2024年高中化學(xué)奧林匹克競賽貴州省省賽試題

（滿分100分時間180分鐘）

考試須知：

?競賽時間3小時。遲到超過半小時者不能進(jìn)考場。開始考試后1小時內(nèi)不得離場。時

間到，將試卷及答題紙背面朝上放在桌面上，立即起立撤離考場。

?試卷裝訂成冊，不得拆散。所有解答必須寫在答題紙的指定方框內(nèi)，寫在試卷上的答

案無效。

?姓名、學(xué)號和所屬學(xué)校必須寫在首頁指定位置，寫在其他地方按廢卷論處。

?本次考試允許使用非編程計算器以及直尺等文具。

H相對原子質(zhì)量He

1.0084.003

LiBeBCN0FNe

6.9419.01210.8112.0114.0116.0019.0020.18

NaMgAlSiPsClAr

22.9924.3126.9828.0930.9732.0735.4539.95

KCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKr

39.1040.0844.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9358.6963.5565.4169.7272.6174.9278.9679.9083.80

RbSrYZrNbMoTcRuRhPdAgCdInSnSbTeIXe

85.4787.6288.9191.2292.9195.94[98]101.1102.9106.4107.9112.4114.8118.7121.8127.6126.9131.3

CsBaLa—HfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtRn

132.9137.3Lu178.5180.9183.8186.2190.2192.2195.1197.0200.6204.4207.2209.0[210][210][222]

FrRaAc一

RfDbSgBhHsMtDsCnNhFlMeLvTsOg

[223][226]LaRg

LaCePrNdPmSmEuGdTbDyHoErTmTbLu

La系

138140141144145150152157159163165167169173175

AcThPaUNpPuAmCmBkCfEsFmMdNoLr

Ac系

227232231238237244243247247251252257256254257

一.單項選擇題（每小題只有1個正確選項，各1分，共60分）

1.下列化合物中中心原子為Sp3雜化的是（）。

A.CH4B.BF3C.SbF5D.SF6

2.用過量草酸鈉還原酸性高鋅酸鉀溶液，反應(yīng)后的溶液中錦的存在形式是（）。

-3+2+

A.MnO4B.MnO2C.MnD.Mn

3.下列物質(zhì)的中心原子雜化方式為sp3的是（）。

A.BF3B.CO2C.SiO2D.SO2

4.下列離子中可以氧化水的是（）。

A.H+B.CO3+C,Fe2+D.Mn2+

5.硫化氫水溶液暴露在空氣中，下列說法正確的是（）。

A.溶液變渾濁。

B.溶液酸性持續(xù)上升。

C.有二氧化硫生成。

D.有硫酸生成。

某種RNA具有A,B兩種構(gòu)象，在L的存在下，B還可以與L反應(yīng)生成多個物種，L

的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)的示意圖如下所示,跖~凡代表298K時如下反應(yīng)的平衡常數(shù)，按要求回答6?11

題：

6.L中哪種氫的酸性最強(qiáng)（）。

A.氨根上氫B.酰胺氫C.中間烷基氫D.與酰胺相連的烷基氫

7.自然條件下，298K時，A約占81.5%,Kj=()。

A.2.27B,0.227C.0.0227D.0.00227

8.已知K2=1.83%1。3,K3=813,K4=300,K5=()。

A.4.95X101B.4.95X102C.4.95X103D.4.95xl04

9.已知BL2轉(zhuǎn)化為CL?的反應(yīng)的平衡常數(shù)273K為1.33,308K時為1.18,&,=()。

A.122B.12.2C.1.22D.0.1222

10.初始總濃度為l.OOxlO^mol-L'RNA與LOOmoll"的L在298K下反應(yīng)，達(dá)平衡時A的

濃度是多少()。

A.1.33xl0-3molL-1B.1.33xl0-5molL-1C.1.33xlO-7molL-1D.USxlO^molL1

該體系物種摩爾分?jǐn)?shù)與L濃度對數(shù)的關(guān)系如下圖所示

11.曲線I指代哪個物種（）。

A.AB.BC.BL2D.CL2

在一個容積固定為1L的密閉容器中置有0.lOOmolNH4HCO3(S)0.

lOOmolNHHG).將裝置加熱至353K,二者發(fā)生分解反應(yīng)，按要求回答12?14題：

NH4HCO3(s)^NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)

NH4I(S)-NH3(g)+HI(g)

已知相關(guān)物種的熱力學(xué)數(shù)據(jù):

NH4HCO3(S)NH4I(S)NH3(g)H2O(g)co2(g)HI(g)

AH^/kJ-mof1-849.4-201.4-46.1-241.8-393.526.5

S^/J-mol'-K1120.9117.0192.4188.8213.7206.6

12.353K下第一個分解反應(yīng)的Kp。是()。

A.0.694B.0.794C.0.894D.0.994

13.若不考慮HI的分解，平衡時容器內(nèi)的總壓是多少()。

A.77.8kPaB.177.8KPaC.277.8KPaD.377.8KPa

14.欲使容器內(nèi)總壓達(dá)到1200kPa,需要調(diào)節(jié)溫度為多少()o

A.281KB.381KC.481KD.581K

某四重鈣鈦礦型化合物可通過將NaOH、CuO、Fe2O3^Os、KC1O4在氨氣氛圍下混合

并精細(xì)研磨，然后將混合粉末密封在直徑為3.0mm,長度為4.0mm的鉗膠囊中進(jìn)行高壓處

理得到。其屬立方晶系，其結(jié)構(gòu)如下圖所示，按要求回答15?20題：

15.制備該化合物時，NaOH與Os的化學(xué)計量比為()。

A.l:lB.l:2C.l:3D.l:4

16.如何去除產(chǎn)物中殘留的KC1()。

A.去離子水清洗

B.加強(qiáng)堿

C.加強(qiáng)酸

D.加熱

17.指出鐵與鉞填入氧圍成空隙的類型（）。提示:

