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煤氣化制甲醇技術(shù)演講人:日期:目

錄CATALOGUE02煤氣化反應(yīng)單元01原料煤處理03合成氣凈化系統(tǒng)04甲醇合成工藝05甲醇精餾提純06安全環(huán)保管理原料煤處理01煤質(zhì)分析與篩選標(biāo)準(zhǔn)灰分與揮發(fā)分檢測熱值及反應(yīng)活性評估硫分與氯含量限制通過工業(yè)分析確定煤的灰分含量,灰分過高會降低氣化效率并增加殘渣處理難度;揮發(fā)分影響氣化反應(yīng)活性,需控制在12%-40%范圍內(nèi)以適配氣流床氣化工藝。硫分需低于1.5%以減少后續(xù)脫硫工段負(fù)荷,氯含量需小于0.1%以避免合成氣凈化系統(tǒng)的腐蝕問題。高位發(fā)熱量應(yīng)大于23MJ/kg,確保經(jīng)濟性;通過熱重分析(TGA)測定煤焦反應(yīng)活性,優(yōu)先選擇反應(yīng)活性指數(shù)(α值)大于0.8的煤種。破碎與研磨工藝控制粒度分級要求采用高壓輥磨機將原料煤破碎至0-50mm范圍,氣流床氣化需進(jìn)一步研磨至80%顆粒小于100μm,以保證氣化爐內(nèi)碳轉(zhuǎn)化率超過98%。水分調(diào)控技術(shù)通過熱風(fēng)干燥系統(tǒng)將煤粉水分控制在1%-2%,防止輸送過程中結(jié)塊;采用氮氣閉路循環(huán)研磨以避免粉塵爆炸風(fēng)險。添加劑配比優(yōu)化添加0.5%-1.5%的助磨劑(如三乙醇胺)提升研磨效率,同時摻混高活性煤種以改善低階煤的成漿性能。原料輸送系統(tǒng)配置采用鎖斗系統(tǒng)與加壓螺旋給料機組合,實現(xiàn)煤粉以600-800kg/m3的堆積密度穩(wěn)定輸送至氣化爐,輸送壓力需匹配氣化爐操作壓力(4.0-6.5MPa)。密相氣力輸送設(shè)計安全監(jiān)測與聯(lián)鎖惰性氣體保護機制設(shè)置氧含量在線分析儀(閾值<8%)、溫度傳感器和壓力變送器,輸送管線配備緊急切斷閥和泄爆片,符合ATEX防爆標(biāo)準(zhǔn)。全程采用高純度氮氣(氧含量<50ppm)作為載氣,輸送系統(tǒng)末端設(shè)置旋風(fēng)分離器和布袋除塵器以實現(xiàn)煤粉高效回收。煤氣化反應(yīng)單元02原料(如煤或生物質(zhì))從頂部加入,氣化劑(空氣/氧氣+蒸汽)從底部通入,在爐內(nèi)形成分層反應(yīng)區(qū)(干燥層、熱解層、還原層、氧化層),最終生成粗煤氣從頂部排出,灰渣從底部排出。其特點是設(shè)備簡單但碳轉(zhuǎn)化率較低(約80%)。氣化爐工作原理(固定床/流化床)固定床氣化爐工作原理原料與氣化劑在高速氣流作用下形成流化狀態(tài),通過返料管道(5)實現(xiàn)未反應(yīng)碳的循環(huán)利用,配合第一氣固分離器(7)提高碳轉(zhuǎn)化率(可達(dá)95%)。圖2所示裝置通過循環(huán)流化床(9)與余熱回收設(shè)備(1)的耦合實現(xiàn)能量梯級利用。循環(huán)流化床氣化爐工作原理粉狀原料與氣化劑在1300-1600℃高溫下并流反應(yīng),液態(tài)排渣,碳轉(zhuǎn)化率超99%。需配套圖3中所示的除塵器(6)和氣化爐煙氣管道(8)進(jìn)行凈化處理,適用于大型煤化工項目。氣流床氣化爐工作原理氧氣/蒸汽配比優(yōu)化氧碳比(O/C)調(diào)控多變量協(xié)同優(yōu)化蒸汽碳比(S/C)影響當(dāng)O/C比控制在0.9-1.2時,可平衡氣化反應(yīng)放熱與吸熱需求,避免局部過熱損壞氣化爐內(nèi)襯。過量氧氣會導(dǎo)致燃燒反應(yīng)占比增加,降低有效氣(CO+H2)產(chǎn)率。蒸汽注入量(通過水進(jìn)口2調(diào)節(jié))直接影響水煤氣變換反應(yīng),S/C=0.3-0.5時H2/CO比可達(dá)1.8-2.5,適合后續(xù)甲醇合成。但過高蒸汽量會降低反應(yīng)溫度,需通過空氣或氧氣進(jìn)口(3)補充熱量。采用CFD模擬結(jié)合實驗數(shù)據(jù),建立氣化劑管道(4)的智能調(diào)控模型,實現(xiàn)不同煤種(如褐煤/無煙煤)下的最佳配比動態(tài)調(diào)整,使冷煤氣效率提升至78%-85%。