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第二章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第一節(jié)共價(jià)鍵鍵參數(shù)—鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角1.了解共價(jià)鍵鍵參數(shù)的含義,能用鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角說明簡(jiǎn)單分子的某些性質(zhì)。2.通過認(rèn)識(shí)共價(jià)鍵的鍵參數(shù)對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響,探析微觀結(jié)構(gòu)對(duì)宏觀性質(zhì)的影響。知識(shí)回顧共價(jià)鍵類型σ鍵“頭碰頭”π鍵“肩并肩”特征飽和性方向性一、鍵能1.鍵能概念氣態(tài)分子中1mol化學(xué)鍵解離成氣態(tài)原子所吸收的能量,單位是kJ·mol-1。通常是298.15K(25℃)、101kPa條件下的標(biāo)準(zhǔn)值??捎蓪?shí)驗(yàn)測(cè)定,更多是推算獲得。注意:甲烷中四個(gè)碳?xì)滏I鍵能相同嗎?不同鍵能數(shù)據(jù)是平均值C—H鍵能413.4kJ·mol-1一、鍵能2.應(yīng)用(1)定量衡量共價(jià)鍵強(qiáng)弱鍵能越大,共價(jià)鍵越牢固。(2)判斷分子的穩(wěn)定性一般結(jié)構(gòu)相似的分子,鍵能越大,分子越穩(wěn)定。(3)利用鍵能估算化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)ΔH=反應(yīng)物的總鍵能-生成物的總鍵能。某些共價(jià)鍵鍵能/kJ·mol-1H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)ΔH=436.0kJ·mol-1+242.7kJ·mol-1-2×431.8kJ·mol-1=-184.9kJ·mol-1

穩(wěn)定性HF>HCl>HBr>HI二、鍵長(zhǎng)1.概念構(gòu)成化學(xué)鍵的兩個(gè)原子處于平衡位置的核間距;原子半徑?jīng)Q定共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng),原子半徑越小,共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)越短。鍵長(zhǎng)小于成鍵原子的原子半徑之和成鍵原子軌道重疊共價(jià)半徑:相同原子的共價(jià)鍵鍵長(zhǎng)的一半稱為共價(jià)半徑二、鍵長(zhǎng)2.應(yīng)用一般原子半徑越小,鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大,共價(jià)鍵越穩(wěn)定,反之亦然某些共價(jià)鍵鍵能(kJ/mol)鍵長(zhǎng)/pm(1pm=10-12m)鍵鍵能鍵長(zhǎng)鍵鍵能鍵長(zhǎng)H-H43674C-C347.7154F-F157141C=C615133Cl-Cl242.7198C≡C812120Br-Br193.7228C-H413.4109I-I152.7267O-H462.896二、鍵長(zhǎng)3.判斷鍵長(zhǎng)的方法(1)根據(jù)原子半徑進(jìn)行判斷在其他條件相同時(shí),成鍵原子的半徑越小,鍵長(zhǎng)越短。(2)根據(jù)共用電子對(duì)數(shù)判斷相同的兩原子形成的共價(jià)鍵,形成雙鍵或者三鍵時(shí),原子軌道重疊程度增大,原子核間距減小,鍵長(zhǎng)變短,故單鍵鍵長(zhǎng)>雙鍵鍵長(zhǎng)>三鍵鍵長(zhǎng)。三、鍵角1.概念多原子分子中兩個(gè)相鄰共價(jià)鍵之間的夾角。CO2為直線形分子,H2O為V形(或稱角形)分子,NH3為三角錐形分子。2.數(shù)據(jù):鍵長(zhǎng)、鍵角數(shù)值可通過晶體的X射線衍射實(shí)驗(yàn)獲得。三、鍵角3.應(yīng)用H2O105°NH3107°CO2180°CH4