△

三角形正方形四面體八面體

A.三角形空隙B.正方形空隙C.四面體空隙D.八面體空隙

18.銅的配位數(shù)是（）。

A.4B.6C.8D.12

19.若Cu-O之間的距離為195Pm,a=741pm,Fe-O之間的距離為（）&

A.167pmB.177pmC.187pmD.197pm

20.若Cu-O之間的距離為195pm,=741pm,Na-O之間的距離為（）。

A.230pmB.250pmC.270pmD.290pm

21.下列難溶化合物均可以溶解在括號內(nèi)的溶液的組是（）。

A.CaCO3,CaC2O4（HAc）

B.Mg（OH）2,CuCl（NH4C1）

C.HgS,Ag2S（HNO3）

D.AgBr,CuCN（Na2S2O3）

22.已知反應(yīng)H2+Cl2=2HC1的反應(yīng)對H2,Cl2分別是1級，0.5級反應(yīng)，則（）。

A.這說明該反應(yīng)一定不是基元反應(yīng)。

B.當(dāng)溫度升高后，該反應(yīng)的速率會變慢。

C.該反應(yīng)的鏈引發(fā)是H2=2H,為可逆反應(yīng)。

D.當(dāng)溫度升高后，該反應(yīng)的平衡常數(shù)將會增大。

23.下列四個量子數(shù)n,l,見外的取值可能成立的組是（）0

屋n=2,1=2,m=-1,nts=0.5

=

B.n=1,Z0,m=\,ms--0.5

C.n=3,1=2,m=-2,ms=0.5

D.n=3,1=-2,m=2,ms=-0.5

往氯化鐵與二硫代草酸鉀混合水溶液中加入KNO2,在70℃下反應(yīng)一段時間后濾去殘

渣，將剩余綠色溶液冷卻，一段時間后析出二水合雙核配合物X。X屬單斜晶系，其晶胞參

數(shù)Z=4,a=1842pm,b=1580pm,c=983pm,4=111.36。，D=2.10g-cm-3。取1.00gX溶

于水中，與過量酸性KMnC）4溶液反應(yīng)，測得反應(yīng)生成的CO2在lOOKPa,298K條件下的體

積為0.236L。（提示：理想氣體狀態(tài)方程pV=nRT）按要求回答24?28題：

24.X的摩爾質(zhì)量是（）。

A.742g-moF1B.842g-mol1C.942gmol"D.1042gmoF'

25.生成的二氧化碳物質(zhì)的量是（）。

A.6.52xl0-3molB.7.52xl0-3molC.8.52xlO-3molD.9.52xl0-3mol

26.X中NO的個數(shù)是（）。

A.lB.2C.3D.4

27.X中鐵的化合價是（）。

A.+lB.+2C.+3D.+4

28.X中鐵的配位數(shù)是（）。

A.4B.5C.6D.7

29.以y軸為鍵軸，下列原子軌道可以成鍵的是（）。

A.。與P*B.pz與pvC.0與pvD.py與d*z

30.以x軸為鍵軸，下列原子軌道可以形成◎鍵的是（）。

A.c與P*B.pz與PzC.p；；與d*zD.dyz與小

31.以Z軸為鍵軸，下列原子軌道可以形成TT鍵的是（）。

A.。與p*B.pz與p,C.p,與dxzD.px與dxz

我國含元素A的礦產(chǎn)儲量居世界第一，A的氯化物B中A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為53.38%?；?/p>

物B與RMgCl按1:3反應(yīng)生成C,C與Cui按1:1反應(yīng)生成X,X中含有Cu4I4團(tuán)簇。研究

表明，X中碘均為三配位，A均為四配位，相鄰銅的距離小于兩倍銅的范德華半徑，按要求

回答32?35題：

32.A是（）。

A.SbB.SnC.FeD.Cu

33.A的價層電子排布是（）。

A..4s24P3B.5s25P2C.4s24p3D.5s25P'

34.B是幾氯化物（）。

A.lB.2C.3D.4

35.X中Cu與Cu之間的相互作用為（）。

A.次級鍵B.共價鍵C.離子鍵D.氫鍵

36.有可逆化學(xué)反應(yīng)2A+3B=C,其中A,B,C均為理想氣體。將4molA與6molB充入

到某溫度為T的恒容容器中，當(dāng)C的量為2mol時,測量熱效應(yīng)為Q,下列說法正確的是（）。

A.若。＞0,則當(dāng)溫度升高時，反應(yīng)的平衡常數(shù)增加。

B.若Q＞0,則當(dāng)溫度升高時，反應(yīng)的平衡常數(shù)減小。

C,若。＜0,則當(dāng)溫度升高時，反應(yīng)的平衡常數(shù)增加。

D.若。＜0,則當(dāng)溫度升高時，反應(yīng)的平衡常數(shù)減小。

Ni的配離子Nil7+可與溶劑X結(jié)合生成NiLX2?+,其中L的結(jié)構(gòu)如下圖所示，按要求回

答37?40題：

\_/

37.關(guān)于NiL?+,說法正確的是（）。

A.為dsp?雜化，為平面四邊形

B.為dsp?雜化，為四面體

C.為sp3雜化，為平面四邊形

D.為sp3雜化，為四面體

38.關(guān)于NiLX22+,說法正確的是（）。

A.為dsp?雜化，為平面四邊形

B.為dsp?雜化，為四面體

C.為sp3d2雜化，為八面體形

D.為d2sp3雜化，為八面體形

39.當(dāng)乂=]^60^時，在25。（2時反應(yīng)的AH=18.42kJ-mori,AS=51.07J-mor'K-\NiLX,2^^

占比例為（）（提示AG=-RTlnK。）。

A.21%B.31%C.41%D.51%

4O.NiLXz?+可被氧化為NiLX?"將DMSO,DMF,MeCN中Eo（NiLX23+/NiLX22+）最大的是

（）□

A.DMSOB.DMFC.MeCND.一樣大

41.下列溶液中的離子能夠共存于溶液，要求不發(fā)生質(zhì)子酸堿反應(yīng)以外的任何反應(yīng)，同時不

會放出氣體，也不會生成沉淀的組是（）。

3+2

A.CF,CIO,Fe,SO4'