高溫反應(yīng)條件控制溫度分區(qū)控制在流化床氣化爐中,密相區(qū)維持950-1100℃保證焦油裂解,稀相區(qū)控制在750-850℃防止灰分熔融結(jié)焦。需通過圖1所示的氣化劑預(yù)熱系統(tǒng)和循環(huán)物料量調(diào)節(jié)實現(xiàn)精準(zhǔn)控溫。熔渣特性調(diào)控針對高灰熔點煤種,添加CaO/Fe2O3等助熔劑使灰熔點降低100-150℃,確保液態(tài)排渣順暢。同時需監(jiān)控氣化爐煙氣管道(8)的輻射換熱段壁溫,防止渣層過厚影響傳熱。壓力匹配策略加壓氣化(2.0-6.5MPa)可提高反應(yīng)速率和設(shè)備緊湊度,但需配套耐壓殼體設(shè)計。圖3裝置通過分級加壓系統(tǒng),在除塵器(6)前維持0.1-0.3MPa差壓以保證顆粒分離效率。合成氣凈化系統(tǒng)03除塵脫硫關(guān)鍵技術(shù)采用多級旋風(fēng)分離器組合工藝,可有效去除粗合成氣中90%以上的粉塵顆粒,降低后續(xù)工段設(shè)備磨損,同時減少催化劑中毒風(fēng)險。高效旋風(fēng)分離技術(shù)濕法洗滌脫硫工藝干法吸附脫硫技術(shù)通過堿性溶液(如NaOH)噴淋吸收硫化氫,脫硫效率可達(dá)99.5%以上,配套硫回收裝置可實現(xiàn)硫資源化利用,典型操作溫度控制在40-60℃。使用氧化鐵或活性炭吸附劑在200-300℃條件下脫除有機硫(COS等),硫容可達(dá)15-20%,特別適用于低硫煤制氣凈化場景。CO變換反應(yīng)調(diào)節(jié)耐硫變換催化劑應(yīng)用采用Co-Mo系催化劑在220-450℃范圍內(nèi)調(diào)節(jié)H2/CO比,具有抗毒化能力強、使用壽命長(5-7年)的特點,空速控制在1500-3000h?1。分級反應(yīng)溫度控制設(shè)置高溫(350-400℃)和低溫(200-250℃)兩段變換反應(yīng)器,通過蒸汽添加量精確調(diào)節(jié)CO轉(zhuǎn)化率至98%以上,同時抑制副反應(yīng)發(fā)生。熱量回收系統(tǒng)集成利用反應(yīng)熱副產(chǎn)4.0MPa中壓蒸汽,每噸甲醇可回收1.2-1.5噸蒸汽,顯著提升全系統(tǒng)能效至65%以上。酸性氣體脫除工藝低溫甲醇洗技術(shù)(Rectisol)壓力擺動吸附(PSA)MDEA活化胺法在-30至-60℃條件下,甲醇溶劑對CO2、H2S的選擇性吸收率分別達(dá)99%和99.9%,凈化氣總硫含量可降至0.1ppm以下,能耗約0.8GJ/噸甲醇。采用甲基二乙醇胺溶液在40-50℃脫碳,具有溶劑損耗低(<0.1kg/噸CO2)、再生能耗少的特點,適用于中小規(guī)模裝置。通過分子篩在2.0-3.0MPa壓力下選擇性吸附酸性氣體,自動化程度高,特別適合合成氣精制單元的小流量雜質(zhì)深度脫除。甲醇合成工藝04催化劑選擇與活性維護銅基催化劑體系采用Cu/ZnO/Al?O?復(fù)合催化劑,具有高低溫活性與選擇性,需嚴(yán)格控制硫、氯等毒物含量低于0.1ppm以保持活性,再生周期通常為2-3年。鈍化處理技術(shù)停車時采用氮氣-二氧化碳混合氣進(jìn)行鈍化處理,防止催化劑氧化失活,可延長使用壽命至5年以上?;钚员O(jiān)測系統(tǒng)通過在線氣相色譜分析副產(chǎn)物(如二甲醚、高級醇)含量,結(jié)合反應(yīng)器壓差變化,實時評估催化劑活性衰減程度。合成反應(yīng)器設(shè)計類型采用沸水循環(huán)移熱系統(tǒng),溫度波動控制在±1.5℃內(nèi),適用于高壓(8-10MPa)工況,單臺產(chǎn)能可達(dá)3000噸/日。管殼式等溫反應(yīng)器絕熱多段反應(yīng)器徑向流動反應(yīng)器配置級間冷卻系統(tǒng),通過冷激氣調(diào)節(jié)溫度,適應(yīng)寬范圍CO/CO?原料氣(H?/(2CO+3CO?)=2.05-2.15),轉(zhuǎn)化率提升至99.2%。采用雙層催化劑床層設(shè)計,壓降降低60%,特別適用于大型化裝置(5000噸/日級),空間利用率提高40%。