H和I生成J的反應(yīng)類型分別為、-

(4)寫出反應(yīng)F+D―G的化學(xué)方程式：_______________________________________________

(5)芳香族化合物M是C的同分異構(gòu)體，符合下列要求的M有種(不考慮立體異構(gòu))。

①與碳酸鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體

②只有1種官能團(tuán)

③苯環(huán)上有2個取代基

其中核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積之比為1：1：1：2的結(jié)構(gòu)簡式為

CH,OH

YA個/

(6)參照上述合成路線，寫出用CH2°H為原料制備化合物5的合成路線(其他無

機(jī)試劑任選)。

第69練有機(jī)合成

1.D［題干中強(qiáng)調(diào)的是最合理的方案，A項與D項相比，步豚多一步，且在乙醇發(fā)生消去

反應(yīng)時，容易發(fā)生分子間脫水、氧化反應(yīng)等副反應(yīng)；B項步琳最少，但取代反應(yīng)不會停留在

“CHzBrCIhBr”階段，副產(chǎn)物多，分離困難，原料浪費；C項比D項多一步取代反應(yīng)，顯

然不合理；D項相對步驟少，操作簡單，副產(chǎn)物少，較合理。］

2.B［由澳乙烷一乙醇，只需澳乙烷在堿性條件下水解即可，路線不合理，且由澳乙烷一乙

烯為消去反應(yīng)。］

3.C［M和N發(fā)生加成反應(yīng)生成O;對比O和P的結(jié)構(gòu)簡式，O到P為加成反應(yīng)，P到Q

發(fā)生消去反應(yīng)。］

4B［該合成路線為

ClXXHO0H

］

CH3CHCH3J^CH3CH=CH2^^CH3CHCH^^CH3CHCH2O

5.D

6.D［CH2=CH—CH=CH2與CL發(fā)生1,4-加成反應(yīng)產(chǎn)生C1CH2cH=CHCH2C1,該物質(zhì)與

NaOH的水溶液發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生HOCH2cH=CHCH20H,其與HC1發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生

HOCH2CH2CHCICH2OH,再與濃硫酸混合加熱發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生CH2=CC1—CH=CH2,D

錯誤。］

7.B［以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線如下:

A項，由上述分析可知，A可為氯代環(huán)戊烷；B項，反應(yīng)①為光照條件下的取代反應(yīng)，反應(yīng)

②為在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下的消去反應(yīng)；C項，反應(yīng)②的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件為氫

氧化鈉醇溶液、加熱，反應(yīng)③的條件為常溫；D項，B為環(huán)戊烯，含碳碳雙鍵，環(huán)戊二烯也

含碳碳雙鍵，二者均能使KMnO4溶液褪色，所以酸性KMnCU溶液褪色不能證明環(huán)戊烷已完

全轉(zhuǎn)化為環(huán)戊二烯。］

8.D［根據(jù)題意，要得到2-丙醇，則必須有CH3cH(0MgX)CH3生成，必須有CH3cH0和

CH3MgX,分析選項中物質(zhì)，則反應(yīng)物為CH3CHO和CH3CI,答案選D。］

9.CH2=CHCH2OH^^-*CH3CHCICH2OH4聲，CH3cHe1C00H-^BcH2=CHCOO

催化劑/△H△

Na---CH2=CHCOOH；選擇合適的反應(yīng)條件、要注意官能團(tuán)的保護(hù)

CH20HCHBr

<x2<x

10.CH2OH—當(dāng)二CH,Br

\zooCOOC2H5COOH

COOH---

1H

②+

<XXCOOH

解析由A+B—-的原理是B中兩酯基之間的碳原子取代A中的澳原子，構(gòu)成四元環(huán),

CHOH

<x2

因而應(yīng)先將CH20H轉(zhuǎn)化成鹵代燒，之后完全類比c-D-E的變化即可。

COOH

11.°COOH_?C2H5MgB^HOHBr/HiO

②H+/H20

COOH

①NaOH/C2H50H,△COOH

Br

②H+/H2O

2NCH3

上吧

SO3H

工CH—CH?玉

CH2

CH2CHC12CH2CHOCH2CH=CH2

NaOH/H2O_CH3COOH催化劑

13.△毗咤、苯月藪

14.濃硫酸、加熱

⑵鄰苯二甲醛(或1,2.苯二甲醛)醛鍵

(3)氧化反應(yīng)取代反應(yīng)

(4)

r^l-CH2OH「COOH催化劑.

，△、

CH2OH"QCOOH

H+OH2cCH2OOC(CH2)4CO^OH

+(2H-1)HO

H2

CH3

XCH3

解析由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)