2+2

B.BrO3',Ca,C2O4',HAc

2-

C.I,Bf,Ag（CN）＜,S2O3

D.Li+,Ag+,F,CIO]

42.在NaOEt的催化下，等量的丙酮與乙醛縮合，下列說法正確的是（）。

A.該反應(yīng)最主要生成2-丁烯醛。

B.在該條件下，丙酮更容易生成烯醇負(fù)離子。

C.在該條件下，丙酮更容易作親電試劑。

D.產(chǎn)物中Me2C=CHCHO的含量比MeCH=CHCOCH3更多。

43.下列關(guān)于金紅石（TiOz）晶體，說法正確的是（）。

A.鈦離子填入氧組成的正八面體空隙中。

B.氧可以看作進(jìn)行六方最密堆積，故二氧化鈦屬于六方晶系。

C.二氧化鈦中存在2種不同的Ti-0鍵長。

D.由于氧填在Ti組成的三角形空隙中，根據(jù)鮑林第一規(guī)則，CP-與Ti,+的半徑比應(yīng)該在

0.155-0.225之間。

稱取含NalCh和NaIC>4的試樣溶解后定容于250mL容量瓶中。準(zhǔn)確移取試液

50.00mL,用硼砂將試液調(diào)至弱堿性，加入過量的KI,此時KU-被還原為1。3一（1。3一不氧化1）,

釋放出的12用0.04000mol/LNa2s2O3溶液滴定至終點(diǎn)時，消耗20.00mL。另移取試液25.00mL,

將溶液至酸性，加入過量KL釋放出的12消耗0.04000mol/LNa2s2O3溶液50.00mL,按要

求回答44?46題：

44.測定過程中應(yīng)采用何種指示劑以及終點(diǎn)顏色變化（）。

A.酚酸B.甲基橙C.甲基紅D.酚麟

45.混合試樣中NalCh的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是（）。

A.12.8%B.22.8%C.32.8%D.42.8%

46.混合試樣中NaICU的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是（）。

A.13.2%B.23.2%C.33.2%D.43.2%

閃燃是指當(dāng)液體表面產(chǎn)生足夠的蒸氣與空氣混合形成可燃性氣體時，遇火源產(chǎn)生短暫的

火光即發(fā)生的一閃即燃的現(xiàn)象。閃燃的最低溫度稱為閃點(diǎn)。閃點(diǎn)是表征易燃液體燃燒特性的

重要參數(shù)，在易燃液體生產(chǎn)、運(yùn)輸、儲存等環(huán)節(jié)中及易燃液體管理和評價中常常會被用到。

在酒品行業(yè)當(dāng)中，閃點(diǎn)也同樣是一個值得注意的問題。文獻(xiàn)資料表明純乙醇的閃點(diǎn)為12。。。

假定下述物理常數(shù)在閃點(diǎn)附近不隨溫度改變而改變。假定發(fā)生閃燃現(xiàn)象所需的最低蒸氣壓在

本題中亦可視為常數(shù)，按要求回答47?48題：

物種△vapHm°/(kJmol")

C2H50H(1)42.59160.7

C2H50H(g)-282.7

H2O(1)44.0169.91

H2O(g)-188.8

47.純乙醇在閃點(diǎn)的液體表面乙醇蒸氣壓是（）。

A.2.72KPaB.3.72KPaC.4.72KPaD.5.72KPa

48.假設(shè)乙醇水溶液為二組分理想溶液。白酒（乙醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)60%）的閃點(diǎn)是（）。