溫度壓力協(xié)同控制分級控制策略一級通過蒸汽管網(wǎng)壓力調(diào)節(jié)循環(huán)氣量,二級采用微調(diào)閥控制冷激氣比例,實現(xiàn)反應(yīng)器軸向溫差≤5℃/m的精準(zhǔn)調(diào)控。熱力學(xué)平衡優(yōu)化在240-270℃、5.1-7.5MPa工況下,通過實時調(diào)節(jié)循環(huán)比(3:1至5:1),使甲醇選擇性穩(wěn)定在99.5%以上,副反應(yīng)產(chǎn)物占比<0.3%。壓力-溫度耦合模型基于ASPENDynamics建立多變量預(yù)測控制,當(dāng)原料氣CO?含量波動±3%時,能自動調(diào)整合成壓力(5-10MPa)維持最優(yōu)反應(yīng)速率。甲醇精餾提純05多塔精餾流程設(shè)計預(yù)精餾塔與主精餾塔協(xié)同作用側(cè)線采出與共沸處理加壓與常壓塔組合工藝預(yù)精餾塔負(fù)責(zé)脫除輕組分雜質(zhì)(如二甲醚、甲酸甲酯),主精餾塔通過多段分離實現(xiàn)甲醇與重組分(如乙醇、高級醇)的高效分離,采用熱耦合技術(shù)降低能耗。通過加壓塔(0.6-0.8MPa)提高甲醇沸點,減少蒸汽消耗;常壓塔進(jìn)一步提純至99.9%以上,優(yōu)化塔板數(shù)及回流比設(shè)計以平衡效率與成本。設(shè)置側(cè)線采出口分離中間沸點雜質(zhì)(如丙酮),針對甲醇-水共沸體系引入分子篩脫水或萃取精餾單元,確保產(chǎn)品純度達(dá)標(biāo)。雜質(zhì)分離控制要點輕組分動態(tài)監(jiān)測與調(diào)控在線色譜儀實時檢測輕組分含量,調(diào)整預(yù)精餾塔溫度和回流比,避免低沸物(如CO?溶解物)影響后續(xù)催化劑活性。重組分塔釜排放策略定期排放重組分富集液(含長鏈烴類),采用降膜蒸發(fā)器回收殘余甲醇,控制塔釜溫度≤140℃以防止結(jié)焦堵塞。微量硫化物深度脫除通過銅系吸附劑或堿洗工藝處理硫醇、噻吩等硫化物,確保產(chǎn)品硫含量<0.1ppm,滿足高端化工原料需求。依據(jù)GB/T338-2011標(biāo)準(zhǔn),檢測甲醇純度≥99.85%,水分含量≤0.10%,酸度(以HCOOH計)≤0.003%,關(guān)鍵雜質(zhì)(乙醇、丙酮)分別控制在<50ppm和<30ppm。產(chǎn)品純度檢測標(biāo)準(zhǔn)氣相色譜法(GC)分析采用鉑-鈷比色法要求色度≤5Hazen,高錳酸鉀氧化時間≥50分鐘,確保產(chǎn)品無醛酮類有色物質(zhì)殘留。色度與氧化時間測試工業(yè)級甲醇需符合HG/T3935-2007,食品級額外檢測重金屬(Pb≤1mg/kg)和蒸發(fā)殘渣(≤10mg/L),滿足醫(yī)藥、食品添加劑領(lǐng)域應(yīng)用。工業(yè)級與食品級分級標(biāo)準(zhǔn)安全環(huán)保管理06尾氣廢渣處理技術(shù)采用低溫甲醇洗、變壓吸附等技術(shù)脫除尾氣中的硫化氫、二氧化碳等有害成分,凈化后的尾氣可回用為燃料或化工原料,實現(xiàn)資源循環(huán)利用。尾氣凈化與資源化廢渣無害化處理VOCs治理通過高溫熔融、固化穩(wěn)定化等技術(shù)處理氣化爐渣及飛灰,降低重金屬浸出風(fēng)險,部分爐渣可作為建材原料(如水泥摻合料)進(jìn)行綜合利用。針對揮發(fā)性有機物泄漏點,配備密閉收集系統(tǒng)和催化燃燒裝置,確保排放濃度符合國家《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》要求。能源回收利用方案余熱梯級利用回收氣化爐、合成塔等高溫設(shè)備余熱,用于發(fā)電或驅(qū)動蒸汽輪機,中低溫余熱則用于預(yù)熱原料煤或生活區(qū)供暖,綜合能效提升15%-20%。馳放氣高效利用將甲醇合成工序的馳放氣(含氫氣、一氧化碳)提純后作為燃料電池原料或返回氣化爐助燃,減少化石燃料消耗。廢水熱能回收通過熱泵技術(shù)提取工藝廢水中的低品位熱能,用于預(yù)熱鍋爐給水,降低蒸汽生產(chǎn)能耗。安全生產(chǎn)防護體系

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