學(xué)而優(yōu)·教有方PAGEPAGE1《化學(xué)反應(yīng)的方向》知識(shí)總結(jié)及過關(guān)檢測(cè)知識(shí)點(diǎn)一自發(fā)過程與自發(fā)反應(yīng)1．自發(fā)過程：在一定條件下，不需借助外力就能_______________的過程。其特點(diǎn)是高能狀態(tài)→低能狀態(tài)(對(duì)外做功或釋放熱量)；有序→無序(無序體系更加穩(wěn)定)。如：高山流水，自由落體，冰雪融化。2．自發(fā)反應(yīng)：在給定的條件下，可以_______________到顯著程度的化學(xué)反應(yīng)。如：鋼鐵生銹。3．特征：具有_________，即過程的某個(gè)方向在一定條件下自發(fā)進(jìn)行，而該過程逆方向在該條件下肯定不能自發(fā)進(jìn)行。【易錯(cuò)警示】(1)自發(fā)過程或反應(yīng)具有方向性，即過程或反應(yīng)的某個(gè)方向在一定條件下自發(fā)進(jìn)行，而該過程或反應(yīng)的逆方向在該條件下肯定不能自發(fā)進(jìn)行。(2)能夠自發(fā)進(jìn)行的過程或反應(yīng)在常溫下不一定能夠發(fā)生，自發(fā)性只能用于判斷過程或反應(yīng)的方向，不能確定過程或反應(yīng)是否一定會(huì)發(fā)生和發(fā)生的速率。知識(shí)點(diǎn)二化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判據(jù)1．焓判據(jù)(1)放熱過程中體系能量_________，ΔH_________，具有自發(fā)的傾向。(2)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，大多數(shù)放熱反應(yīng)是可以自發(fā)進(jìn)行的。例如：Zn(s)+CuSO4(aq)=ZnSO4(aq)+Cu(s)ΔH=-216.8kJ/mol(3)有些吸熱反應(yīng)也可以自發(fā)進(jìn)行，如Ba(OH)2·8H2O晶體與NH4Cl晶體的反應(yīng)是吸熱的，但是這個(gè)反應(yīng)卻是可以自發(fā)進(jìn)行的，故不能只根據(jù)放熱或者吸熱來判斷化學(xué)反應(yīng)的方向，焓變只是影響反應(yīng)方向的一種因素。2．熵判據(jù)(1)熵的定義描述體系________________的物理量，一般用S表示。熵值越大，體系的混亂度_________。(2)熵的大小同種物質(zhì)的熵值與其存在狀態(tài)有關(guān)，S(g)_______S(l)________S(s)。(3)熵判據(jù)體系的混亂度(即熵值)增加，ΔS＞0，反應(yīng)有自發(fā)的傾向。有些熵減的過程也能自發(fā)進(jìn)行，如乙烯聚合為聚乙烯的反應(yīng)，故熵變只是影響反應(yīng)方向的一種因素。3．復(fù)合判據(jù)(自由能ΔG)在等溫、等壓條件下的封閉體系中(不考慮體積變化做功以外的其他功)，自由能的變化(符號(hào)為ΔG，單位為kJ/mol)綜合反映了體系的焓變和熵變對(duì)自發(fā)過程的影響：ΔG=ΔH-TΔS。這時(shí)，化學(xué)反應(yīng)總是向著自由能減小的方向進(jìn)行，直到體系達(dá)到平衡。即：當(dāng)ΔG<0時(shí)，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行；當(dāng)ΔG=0時(shí)，反應(yīng)處于平衡狀態(tài)；當(dāng)ΔG>0時(shí)，反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。情況焓變熵變自由能變化反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行①ΔH＜0ΔS＞0__________________②ΔH＞0ΔS＜0__________________③ΔH＜0ΔS＜0__________________④ΔH＞0ΔS＞0__________________【易錯(cuò)警示】(1)根據(jù)ΔH－TΔS＜0判斷的只是反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的可能性，具體的反應(yīng)能否實(shí)際發(fā)生，還涉及到化學(xué)反應(yīng)速率的問題。(2)判斷一個(gè)化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行，若無任何外加條件，可以認(rèn)為我們所學(xué)過的化學(xué)反應(yīng)(電解反應(yīng)除外)都是能夠自發(fā)進(jìn)行的。一、選擇題1．(2021·莆田第七中學(xué)高二期末)下列過程是非自發(fā)的是()A．水由高處向低處流B．氯氣和溴化鉀溶液的反應(yīng)C．鐵在潮濕空氣中生銹D．室溫下水結(jié)成冰2．(2021·烏魯木齊市第二十中學(xué)高二期中)下列不屬于自發(fā)進(jìn)行的變化是()A．紅墨水加到清水使整杯水變紅 B．冰在室溫下融化成水C．電解飽和食鹽水 D．鐵器在潮濕的空氣中生銹3．(2021·江西景德鎮(zhèn)一中高一期中)某化學(xué)反應(yīng)在較低溫度下自發(fā)，較高溫度下非自發(fā)．有關(guān)該反應(yīng)的下列說法正確的是()A．ΔH>0，ΔS>0 B．ΔH>0，ΔS<0 C．ΔH<0，ΔS>0 D．ΔH<0，ΔS<04．(2021·浙江高考真題)相同溫度和壓強(qiáng)下，關(guān)于物質(zhì)熵的大小比較，合理的是()A． B．C． D．5．(2021·貴州高二學(xué)業(yè)考試)下列反應(yīng)△S>0的是()A．HCl(g)+NH3(g)=NH4Cl(s)B．2CO(g)=2C(s)+O2(g)C．N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)D．CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)6．(2021·浙江高二期末)以下判斷正確的是()A．