A.301.9KB.401.9KC.501.9KD.601.9K

將還原鐵粉溶解在1molL1的H2s。4中，充分溶解后過濾，向?yàn)V液中加入稍過量的飽

和H2c2。4并加熱，得到FeC2O4-2H2。，過濾后，向沉淀上加入飽和K2c2。4,并在水浴加熱

的條件下逐滴滴加10%的H2O2,充分反應(yīng)后移去水浴，充分加熱。冷卻后，向溶液中加入

EtOH,并在冰浴下冷卻，過濾，得到KsFeGOJS%。，按要求回答49?50題：

49.關(guān)于生成FeC2O#2H2。的過程，下列說法錯誤的是()。

A.為了充分溶解還原鐵粉，可以加入2倍當(dāng)量的H2so4。

B,加入H2c2O4后加熱是為了使FeC2O4-2H2O充分陳化。

C.FeC2O4-2H2O不可以溶解在HOAc水溶液中。

D.可以用KMnCU對FeC2Or2H2。進(jìn)行定量分析。

50.關(guān)于生成K3Fe(C2O4)3?3H2。的過程，下列說法正確的是()。

A.為了使H2O2氧化FeCzCUZH?。更快進(jìn)行，可以直接加熱。

B.充分反應(yīng)后移去水浴，充分加熱是為了使H2O2分解。

C.需要逐漸滴加H2O2是為了避免H2O2的濃度過高，使其把CzCV-氧化。

D.反應(yīng)后加入EtOH可以使K3Fe(C2O4)3.3H2O析出是因?yàn)槠洳荒茉贓tOH中溶解。

51.某晶體含有A,B兩種元素，全部的A原子位于頂點(diǎn)和體心，其中一個B原子的分?jǐn)?shù)坐

標(biāo)為(0,0.5,0.25),并且除了與該點(diǎn)等效的點(diǎn)以外，無其他B原子。已知該晶體屬于立方晶

系，存在對稱中心，則下列說法錯誤的是()。

A.該晶體的化學(xué)式為AB3。

B.該晶體屬于簡單立方點(diǎn)陣。

C.該晶體的結(jié)構(gòu)基元為一個AB3。

D.在(0.5,0.75,0)處存在B原子。

52.某晶體中含有X,Y,Z三種元素，其中X作六方堆積，堆積方式為…AABBA…，丫原子

填入其中全部的八面體空隙，Z原子填入其中一半的三棱柱空隙，并且c方向上Z原子是共

線的，下列說法錯誤的是()。

A.該晶體屬于簡單六方點(diǎn)陣。

B.該晶體的化學(xué)式為X?YZ。

C.該晶體的結(jié)構(gòu)基元是2個X2YZ。

D.在c方向上，Y,Z原子是不共線的。

53.關(guān)于分子軌道理論，下列說法錯誤的是()。

A.組成分子軌道的兩個原子軌道必須對稱性匹配，即沿鍵軸方向具有相同的節(jié)面。

B.對稱性匹配的兩個原子軌道，若能量相近則可以組成分子軌道，若能量相差稍大，也可

以組成分子軌道，但能量相比組合前的原子軌道，相差較小。

C.當(dāng)電子填入分子軌道時，優(yōu)先填入能量較低的軌道。

D.在分子軌道中，反鍵軌道的能量一定比成鍵軌道高。

54.下列對中心原子的雜化軌道類型判斷完全正確的組是()。

332+3

A.BrF3(spd),XeOF4(spd),I3(sp)

23

B.I(IC)3)3(中心的I原子為sp3d),CH3coNH2(N原子sp3),NiCl4'(sp)

3222

C.IF7(sp3d3),XeF6(spd),PtCl4'(dsp)

4233

D.Fe(CN)6'(dsp),(CN)2cH(連H原子的C原子sp3),SF4(spd)

55.關(guān)于SN1反應(yīng)和SN2反應(yīng)，下列說法錯誤的是()。

A.碳正離子的穩(wěn)定性越高，發(fā)生SNI反應(yīng)的活性越高。

B.增強(qiáng)離去基團(tuán)的離去能力對SN1和SN2反應(yīng)都有利，但更有利于SN2反應(yīng)。

C.增強(qiáng)親核試劑的親核性對SNI反應(yīng)沒有明顯效果。

D.并非所有SNI反應(yīng)都會得到等量的兩種立體構(gòu)型的產(chǎn)物。

56.關(guān)于SN2反應(yīng)和E2反應(yīng)，下列說法錯誤的是（）。

A.相比于非極性溶劑，極性溶劑中更容易發(fā)生SN2反應(yīng)。

B.在NaOH的水溶液中會發(fā)生SN2反應(yīng)，在NaOH的EtOH溶液中則會發(fā)生E2反應(yīng)。

C.相比于NaOH,NaSH更傾向于發(fā)生SN2反應(yīng)。

D.當(dāng)離去基團(tuán)的B-H具有明顯酸性時，更傾向于發(fā)生消除反應(yīng)。

57.下列物質(zhì)中，親核性最強(qiáng)的是（）。

58.下列物質(zhì)中，親核性最弱的是（）。

59.下列自由基中穩(wěn)定性最好的是（）。

60.下列自由基中穩(wěn)定性最差的是（）。

二.不定項選擇題（每小題可能有1?4個正確選項，完全正確才得分，每題2分，共40

分）

61.下列分子中，構(gòu)型為V型的是（）。

A.BrF3B.H2OC.SF4D.BC13

62.近年來，水作為化學(xué)中的首選溶劑，尤其是在超分子化學(xué)中，引起了極大的關(guān)注。它是

唯一真正環(huán)保的溶劑，因此隨著綠色化學(xué)的出現(xiàn)而變得時尚。但水中進(jìn)行超分子自組裝較為

困難，主要原因可能有（）。

A.使用靜電相互作用組裝弱于底物與水的氫鍵作用。

B.使用非靜電相互作用組裝導(dǎo)致底物在水中溶解性差。

C.使用氫鍵組裝弱于底物與水的氫鍵作用。

D.水較為昂貴，成本較高。

63.水中存在的分子間相互作用有（）。

A.取向力B.誘導(dǎo)力C.色散力D.氫鍵

64.隨著社會經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展和人口大幅增加，人類活動對氮元素的循環(huán)與輸送產(chǎn)生較大影響,

如增加了氮的環(huán)境輸入。水體中的“三氮”指的是三種常見含氮離子，它是衡量水體毒理性、

富營養(yǎng)化程度的重要指標(biāo)。三氮指的是（）。

+

A.NH2-B.NH4C.NO3-D.NO2

65.下列物質(zhì)中，具有芳香性的有（）。（提示：具有4n+2電子的物質(zhì)具有芳香性）

66.下列化合物中無法發(fā)生傅-克反應(yīng)的是（）。（提示：缺電子物質(zhì)無法發(fā)生傅-克反應(yīng)）

設(shè)計與合成性能優(yōu)越的煙花是是一項巨大的挑戰(zhàn)。近期一種開發(fā)了一種新型煙花A,其

相對分子質(zhì)量為488.68g,moyi,分解溫度為647K,燃燒時火焰呈紅色。其可通過往下圖所

示化合物的甲醇與水的混合溶液加入堿土金屬M(fèi)的碳酸鹽制得，按要求回答67?68題：

CI

/^-NO

O2N2

N-NH

67.M為（）。

A.MgB.CaC.SrD.Ba

68.該煙花具有的優(yōu)點(diǎn)有（）。（提示：具有氧化性的物質(zhì)易發(fā)生燃燒）

A.分解溫度較高，熱穩(wěn)定性優(yōu)越，不容易在室溫下分解。

B.含有的氯原子易于金屬結(jié)合，進(jìn)而產(chǎn)生顏色

C.硝基具有氧化性，有利于煙火的燃燒。

D.吐噗環(huán)具有可燃性，且碳原子可以結(jié)合一定量的氧原子，防止生成金屬氧化物影響火焰的

顏色。

金屬化合物X由Yb與Sn兩種元素組成，其晶體結(jié)構(gòu)如下圖所示，其中灰色球代表Yb,

黑色球代表Sn。X屬四方晶系，其部分晶胞參數(shù)為：a=b=1238.7pm,c=2293.5pm,D=

8.455g-cnf3,按要求回答69?71題：

69.該晶體中有幾種僅由Sn組成的陰離子，它們均只含Sn-Sn單鍵，它們分別是()。

46-8-14-

A.Sn-B.Sn2C.Sn3D.Sn6

70.Yb的化合價是（）。

A.+lB.+2C.+3D.+4

71.假設(shè)晶體Sn-Sn鍵長均為302pm,下列坐標(biāo)中是Sn原子的有()。

A.(0,0,0.17)B.(0,0,0.30)C.(0,0,0.43)D.(0,0,0.65)