C(s)+CO2(g)=2CO(g)△H＞0，該反應(yīng)常溫下不能自發(fā)B．2Mg(s)+O2(g)=2MgO(s)△H＜0，該反應(yīng)高溫才能自發(fā)C．自發(fā)反應(yīng)的熵一定增大，非自發(fā)反應(yīng)的熵一定減小D．放熱反應(yīng)都可以自發(fā)進(jìn)行，而吸熱反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行7．(2021·浙江高二期末)對(duì)于反應(yīng)A(s)＋3B(g)C(g)＋D(g)ΔH＜0，下列說法正確是()A．加入催化劑，改變了反應(yīng)的途徑，反應(yīng)的△H也隨之改變B．該反應(yīng)△S＞0，△H＜0，在任何條件下能自發(fā)進(jìn)行C．恒溫恒容條件下，混合氣體密度不變達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)D．達(dá)到平衡狀態(tài)后，若增加A的量，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)8．(2021·昭通市昭陽區(qū)第一中學(xué)高二月考)對(duì)于化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行，下列說法中錯(cuò)誤的是()A．非自發(fā)過程在一定條件下可能變成自發(fā)過程B．若△H>0，△S＜0，任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行C．若△H＜0，△S>0，任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行D．需要加熱才能夠進(jìn)行的過程肯定不是自發(fā)過程9．(2021·江蘇省東臺(tái)中學(xué)高二期中)下列關(guān)于化學(xué)反應(yīng)方向及其判據(jù)的說法中正確的是()A．1molSO3在不同狀態(tài)時(shí)的熵值：S[SO3(s)]>S[SO3(1)]>S[SO3(g)]B．常溫下，反應(yīng)C(s)+CO2(g)=2CO(g)不能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的ΔH>0C．放熱反應(yīng)都可以自發(fā)進(jìn)行，而吸熱反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行D．2KClO3(s)=2KCl(s)+3CO2(g)ΔH>0能否自發(fā)進(jìn)行與溫度無關(guān)10．(2021·浙江高二月考)下列關(guān)于判斷過程的方向的說法正確的是()A．所有自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)都是放熱反應(yīng)B．自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都能發(fā)生C．由焓判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù)，將更適合于所有的過程D．同一物質(zhì)的固，液、氣三種狀態(tài)的熵值相同11．(2020·貴州高二學(xué)業(yè)考試)已知ΔG=ΔH-TΔS(設(shè)ΔH、ΔS不隨溫度而變化)，當(dāng)ΔG＜0時(shí)反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。關(guān)于反應(yīng)CaSO4(s)=CaO(g)＋SO3(g)ΔH＞0，ΔS＞0。下列說法正確的是()A．低溫下能自發(fā)進(jìn)行 B．任意濕度下都不能自發(fā)進(jìn)行C．高溫下能自發(fā)進(jìn)行 D．任意溫度下都能自發(fā)進(jìn)行12．(2021·鎮(zhèn)江新東方高二上期末考試)下列關(guān)于焓判據(jù)和熵判據(jù)的說法中，不正確的是()A．放熱的自發(fā)過程可能是熵減小的過程，吸熱的自發(fā)過程一定為熵增加的過程B．4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)=4Fe(OH)3(s)ΔH=-444.3kJ·mol-1ΔS=-280.1J·mol-1·K-1在常溫常壓下能自發(fā)進(jìn)行C．在室溫下碳酸鈣的分解反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行，但同樣是這個(gè)吸熱反應(yīng)在較高溫度(1200K)下則能自發(fā)進(jìn)行D．放熱過程(ΔH＜0)或熵增加(ΔS＞0)的過程一定是自發(fā)的13．(2021·河南高二期中)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向是一個(gè)比較復(fù)雜的問題。下列有關(guān)說法正確的是()A．反應(yīng)的B．在不同狀態(tài)時(shí)的熵值：C．反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行與溫度有關(guān)D．或的反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行14．(2021·云南麗江市麗江第一高級(jí)中學(xué)高二期中)下列說法不正確的是()A．CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)室溫下不能自發(fā)進(jìn)行，說明該反應(yīng)的B．放熱及熵增加的反應(yīng)，一定能自發(fā)進(jìn)行C．已知反應(yīng)，高溫下為自發(fā)過程，低溫下為非自發(fā)過程D．知道了某過程有自發(fā)性之后，則可確定過程是否一定會(huì)發(fā)生15．(2021·汕頭市第一中學(xué)高二期末)現(xiàn)有兩個(gè)熱化學(xué)反應(yīng)方程式：(l)+H2(g)(l)ΔH＞0①(l)+2H2(g)(l)ΔH＜0②下列說法正確的是()A．反應(yīng)①②中都存在：ΔS＞0B．反應(yīng)①一定不能自發(fā)進(jìn)行C．在通常情況下，①②都能自發(fā)進(jìn)行D．反應(yīng)②高溫時(shí)，可自發(fā)進(jìn)行16．(2021·云南省云天化中學(xué)高二期中)某化學(xué)反應(yīng)A(s)=D(g)+E(g)ΔH-TΔS=(-4500+11T)kJ·mol-1(其中ΔH為焓變，ΔS為熵變，T為熱力學(xué)溫度，單位為K)，要防止反應(yīng)發(fā)生，溫度必須()A．高于409K B．低于136KC．高于136K而低于409K D．低于409K17．(2021·河南高二月考)已知體系自由能變化時(shí)反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行．兩個(gè)氫化反應(yīng)的與溫度的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是()A．反應(yīng)①的?SB．反應(yīng)②在時(shí)的反應(yīng)速率很快C．溫度大于時(shí)，反應(yīng)①能自發(fā)進(jìn)行D．反應(yīng)②的?H二、非選擇題18．(2021·浙江省東陽中學(xué)高二月考)有A、B、C、D四個(gè)反應(yīng)：反應(yīng)ABCDΔH/(kJ·mol-1)10.51.80-126-11.7ΔS/(J·mol-1·K-1)30.0-113.084.0-105.0(1)在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是______；(2)任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是______；(3)另兩個(gè)反應(yīng)中，在溫度高于______℃時(shí)可自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是______；在溫度低于______℃時(shí)可自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是______。19．(2021·四川雅安市高二質(zhì)檢)回答下列問題：(1)用釕的配合物作催化劑，一定條件下可直接光催化分解CO2，發(fā)生反應(yīng)：2CO2(g)=2CO(g)+O2(g)，該反應(yīng)的?H________(填“>”或“<”，下同)0，?S_______0，在低溫下，該反應(yīng)________(填“能”或“不能”)自發(fā)進(jìn)行。(2)超音速飛機(jī)在平流層飛行時(shí)，尾氣中的NO會(huì)破壞臭氧層?？茖W(xué)家正在研究利用催化技術(shù)將尾氣中的NO和CO轉(zhuǎn)變成CO2和N2，化學(xué)方程式為2NO+2CO2CO2+N2。反應(yīng)在常溫下能夠自發(fā)進(jìn)行，則反應(yīng)的?H______(填“>”或“<”)0。(3)已知在、298K時(shí)石灰石分解反應(yīng)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)的?H、?S。①常溫下，該反應(yīng)________(填“能”或“不能”)自發(fā)進(jìn)行。②據(jù)本題反應(yīng)數(shù)據(jù)分析，溫度________(填“能”或“不能”)成為反應(yīng)進(jìn)行方向的決定因素。(4)已知CaSO4(s)+CO(g)=CaO(s)+SO2(g)+CO2(g)ΔH＝+218kJ·mol-1，該反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)條件是__________________________。(5)某吸熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的?S_____(填“>”或“<”)0。20．(2021·江蘇徐州市邳州宿羊山高級(jí)中學(xué)高二月考)課本里介紹的合成氨技術(shù)叫哈伯法，是德國(guó)諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獲得者哈伯發(fā)明的。其合成原理為：N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)△H＜0，△S＜0。(1)下列關(guān)于工業(yè)合成氨的說法不正確的是___________A．因?yàn)椤鱄＜0，所以該反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行B．因?yàn)椤鱏＜0，所以該反應(yīng)一定不能自發(fā)進(jìn)行C．在高溫下進(jìn)行是為了提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率D．使用催化劑加快反應(yīng)速率是因?yàn)榇呋瘎┙档土朔磻?yīng)的△H(2)在恒溫恒容密閉容器中進(jìn)行合成氨的反應(yīng)，下列能說明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是___________a．容器內(nèi)N2、H2、NH3的濃度之比為1∶3∶2b．v正(N2)=v逆(H2)c．容器內(nèi)壓強(qiáng)保持不變d．混合氣體的密度保持不變