72.下列說法正確的是()。

A.在足夠濃的鹽酸中，CuS可以溶解。

B.氫氧化鎂可以溶解在NH4cl的溶液中。

C.硫化汞可溶于王水但不溶于硝酸，是因?yàn)橥跛写罅康腃I可以與Hg?+配位。

D.硫化銀可以在王水中溶解。

73.觀察以下有機(jī)物的結(jié)構(gòu)，說法正確的是

A.1mol該化合物最多和3mol的Br2在A1C13的催化下反應(yīng)。

B.該化合物可以由間氯苯甲醛與丙酮在堿性條件下反應(yīng)得到。

C.在NaOH的乙醇溶液中，苯環(huán)上的C1可被羥基取代。

D.若1mol該化合物在Pd/C的催化下與2molH2反應(yīng)，則產(chǎn)物中沒有苯環(huán)。

74.關(guān)于芳香取代反應(yīng)，下列說法正確的是()。

A.對硝基氟苯與正丁胺反應(yīng)的活性比對硝基氯苯低。

B.在醋酸-醋酸鈉中，苯酚與單質(zhì)澳反應(yīng)的活性比苯甲醛的反應(yīng)活性高。

C.苯的硝化反應(yīng)只能進(jìn)行一次，但在A1C13的催化下與乙酰氯的反應(yīng)可進(jìn)行多次。

D.在苯酚-乙醇溶液中，加硫酸酸化，用加澳酸鉀-澳化鉀混合溶液，生成2,4,6-三澳苯酚,

這是澳酸鉀定量分析苯酚的原理。

75.下列說法正確的是（）。

A.用一級醇與丙酮進(jìn)行Oppenauer反應(yīng)通常得不到預(yù)期產(chǎn)物是因?yàn)橐患壌嫉倪€原性較差。

B.在NaOH的乙醇溶液中與a-澳代環(huán)己酮反應(yīng)可以得到a邛-不飽和酮。

C.使用NaCK）2,Na2Hpe>4體系是將醛氧化成酸的常用條件，反應(yīng)中加入2-甲基2丁烯的作

用是降低NaClO2的氧化性，防止過度氧化。

D.碳正離子的P位的-SiMe3能穩(wěn)定碳正離子，主要原因不是誘導(dǎo)給電子效應(yīng)。

A.頻哪醇重排B.魏格納-邁爾外因重排C.沃爾夫重排D.二苯乙醇酸重排

77.下列反應(yīng)中屬于反應(yīng)2的是（）。

A.頻哪醇重排B.魏格納-邁爾外因重排C.沃爾夫重排D.二苯乙醇酸重排

78.下列反應(yīng)中屬于反應(yīng)3的是（）。

A.頻哪醇重排B.魏格納-邁爾外因重排C.沃爾夫重排D.二苯乙醇酸重排

79.下列反應(yīng)中屬于反應(yīng)4的是（）。

A.頻哪醇重排B.魏格納-邁爾外因重排C.沃爾夫重排D.法沃斯基重排

80.下列反應(yīng)中屬于反應(yīng)5的是（）。

A.頻哪醇重排B.魏格納-邁爾外因重排沃爾夫重排D.法沃斯基重排

2024年高中化學(xué)奧林匹克競賽貴州省省賽試題

參考答案

單項選擇題（每小題只有1個正確選項，各1分，共60分）

1.下列化合物中中心原子為Sp3雜化的是（）。

A.CH4B.BF3C.SbF5D.SF6

【答案】A

2.用過量草酸鈉還原酸性高錦酸鉀溶液，反應(yīng)后的溶液中錦的存在形式是（）。

3+2+

A.MnO4-B.MnO2C.MnD.Mn

【答案】D

3.下列物質(zhì)的中心原子雜化方式為sp3的是（）。

A.BF3B.CO2C.SiO2D.SO2

【答案】C

4.下列離子中可以氧化水的是（）。

A.H+B.CO3+C.Fe2+D,Mn2+

【答案】B

5.硫化氫水溶液暴露在空氣中，下列說法正確的是（）。

A.溶液變渾濁。

B.溶液酸性持續(xù)上升。

C.有二氧化硫生成。

D.有硫酸生成。

【答案】A

某種RNA具有A,B兩種構(gòu)象，在L的存在下，B還可以與L反應(yīng)生成多個物種，L

的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)的示意圖如下所示,KI~K6代表298K時如下反應(yīng)的平衡常數(shù)，按要求回答6~11

題：

6.L中哪種氫的酸性最強(qiáng)（）。

A.氨根上氫B.酰胺氫C.中間烷基氫D.與酰胺相連的烷基氫

【答案】A

7.自然條件下，298K時，A約占81.5%,Ki=()。

A.2.27B.0.227C.0.0227D.0.00227

【答案】B

8.已知K?=1.83x103,K3=813,1^=300,K5=()□

A.4.95X101B.4.95xl02C.4.95xl03D.4.95xl04

【答案】C

9.已知BL2轉(zhuǎn)化為CL2的反應(yīng)的平衡常數(shù)273K為1.33,308K時為1.18,K6=()。

A.122B.12.2C.1.22D.0.1222

【答案】C

10.初始總濃度為l.OOxlOWlL'RNA與l.OOmollT的L在298K下反應(yīng)，達(dá)平衡時A的

濃度是多少()。

A.L33xlO-3mol.LTB.l.SSxlO-Smol-L4C.l.aaxlO^mol-L1D.USxlO^mol-L-1

【答案】D

該體系物種摩爾分?jǐn)?shù)與L濃度對數(shù)的關(guān)系如下圖所示

11.曲線I指代哪個物種()。

A.AB.BC.BL2D.CL2

【答案】A

在一個容積固定為1L的密閉容器中置有0.lOOmolNH4HCO3(S)與0.