《化學(xué)反應(yīng)的方向》知識(shí)總結(jié)及過關(guān)檢測(cè)知識(shí)點(diǎn)一自發(fā)過程與自發(fā)反應(yīng)1．自發(fā)過程：在一定條件下，不需借助外力就能自發(fā)進(jìn)行的過程。其特點(diǎn)是高能狀態(tài)→低能狀態(tài)(對(duì)外做功或釋放熱量)；有序→無序(無序體系更加穩(wěn)定)。如：高山流水，自由落體，冰雪融化。2．自發(fā)反應(yīng)：在給定的條件下，可以自發(fā)進(jìn)行到顯著程度的化學(xué)反應(yīng)。如：鋼鐵生銹。3．特征：具有方向性，即過程的某個(gè)方向在一定條件下自發(fā)進(jìn)行，而該過程逆方向在該條件下肯定不能自發(fā)進(jìn)行?！疽族e(cuò)警示】(1)自發(fā)過程或反應(yīng)具有方向性，即過程或反應(yīng)的某個(gè)方向在一定條件下自發(fā)進(jìn)行，而該過程或反應(yīng)的逆方向在該條件下肯定不能自發(fā)進(jìn)行。(2)能夠自發(fā)進(jìn)行的過程或反應(yīng)在常溫下不一定能夠發(fā)生，自發(fā)性只能用于判斷過程或反應(yīng)的方向，不能確定過程或反應(yīng)是否一定會(huì)發(fā)生和發(fā)生的速率。知識(shí)點(diǎn)二化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判據(jù)1．焓判據(jù)(1)放熱過程中體系能量降低，ΔH＜0，具有自發(fā)的傾向。(2)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，大多數(shù)放熱反應(yīng)是可以自發(fā)進(jìn)行的。例如：Zn(s)+CuSO4(aq)=ZnSO4(aq)+Cu(s)ΔH=-216.8kJ/mol(3)有些吸熱反應(yīng)也可以自發(fā)進(jìn)行，如Ba(OH)2·8H2O晶體與NH4Cl晶體的反應(yīng)是吸熱的，但是這個(gè)反應(yīng)卻是可以自發(fā)進(jìn)行的，故不能只根據(jù)放熱或者吸熱來判斷化學(xué)反應(yīng)的方向，焓變只是影響反應(yīng)方向的一種因素。2．熵判據(jù)(1)熵的定義描述體系混亂程度的物理量，一般用S表示。熵值越大，體系的混亂度越大。(2)熵的大小同種物質(zhì)的熵值與其存在狀態(tài)有關(guān)，S(g)＞S(l)＞S(s)。(3)熵判據(jù)體系的混亂度(即熵值)增加，ΔS＞0，反應(yīng)有自發(fā)的傾向。有些熵減的過程也能自發(fā)進(jìn)行，如乙烯聚合為聚乙烯的反應(yīng)，故熵變只是影響反應(yīng)方向的一種因素。3．復(fù)合判據(jù)(自由能ΔG)在等溫、等壓條件下的封閉體系中(不考慮體積變化做功以外的其他功)，自由能的變化(符號(hào)為ΔG，單位為kJ/mol)綜合反映了體系的焓變和熵變對(duì)自發(fā)過程的影響：ΔG=ΔH-TΔS。這時(shí)，化學(xué)反應(yīng)總是向著自由能減小的方向進(jìn)行，直到體系達(dá)到平衡。即：當(dāng)ΔG<0時(shí)，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行；當(dāng)ΔG=0時(shí)，反應(yīng)處于平衡狀態(tài)；當(dāng)ΔG>0時(shí)，反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。情況焓變熵變自由能變化反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行①ΔH＜0ΔS＞0ΔG＜0能②ΔH＞0ΔS＜0ΔG＞0不能③ΔH＜0ΔS＜0無法判斷無法判斷④ΔH＞0ΔS＞0無法判斷無法判斷【易錯(cuò)警示】(1)根據(jù)ΔH－TΔS＜0判斷的只是反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的可能性，具體的反應(yīng)能否實(shí)際發(fā)生，還涉及到化學(xué)反應(yīng)速率的問題。(2)判斷一個(gè)化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行，若無任何外加條件，可以認(rèn)為我們所學(xué)過的化學(xué)反應(yīng)(電解反應(yīng)除外)都是能夠自發(fā)進(jìn)行的。一、選擇題1．(2021·莆田第七中學(xué)高二期末)下列過程是非自發(fā)的是()A．水由高處向低處流B．氯氣和溴化鉀溶液的反應(yīng)C．鐵在潮濕空氣中生銹D．室溫下水結(jié)成冰【答案】D【解析】A項(xiàng)，水由高處向低處流，是自發(fā)進(jìn)行的過程，故A不選；B項(xiàng)，氯氣的氧化性比溴強(qiáng)，氯氣能夠與KBr溶液發(fā)生置換反應(yīng)，屬于自發(fā)進(jìn)行的過程，故B不選；C項(xiàng)，鐵生銹為自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)，反應(yīng)放熱，常溫下可自發(fā)進(jìn)行，故C不選；D項(xiàng)，室溫下冰會(huì)自發(fā)的融化，室溫下水結(jié)成冰不是自發(fā)進(jìn)行的過程，故D選；故選D。2．(2021·烏魯木齊市第二十中學(xué)高二期中)下列不屬于自發(fā)進(jìn)行的變化是()A．紅墨水加到清水使整杯水變紅 B．冰在室溫下融化成水C．電解飽和食鹽水 D．鐵器在潮濕的空氣中生銹【答案】C【解析】A項(xiàng)，擴(kuò)散現(xiàn)象，是熵增加的自發(fā)過程，A不符合題意；B項(xiàng)，冰的熔點(diǎn)為0℃，水常溫是液體，冰在室溫下融化成水，是熵增加的自發(fā)過程，B不符合題意；C項(xiàng)，電解飽和食鹽水，是在外電場(chǎng)的作用下強(qiáng)制發(fā)生的氧化還原反應(yīng)，不是自發(fā)過程，C符合題意；D項(xiàng)，鐵在潮濕的空氣中生銹是發(fā)生了自發(fā)的氧化還原反應(yīng)，屬于電化學(xué)腐蝕，是自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)過程，D不符合題意；故選C。3．(2021·江西景德鎮(zhèn)一中高一期中)某化學(xué)反應(yīng)在較低溫度下自發(fā)，較高溫度下非自發(fā)．有關(guān)該反應(yīng)的下列說法正確的是()A．ΔH>0，ΔS>0 B．ΔH>0，ΔS<0 C．ΔH<0，ΔS>0 D．ΔH<0，ΔS<0【答案】D【解析】A項(xiàng)，△H＞0，△S＞0，要使△H-T△S＜0，T值應(yīng)較大，即應(yīng)該在高溫下才能自發(fā)進(jìn)行，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，△H＞0，△S＜0，△H-T△S＞0，任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，△H＜0，△S＞0，△H-T△S＜0一定成立，任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，△H＜0，△S＜0，要使△H-T△S＜0，T值應(yīng)較小，即應(yīng)該在低溫下才能自發(fā)進(jìn)行，故D正確；故選D。4．(2021·浙江高考真題)相同溫度和壓強(qiáng)下，關(guān)于物質(zhì)熵的大小比較，合理的是()A． B．C． D．【答案】B【解析】A項(xiàng)，和物質(zhì)的量相同，且均為氣態(tài)，含有的原子總數(shù)多，的摩爾質(zhì)量大，所以熵值，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，相同狀態(tài)的相同物質(zhì)，物質(zhì)的量越大，熵值越大，所以熵值，B正確；C項(xiàng)，等量的同物質(zhì)，熵值關(guān)系為：，所以熵值，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，從金剛石和石墨的結(jié)構(gòu)組成上來看，金剛石的微觀結(jié)構(gòu)更有序，熵值更低，所以熵值，D錯(cuò)誤；故選B。5．(2021·貴州高二學(xué)業(yè)考試)下列反應(yīng)△S>0的是()A．HCl(g)+NH3(g)=NH4Cl(s)B．2CO(g)=2C(s)+O2(g)C．N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)D．CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)【答案】D【解析】A項(xiàng)，該反應(yīng)為氣體系數(shù)之和減小的反應(yīng)，ΔS＜0，A不符合題意；B項(xiàng)，該反應(yīng)為氣體系數(shù)之和減小的反應(yīng)，ΔS＜0，B不符合題意；C項(xiàng)，該反應(yīng)為氣體系數(shù)之和減小的反應(yīng)，ΔS＜0，C不符合題意；D項(xiàng)，該反應(yīng)為氣體系數(shù)之和增大的反應(yīng)，ΔS＞0，D符合題意；故選D。6．(2021·浙江高二期末)以下判斷正確的是()A．C(s)+CO2(g)=2CO(g)△H＞0，該反應(yīng)常溫下不能自發(fā)B．2Mg(s)+O2(g)=2MgO(s)△H＜0，該反應(yīng)高溫才能自發(fā)C．自發(fā)反應(yīng)的熵一定增大，非自發(fā)反應(yīng)的熵一定減小D．放熱反應(yīng)都可以自發(fā)進(jìn)行，而吸熱反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行【答案】A【解析】A項(xiàng)，在高溫下△G=△H-T△S＜0反應(yīng)能進(jìn)行，△H＞0，該反應(yīng)常溫下不能自發(fā)，故A正確；B項(xiàng)，△G=△H-T△S＜0反應(yīng)能進(jìn)行，由于△H＜0，則該反應(yīng)在常溫就能自發(fā)進(jìn)行，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)熵值不一定增大，化學(xué)反應(yīng)的方向由焓變和熵變共同決定，非自發(fā)反應(yīng)的熵不一定減小，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，不能根據(jù)焓變判斷反應(yīng)的自發(fā)性，放熱反應(yīng)不一定都是自發(fā)進(jìn)行的，吸熱反應(yīng)也可能是自發(fā)進(jìn)行，如碳酸氫銨的分解，故D錯(cuò)誤；故選A。7．(2021·浙江高二期末)對(duì)于反應(yīng)A(s)＋3B(g)C(g)＋D(g)ΔH＜0，下列說法正確是()A．加入催化劑，改變了反應(yīng)的途徑，反應(yīng)的△H也隨之改變B．該反應(yīng)△S＞0，△H＜0，在任何條件下能自發(fā)進(jìn)行C．恒溫恒容條件下，混合氣體密度不變達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)D．達(dá)到平衡狀態(tài)后，若增加A的量，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)【答案】C【解析】A項(xiàng)，加入催化劑，改變了反應(yīng)的途徑，但不能改變反應(yīng)物、生成物的能量，因此反應(yīng)的△H不會(huì)隨之改變，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體體積減小的放熱反應(yīng)，△S＜0，△H＜0，只有在△H-T△S＜0時(shí)反應(yīng)才能夠自發(fā)進(jìn)行，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，反應(yīng)在恒容密閉容器中進(jìn)行，氣體的質(zhì)量反應(yīng)前后會(huì)發(fā)生變化。在恒溫恒容條件下，若混合氣體密度不變，說明氣體的質(zhì)量不再發(fā)生變化，反應(yīng)就達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)，C正確；D項(xiàng)，A為固體，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)后，若增加A的量，化學(xué)平衡不發(fā)生移動(dòng)，D錯(cuò)誤；故選C。8．(2021·昭通市昭陽區(qū)第一中學(xué)高二月考)對(duì)于化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行，下列說法中錯(cuò)誤的是()A．非自發(fā)過程在一定條件下可能變成自發(fā)過程B．若△H>0，△S＜0，任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行C．若△H＜0，△S>0，任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行D．