100molNH4l(s).將裝置加熱至353K,二者發(fā)生分解反應(yīng)，按要求回答12?14題：

NH4HCO3(s)^NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)

NH4I(S)一NH3(g)+HI(g)

已知相關(guān)物種的熱力學(xué)數(shù)據(jù):

NH4HCO3(S)NH4I(S)NH3(g)H2O(g)CO2(g)HI(g)

-1

AHm°/kJ-mol-849.4-201.4-46.1-241.8-393.526.5

120.9117.0192.4188.8213.7206.6

12.353K下第一個分解反應(yīng)的Kp。是（）。

A.0.694B.0.794C.0.894D.0.994

【答案】B

13.若不考慮HI的分解，平衡時容器內(nèi)的總壓是多少（）。

A.77.8kPaB.177.8KPaC.277.8KPaD.377.8KPa

【答案】C

14.欲使容器內(nèi)總壓達(dá)到1200kPa,需要調(diào)節(jié)溫度為多少（）。

A.281KB.381KC.481KD.581K

【答案】C

某四重鈣鈦礦型化合物可通過將NaOH、CuO、Fe2O3>Os、KCIO4在氧氣氛圍下混合

并精細(xì)研磨，然后將混合粉末密封在直徑為3.0mm,長度為4.0mm的鉗膠囊中進(jìn)行高壓處

理得到。其屬立方晶系，其結(jié)構(gòu)如下圖所示，按要求回答15?20題：

15.制備該化合物時，NaOH與Os的化學(xué)計量比為（）。

A.l:lB.l:2C.l:3D.l:4

【答案】B

16.如何去除產(chǎn)物中殘留的KC1（）=

A.去離子水清洗

B.加強(qiáng)堿

C.加強(qiáng)酸

D.加熱

【答案】A

17.指出鐵與鉞填入氧圍成空隙的類型（）。提示:

△

三角形正方形四面體八面體

A.三角形空隙B.正方形空隙C.四面體空隙D.八面體空隙

【答案】D

18.銅的配位數(shù)是()。

A.4B.6C.8D.12

【答案】A

若Cu-0之間的距離為195pm,a=741pm,

19.Fe-0之間的距離為()。

A.167pmB.177pmC.187pmD.197pm

【答案】D

20.Na-O之間的距離為()。

A.230pmB.250pmC.270pmD.290pm

【答案】C

21.下列難溶化合物均可以溶解在括號內(nèi)的溶液的組是()。

A.CaCO3,CaC2O4(HAc)

B.Mg(OH)2,CuCl(NH4C1)

C.HgS,Ag2S(HNO3)

D.AgBr,CuCN(Na2s2O3)

【答案】B

22.已知反應(yīng)H2+Cb=2HCl的反應(yīng)對H2,Cb分別是1級,0.5級反應(yīng)，則()。

A.這說明該反應(yīng)一定不是基元反應(yīng)。

B.當(dāng)溫度升高后，該反應(yīng)的速率會變慢。

C.該反應(yīng)的鏈引發(fā)是H2=2H-，為可逆反應(yīng)。

D.當(dāng)溫度升高后，該反應(yīng)的平衡常數(shù)將會增大。

【答案】A

23.下列四個量子數(shù)〃，/，加，儂的取值可能成立的組是()。

A.w=2,Z=2,m=-1,=0.5

B.n=1,1=0,m=l,ms=-0.5

C.n=3,1=2,m=-2,ms=0.5

D."=3,/=-2,m=1,ms=-0.5

【答案】C

往氯化鐵與二硫代草酸鉀混合水溶液中加入KNO2,在70℃下反應(yīng)一段時間后濾去殘

渣，將剩余綠色溶液冷卻，一段時間后析出二水合雙核配合物X。X屬單斜晶系，其晶胞參

數(shù)Z=4,a=1842pm,6=1580pm,c=983pm,￡=111.36°,D=2.10g-cm-3?取1.00gX溶

于水中，與過量酸性KMnO4溶液反應(yīng)，測得反應(yīng)生成的CO2在lOOKPa,298K條件下的體

積為0.236L。(提示：理想氣體狀態(tài)方程pV=nRT),按要求回答24?28題：

24.X的摩爾質(zhì)量是()。

A.742g-mol1B.842g-mol1C.942g-mor'D.1042g-molI

【答案】B

25.生成的二氧化碳物質(zhì)的量是（）。

A.6.52X10-3moiB.7.52xl0-3molC.8.52xl0-3molD,9.52xl0-3mol

【答案】D

26.X中NO的個數(shù)是（）。

A.lB.2C.3D.4

【答案】B

27.X中鐵的化合價是（）。

A.+lB.+2C.+3D.+4

【答案】A

28.X中鐵的配位數(shù)是（）。

A.4B.5C.6D.7

【答案】C

29.以〉軸為鍵軸，下列原子軌道可以成鍵的是（）。

A.c與pxB.p工與p,,C.◎與p）,D.py與dx:

【答案】C

30.以x軸為鍵軸，下列原子軌道可以形成。鍵的是（）。

A.0與PxB.pz與PzC.Pz與dx=D.dyz與&z

【答案】A

31.以Z軸為鍵軸，下列原子軌道可以形成IT鍵的是（）。

A.c與pxB.p:與pzC.pz與dx:D.px與

【答案】D

我國含元素A的礦產(chǎn)儲量居世界第一，A的氯化物B中A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為53.38%o化合