需要加熱才能夠進(jìn)行的過程肯定不是自發(fā)過程【答案】D【解析】A項(xiàng)，非自發(fā)過程在一定條件下可能變成自發(fā)過程，如銅和稀硫酸在電解條件下可發(fā)生，故A正確；B項(xiàng)，若△H>0，△S＜0，則△H-T△S>0任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行，故B正確；C項(xiàng)，若△H＜0，△S>0，則△H-T△S<0任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行，故C正確；D項(xiàng)，需要加熱才能夠進(jìn)行的過程可能是自發(fā)過程，如碳酸鈣高溫分解，故D錯(cuò)誤；故選D。9．(2021·江蘇省東臺(tái)中學(xué)高二期中)下列關(guān)于化學(xué)反應(yīng)方向及其判據(jù)的說法中正確的是()A．1molSO3在不同狀態(tài)時(shí)的熵值：S[SO3(s)]>S[SO3(1)]>S[SO3(g)]B．常溫下，反應(yīng)C(s)+CO2(g)=2CO(g)不能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的ΔH>0C．放熱反應(yīng)都可以自發(fā)進(jìn)行，而吸熱反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行D．2KClO3(s)=2KCl(s)+3CO2(g)ΔH>0能否自發(fā)進(jìn)行與溫度無關(guān)【答案】B【解析】A項(xiàng)，物質(zhì)聚集狀態(tài)不同熵值不同，氣體S>液體S>固體S，1molSO3在不同狀態(tài)時(shí)的熵值：S[SO3(s)]<S[SO3(1)]<S[SO3(g)]，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，反應(yīng)的自發(fā)性由焓變和熵變共同決定，該反應(yīng)為ΔS>0，常溫不能自發(fā)，說明高溫時(shí)△G=△H-T?△S＜0，說明則該反應(yīng)的ΔH>0，故B正確；C項(xiàng)，反應(yīng)的自發(fā)性由焓變和熵變共同決定，當(dāng)△G=△H-T?△S＜0時(shí)反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，ΔG>0時(shí)反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行，焓變小于零的反應(yīng)，ΔH＜0，若ΔS＜0＜0，高溫下可以ΔG>0，反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行，熵變大于零的反應(yīng)，ΔS>0，若ΔH>0，高溫下可以ΔG＜0時(shí)反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，ΔH>0、ΔS>0，由△G=△H-T?△S＜0的反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行，可知能否自發(fā)進(jìn)行與溫度有關(guān)，故D錯(cuò)誤；故選B。10．(2021·浙江高二月考)下列關(guān)于判斷過程的方向的說法正確的是()A．所有自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)都是放熱反應(yīng)B．自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都能發(fā)生C．由焓判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù)，將更適合于所有的過程D．同一物質(zhì)的固，液、氣三種狀態(tài)的熵值相同【答案】C【解析】A項(xiàng)，反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行取決于焓變和熵變的復(fù)合判據(jù)，對(duì)于吸熱反應(yīng)，在一定溫度下也能進(jìn)行，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，反應(yīng)是否自發(fā)進(jìn)行，由熵變、焓變、溫度共同決定，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，△G=△H-T?△S＜0時(shí)，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，適合于所有的過程，所以由能量判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù)，將更適合于所有的過程，故C正確；D項(xiàng)，熵值表示混亂度的大小，混亂度越大，熵值越大，同一物質(zhì)的固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài)混亂度依次增大，故D錯(cuò)誤；故選C。11．(2020·貴州高二學(xué)業(yè)考試)已知ΔG=ΔH-TΔS(設(shè)ΔH、ΔS不隨溫度而變化)，當(dāng)ΔG＜0時(shí)反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。關(guān)于反應(yīng)CaSO4(s)=CaO(g)＋SO3(g)ΔH＞0，ΔS＞0。下列說法正確的是()A．低溫下能自發(fā)進(jìn)行 B．任意濕度下都不能自發(fā)進(jìn)行C．高溫下能自發(fā)進(jìn)行 D．任意溫度下都能自發(fā)進(jìn)行【答案】C【解析】反應(yīng)CaSO4(s)=CaO(g)＋SO3(g)，若ΔG=ΔH-TΔS＜0，則反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行，ΔH＞0，ΔS＞0，因此T為較大正數(shù)時(shí)，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，故選C。12．