物B與＞PrMgCl按1:3反應(yīng)生成C,C與Cui按1:1反應(yīng)生成X,X中含有Cu4I4團(tuán)簇。研究

表明，X中碘均為三配位，A均為四配位，相鄰銅的距離小于兩倍銅的范德華半徑，按要求

回答32?35題：

32.A是（）o

A.SbB.SnC.FeD.Cu

【答案】A

33.A的價層電子排布是。。

A..4s24P3B.5s25P2C.4s24p3D.5s25p3

【答案】D

34.B是幾氯化物（）。

A.lB.2C.3D.4

【答案】C

35.X中Cu與Cu之間的相互作用為（）。

A.次級鍵B.共價鍵C.離子鍵D.氫鍵

【答案】A

36.有可逆化學(xué)反應(yīng)2A+3B=C,其中A,B,C均為理想氣體。將4molA與6molB充入

到某溫度為T的恒容容器中，當(dāng)C的量為2mol時，測量熱效應(yīng)為Q,下列說法正確的是（）。

A.若。>0,則當(dāng)溫度升高時，反應(yīng)的平衡常數(shù)增加。

B.若0>0,則當(dāng)溫度升高時，反應(yīng)的平衡常數(shù)減小。

C.若0<0,則當(dāng)溫度升高時，反應(yīng)的平衡常數(shù)增加。

D.若。<0,則當(dāng)溫度升高時，反應(yīng)的平衡常數(shù)減小。

【答案】D

2+

Ni的配離子Nil?+可與溶劑X結(jié)合生成NiLX2,其中L的結(jié)構(gòu)如下圖所示，按要求回

答37-40題：

37.關(guān)于Nil?+,說法正確的是（）。

A.為dsp2雜化，為平面四邊形

B.為dsp2雜化，為四面體

C.為sp3雜化，為平面四邊形

D.為sp3雜化，為四面體

【答案】A

38.關(guān)于NiLXz2+,說法正確的是（）。

A.為dsp2雜化，為平面四邊形

B.為dsp?雜化，為四面體

C.為sp3d2雜化，為八面體形

D.為d2sp3雜化，為八面體形

【答案】C

39.當(dāng)*=\160^時，在25℃時反應(yīng)的AH=18.42kJ-moE,AS=51.07JmoHKT,NiLX22+的所

占比例為（）。（提示AG=-RTlnK。）

A.21%B.31%C.41%D.51%

【答案】A

4O.NiLX22+可被氧化為NiLX23+。將DMSO,DMF,MeCN中Eo（NiLX23+/NiLX22+）最大的是

A.DMSOB.DMFC.MeCND.一樣大

【答案】c

41.下列溶液中的離子能夠共存于溶液，要求不發(fā)生質(zhì)子酸堿反應(yīng)以外的任何反應(yīng)，同時不

會放出氣體，也不會生成沉淀的組是（）。

3+2

A.Cl',CIO-,Fe,SO4"

2+2

B.BrO3-,Ca,C2O4-,HAc

2

C.r,Br,Ag（CN）2-,S2O3-

++

D.Li,Ag,F,C104'

【答案】C

42.在NaOEt的催化下，等量的丙酮與乙醛縮合，下列說法正確的是（）。

A.該反應(yīng)最主要生成2-丁烯醛。

B.在該條件下，丙酮更容易生成烯醇負(fù)離子。

C.在該條件下，丙酮更容易作親電試劑。

D.產(chǎn)物中Me2C=CHCHO的含量比MeCH=CHC0CH3更多。

【答案】A

43.下列關(guān)于金紅石（TiO2）晶體，說法正確的是（）。

A.鈦離子填入氧組成的正八面體空隙中。

B.氧可以看作進(jìn)行六方最密堆積，故二氧化鈦屬于六方晶系。

C.二氧化鈦中存在2種不同的Ti-0鍵長。

D.由于氧填在Ti組成的三角形空隙中，根據(jù)鮑林第一規(guī)則，CP-與寸4+的半徑比應(yīng)該在

0.155-0.225之間。

【答案】C

稱取含NalCh和NaICU的試樣LOOOg,溶解后定容于250mL容量瓶中。準(zhǔn)確移取試液

50.00mL,用硼砂將試液調(diào)至弱堿性，加入過量的KI,此時ICU-被還原為1。3-（1。3-不氧化I）

釋放出的L用0.04000mol/LNa2s2O3溶液滴定至終點(diǎn)時，消耗20.00mL。另移取試液25.00mL,

將溶液至酸性，加入過量KL釋放出的L消耗0.04000mol/LNa2s2O3溶液50.00mL,按要

求回答44-46題：

44.測定過程中應(yīng)采用何種指示劑以及終點(diǎn)顏色變化（）。

A.酚酷B.甲基橙C.甲基紅D.酚酰

【答案】D

45.混合試樣中NalCh的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是（）。

A.12.8%B.22.8%C.32.8%D.42.8%

【答案】D

46.混合試樣中NaIO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是（）。

A.13.2%B.23.2%C.33.2%D.43.2%

【答案】A

閃燃是指當(dāng)液體表面產(chǎn)生足夠的蒸氣與空氣混合形成可燃性氣體時，遇火源產(chǎn)生短暫的

火光即發(fā)生的一閃即燃的現(xiàn)象。閃燃的最低溫度稱為閃點(diǎn)。閃點(diǎn)是表征易燃液體燃燒特性的

重要參數(shù)，在易燃液體生產(chǎn)、運(yùn)輸、儲存等環(huán)節(jié)中及易燃液體管理和評價中常常會被用到。

在酒品行業(yè)當(dāng)中，閃點(diǎn)也同樣是一個值得注意的問題。文獻(xiàn)資料表明純乙醇的閃點(diǎn)為12。以

假定下述物理常數(shù)在閃點(diǎn)附近不隨溫度改變而改變。假定發(fā)生閃燃現(xiàn)象所需的最低蒸氣壓在

本題中亦可視為常數(shù)，按要求回答47?48題：

物種AvapHm^kJmor1)

C2H5OH(1)42.59160.7

C2H50H(g)-282.7

H2OO)44.0169.91

H2O(g)-188.8

47.純乙醇在閃點(diǎn)的液體表面乙醇蒸氣壓是（）。

A.2.72KPaB,3.72KPaC.4.72KPaD,5.72KPa

【答案】B

48.假設(shè)乙醇水溶液為二組分理想溶液。白酒（乙醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)60%）的閃點(diǎn)是（）。

A.301.9KB.401.9KC.501.9KD.601.9K

【答案】A

將還原鐵粉溶解在1molI/的H2s04中，充分溶解后過濾，向?yàn)V液中加入稍過量的飽

和H2c2。4并加熱，得到FeCzCUOHzO,過濾后，向沉淀上加入飽和K2c2。4,并在水浴加熱

的條件下逐滴滴加10%的H2O2，充分反應(yīng)后移去水浴，充分加熱。冷卻后，向溶液中加入

EtOH,并在冰浴下冷卻，過濾，得到K3Fe（C2O4）3-3H2。，按要求回答49?50題：

49.關(guān)于生成FeC2（V2H2O的過程，下列說法錯誤的是（）。

A.為了充分溶解還原鐵粉，可以加入2倍當(dāng)量的H2s04。

B.加入H2c2。4后加熱是為了使FeC2O4-2H2O充分陳化。

C.FeC2C）4-2H2O不可以溶解在HOAc水溶液中。

D,可以用KMnO4對FeC2O4-2H2O進(jìn)行定量分析。

【答案】A

50.關(guān)于生成K3Fe（C2O4）3-3H2。的過程，下列說法正確的是（）。

A.為了使H2O2氧化FeC2O4-2H2。更快進(jìn)行，可以直接加熱。

B.充分反應(yīng)后移去水浴，充分加熱是為了使H2O2分解。

C.需要逐漸滴加H2O2是為了避免H2O2的濃度過高，使其把C2O42-氧化。

D.反應(yīng)后加入EtOH可以使K3Fe（C2O4）3-3H2O析出是因?yàn)槠洳荒茉贓tOH中溶解。

【答案】B

51.某晶體含有A,B兩種元素，全部的A原子位于頂點(diǎn)和體心，其中一個B原子的分?jǐn)?shù)坐

標(biāo)為（0,0.5,0.25）,并且除了與該點(diǎn)等效的點(diǎn)以外，無其他B原子。已知該晶體屬于立方晶

系，存在對稱中心，則下列說法錯誤的是（）。

A.該晶體的化學(xué)式為AB3。

B.該晶體屬于簡單立方點(diǎn)陣。

C.該晶體的結(jié)構(gòu)基元為一個AB3。

D.在(0.5,0.75,0)處存在B原子。

【答案】C

52.某晶體中含有X,Y,Z三種元素，其中X作六方堆積，堆積方式為…AABBA…，丫原子

填入其中全部的八面體空隙，Z原子填入其中一半的三棱柱空隙，并且c方向上Z原子是共

線的，下列說法錯誤的是()。

A.該晶體屬于簡單六方點(diǎn)陣。

B.該晶體的化學(xué)式為X2YZ。

C.該晶體的結(jié)構(gòu)基元是2個X2YZ。

D.在c方向上，Y,Z原子是不共線的。

【答案】D

53.關(guān)于分子軌道理論，下列說法錯誤的是()。

A.組成分子軌道的兩個原子軌道必須對稱性匹配，即沿鍵軸方向具有相同的節(jié)面。

B.對稱性匹配的兩個原子軌道，若能量相近則可以組成分子軌道，若能量相差稍大，也可

以組成分子軌道，但能量相比組合前的原子軌道，相差較小。

C.當(dāng)電子填入分子軌道時，優(yōu)先填入能量較低的軌道。

D.在分子軌道中，反鍵軌道的能量一定比成鍵軌道高。

【答案】D

54.下列對中心原子的雜化軌道類型判斷完全正確的組是()。

A.BrFj(sp3d),XeOF4(sp3d2),h+(sp3)

B.I(IC)3)3(中心的I原子為sp3d),CH3coNH2(N原子sp3),NiCU2-(sp3)

22

C.IF7(sp3d3),XeF6(sp3d2),PtCl4-(dsp)

4233

D.Fe(CN)6'(dsp),(CN)2cH-(連H原子的C原子sp3),SF4(spd)

【答案】A

55.關(guān)于SNI反應(yīng)和SN2反應(yīng)，下列說法錯誤的是()。

A.碳正離子的穩(wěn)定性越高，發(fā)生SNI反應(yīng)的活性越高。

B.增強(qiáng)離去基團(tuán)的離去能力對SNI和SN2反應(yīng)都有利，但更有利于SN2反應(yīng)。

C.增強(qiáng)親核試劑的親核性對SNI反應(yīng)沒有明顯效果。

D.并非所有SNI反應(yīng)都會得到等量的兩種立體構(gòu)型的產(chǎn)物。

【答案】B

56.關(guān)于SN2反應(yīng)和E2反應(yīng)，下列說法錯誤的是。。

A,相比于非極性溶劑，極性溶劑中更容易發(fā)生SN2反應(yīng)。

B.在NaOH的水溶液中會發(fā)生SN2反應(yīng)，在NaOH的EtOH溶液中則會發(fā)生E2反應(yīng)。

C.相比于NaOH,NaSH更傾向于發(fā)生SN2反應(yīng)。

D.當(dāng)離去基團(tuán)的B-H具有明顯酸性時，更傾向于發(fā)生消除反應(yīng)。

【答案】B

58.下列物質(zhì)中，親核性最弱的是（）。

H3c<^0-

MeO-《》-0-O2N

ABCD

【答案】D

59.下列自由基中穩(wěn)定性最好的是（）。

I.1年

乂PhH入H

ABCD

【答案】C

60.下列自由基中穩(wěn)定性最差的是（）。

1.1工