(2021·鎮(zhèn)江新東方高二上期末考試)下列關(guān)于焓判據(jù)和熵判據(jù)的說法中，不正確的是()A．放熱的自發(fā)過程可能是熵減小的過程，吸熱的自發(fā)過程一定為熵增加的過程B．4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)=4Fe(OH)3(s)ΔH=-444.3kJ·mol-1ΔS=-280.1J·mol-1·K-1在常溫常壓下能自發(fā)進(jìn)行C．在室溫下碳酸鈣的分解反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行，但同樣是這個(gè)吸熱反應(yīng)在較高溫度(1200K)下則能自發(fā)進(jìn)行D．放熱過程(ΔH＜0)或熵增加(ΔS＞0)的過程一定是自發(fā)的【答案】D【解析】A項(xiàng)，反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的判斷依據(jù)是ΔH-TΔS＜0，放熱的自發(fā)過程中ΔH＜0，ΔS可能小于0也可能大于0，所以放熱的自發(fā)過程可能是熵減小的過程，吸熱的自發(fā)過程中ΔH＞0、ΔH-TΔS＜0，則ΔS必須＞0，所以吸熱的自發(fā)過程一定為熵增加的過程，A正確；B項(xiàng)，常溫下T=298K，則-444.3kJ?mol-1-298K×(-280.1J?mol-1?K-1)=-366.8302kJ/mol＜0，即ΔH-TΔS＜0，所以該反應(yīng)在常溫常壓能自發(fā)進(jìn)行，B正確；C項(xiàng)，碳酸鈣分解的方程式為CaCO3(s)?CaO(s)+CO2(g)，其中ΔH＞0，ΔS＞0，高溫時(shí)才能滿足反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的條件ΔH-TΔS＜0，所以碳酸鈣的分解在室溫下不能自發(fā)進(jìn)行，但在較高溫度(1200K)下能自發(fā)進(jìn)行，C正確；D項(xiàng)，當(dāng)ΔG=ΔH-TΔS＜0時(shí)反應(yīng)自發(fā)，僅ΔH＜0或ΔS＞0無法確保ΔG＜0，即不一定自發(fā)，D錯(cuò)誤；故選D。13．(2021·河南高二期中)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向是一個(gè)比較復(fù)雜的問題。下列有關(guān)說法正確的是()A．反應(yīng)的B．在不同狀態(tài)時(shí)的熵值：C．反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行與溫度有關(guān)D．或的反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行【答案】C【解析】A項(xiàng)，反應(yīng)的氣體分子數(shù)減少，該反應(yīng)的△S＜0，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，同一物質(zhì)在固態(tài)時(shí)的熵值小于氣態(tài)時(shí)的熵值，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，反應(yīng)的氣體分子數(shù)增加，△S＞0，又因?yàn)椤鱄＞0，△H-T△S＜0時(shí)，反應(yīng)能自反進(jìn)行，因此選項(xiàng)所給反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行與溫度有關(guān)，C正確；D項(xiàng)，△H＞0且△S＞0的反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行，D錯(cuò)誤；故選C。14．(2021·云南麗江市麗江第一高級(jí)中學(xué)高二期中)下列說法不正確的是()A．CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)室溫下不能自發(fā)進(jìn)行，說明該反應(yīng)的B．放熱及熵增加的反應(yīng)，一定能自發(fā)進(jìn)行C．已知反應(yīng)，高溫下為自發(fā)過程，低溫下為非自發(fā)過程D．知道了某過程有自發(fā)性之后，則可確定過程是否一定會(huì)發(fā)生【答案】D【解析】A項(xiàng)，根據(jù)反應(yīng)方程式，該反應(yīng)為熵增，根據(jù)△G=△H-T?△S進(jìn)行分析，該反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行，△G＞0，因此可以說明該反應(yīng)為△H＞0，故A說法正確；B項(xiàng)，放熱反應(yīng)，推出△H＜0，熵增，推出△S＞0，根據(jù)復(fù)合判據(jù)，任何溫度下，該反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行，故B說法正確；C項(xiàng)，該反應(yīng)是熵增，推出△S＞0，該反應(yīng)△H＞0，根據(jù)復(fù)合判據(jù)，高溫下能夠自發(fā)進(jìn)行，低溫下非自發(fā)進(jìn)行，故C說法正確；D項(xiàng)，過程的自發(fā)性只能用于判斷過程的方向，不能確定過程是否一定會(huì)發(fā)生和過程發(fā)生的概率，故D說法錯(cuò)誤；故選D。15．(2021·汕頭市第一中學(xué)高二期末)現(xiàn)有兩個(gè)熱化學(xué)反應(yīng)方程式：(l)+H2(g)(l)ΔH＞0①(l)+2H2(g)(l)ΔH＜0②下列說法正確的是()A．反應(yīng)①②中都存在：ΔS＞0B．反應(yīng)①一定不能自發(fā)進(jìn)行C．在通常情況下，①②都能自發(fā)進(jìn)行D．反應(yīng)②高溫時(shí)，可自發(fā)進(jìn)行【答案】B【解析】A項(xiàng)，由題中熱化學(xué)反應(yīng)方程式可知，反應(yīng)①②均為熵減反應(yīng)，即ΔS＜0，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由題可知，反應(yīng)①ΔH＞0，ΔS＜0，則ΔH-TΔS＞0，所有溫度下反應(yīng)都不能自發(fā)進(jìn)行，B項(xiàng)正確；項(xiàng)，由B項(xiàng)可知，反應(yīng)①在所有溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行；反應(yīng)②的ΔH＜0，ΔS＜0，則在低溫條件下，ΔH-TΔS＜0，即反應(yīng)②低溫時(shí)，可自發(fā)進(jìn)行，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)，由題可知，反應(yīng)②ΔH＜0，ΔS＜0，則在低溫條件下，ΔH-TΔS＜0，即反應(yīng)②低溫時(shí)，可自發(fā)進(jìn)行，D項(xiàng)錯(cuò)誤；故選B。16．(2021·云南省云天化中學(xué)高二期中)某化學(xué)反應(yīng)A(s)=D(g)+E(g)ΔH-TΔS=(-4500+11T)kJ·mol-1(其中ΔH為焓變，ΔS為熵變，T為熱力學(xué)溫度，單位為K)，要防止反應(yīng)發(fā)生，溫度必須()A．高于409K B．低于136KC．高于136K而低于409K D．低于409K【答案】A【解析】要防止反應(yīng)發(fā)生，ΔH-TΔS＞0，則-4500+11T＞0，解得T＞409，故選A。17．(2021·河南高二月考)已知體系自由能變化時(shí)反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行．兩個(gè)氫化反應(yīng)的與溫度的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是()A．反應(yīng)①的?SB．反應(yīng)②在時(shí)的反應(yīng)速率很快C．溫度大于時(shí)，反應(yīng)①能自發(fā)進(jìn)行D．反應(yīng)②的?H【答案】C【解析】由圖像分析可知：反應(yīng)①隨溫度的升高，?G逐漸減?。环磻?yīng)②隨溫度的升高?G逐漸增大，結(jié)合?G=?H-T?S分析解答。A項(xiàng)，反應(yīng)①隨溫度的升高，?G逐漸減小，則?S，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，該題我們可以推測(cè)自發(fā)反應(yīng)時(shí)的溫度，但無法推測(cè)什么溫度的反應(yīng)快慢，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，因?G時(shí)，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，反應(yīng)①在溫度大于1000℃時(shí)?G，故此時(shí)反應(yīng)①能自發(fā)進(jìn)行，故C正確；D項(xiàng)，根據(jù)數(shù)學(xué)知識(shí)可知，?H為該圖像的截距，而反應(yīng)而的截距小于0，故?H，故D錯(cuò)誤；故選C。二、非選擇題18．(2021·浙江省東陽中學(xué)高二月考)有A、B、C、D四個(gè)反應(yīng)：反應(yīng)ABCDΔH/(kJ·mol-1)10.51.80-126-11.7ΔS/(J·mol-1·K-1)30.0-113.084.0-105.0(1)在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是______；(2)任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是______；(3)另兩個(gè)反應(yīng)中，在溫度高于______℃時(shí)可自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是______；在溫度低于______℃時(shí)可自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)是______。【答案】(1)C(2)B(3)77A-161.6D【解析】①自發(fā)反應(yīng)需滿足△G=ΔH-TΔS＜0，若ΔH＜0且ΔS＞0，則△G一定小于0，反應(yīng)在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行，故此處填C；②若ΔH＞0且ΔS＜0，則△G一定大于0，反應(yīng)在任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行，故此處填B；③將反應(yīng)A對(duì)應(yīng)數(shù)據(jù)代入ΔH-TΔS＜0計(jì)算，得反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的溫度要求為：T＞350K，即350-273=77℃，故此處A、77℃；將反應(yīng)D對(duì)應(yīng)數(shù)據(jù)代入ΔH-TΔS＜0計(jì)算，得反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的溫度要求為：T＜111.4K，即111.4-273=-161.6℃，故此處D、-161.6℃。19．(2021·四川雅安市高二質(zhì)檢)回答下列問題：(1)用釕的配合物作催化劑，一定條件下可直接光催化分解CO2，發(fā)生反應(yīng)：2CO2(g)=2CO(g)+O2(g)，該反應(yīng)的?H________(填“>”或“<”，下同)0，?S_______0，在低溫下，該反應(yīng)________(填“能”或“不能”)自發(fā)進(jìn)行。(2)超音速飛機(jī)在平流層飛行時(shí)，尾氣中的NO會(huì)破壞臭氧層。科學(xué)家正在研究利用催化技術(shù)將尾氣中的NO和CO轉(zhuǎn)變成CO2和N2，化學(xué)方程式為2NO+2CO2CO2+N2。反應(yīng)在常溫下能夠自發(fā)進(jìn)行，則反應(yīng)的?H______(填“>”或“<”)0。(3)已知在、298K時(shí)石灰石分解反應(yīng)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)的?H、?S。