109o28’①鍵角決定分子的空間構(gòu)型表明共價(jià)鍵具有方向性三、鍵角3.應(yīng)用②常見分子的空間構(gòu)型與鍵角分子鍵角數(shù)據(jù)分子鍵長(zhǎng)數(shù)據(jù)分子幾何構(gòu)型及某些性質(zhì)(1)根據(jù)原子半徑和共用電子對(duì)數(shù)目判斷:原子半徑越小,共用電子對(duì)數(shù)越多,共價(jià)鍵越牢固,分子越穩(wěn)定。(2)根據(jù)鍵能判斷:共價(jià)鍵的鍵能越大,共價(jià)鍵越牢固,破壞共價(jià)鍵消耗的能量越多。(3)根據(jù)鍵長(zhǎng)判斷:共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)越短,共價(jià)鍵越牢固,破壞共價(jià)鍵所消耗的能量越多。共價(jià)鍵穩(wěn)定性強(qiáng)弱的判斷方法生成1molHX放出的熱量:HCl>

HBr>HI同種類型的化學(xué)反應(yīng),相同物質(zhì)的量的反應(yīng)物放出的熱量越多,產(chǎn)物越穩(wěn)定,所以HCl最穩(wěn)定,分解的百分?jǐn)?shù)最小,HI最不穩(wěn)定,更容易發(fā)生熱分解生成相應(yīng)的單質(zhì)。(2)鍵能:F-F﹤O=O﹤N≡N,破壞1mol鍵吸收的能量與其鍵能相等(3)一般地,形成的共價(jià)鍵的鍵能越大,鍵長(zhǎng)越短,共價(jià)鍵越穩(wěn)定,含有該鍵的分子越穩(wěn)定,化學(xué)性質(zhì)越穩(wěn)定。鍵長(zhǎng):H-Cl<H-Br<H-I鍵能:H-Cl>H-Br>H-I同溫度,HCl最穩(wěn)定,HI最不穩(wěn)定1.等電子體:原子總數(shù)、價(jià)電子總數(shù)相同的分子;CONN結(jié)構(gòu)性質(zhì)決定反映2.等電子體原理:相似化學(xué)鍵特征,許多性質(zhì)相近的;從表中可以看出,CO分子與N2分子在許多性質(zhì)上十分相似,這些相似性,可以歸結(jié)為它們具有相等的價(jià)電子數(shù),導(dǎo)致它們具有相似的化學(xué)結(jié)構(gòu)。等電子體原理及應(yīng)用3.常見等電子體CON22個(gè)原子價(jià)電子總數(shù)103個(gè)原子價(jià)電子總數(shù)163個(gè)原子價(jià)電子總數(shù)184個(gè)原子價(jià)電子總數(shù)245個(gè)原子價(jià)電子總數(shù)32平面三角直線型V型CO2

CS2SO2O3SO3

BF3

CCl4

SiF4CN–

NO+

C22–NO2+

N3–NO2–CO32–NO3–SO42–PO43–正四面體核外電子總數(shù)不一定相同;等電子體可以拓展到離子。判斷方法:原子總數(shù)相同,價(jià)電子總數(shù)相同的分子。等電子體原理及應(yīng)用鍵能鍵角鍵長(zhǎng)鍵參數(shù)鍵長(zhǎng)越短,一般鍵能越大,化學(xué)鍵越牢固,由該鍵形成的分子越穩(wěn)定。決定了分子的空間構(gòu)型等電子體應(yīng)用等電子原理原子總數(shù)相同,價(jià)電子總數(shù)相同判斷立體構(gòu)型制造新材料找等電子體1.鍵長(zhǎng)、鍵角和鍵能是描述共價(jià)鍵的三個(gè)重要參數(shù),下列敘述正確的是A.鍵角是兩個(gè)相鄰共價(jià)鍵之間的夾角,說明共價(jià)鍵有方向性B.因?yàn)镺—H的鍵能小于H—F的鍵能,所以O(shè)2、F2與H2反應(yīng)的能力逐漸減弱C.水分子可表示為H—O—H,分子中的鍵角為180°D.O—H的鍵能為462.8kJ·mol-1,即18gH2O分解成H2和O2時(shí),消耗能量為2×462.8kJ√2.下列有關(guān)說法不正確的是A.CH4、NH3、CO2分子中的鍵角依次增大

B.HCl、HBr、HI分子中的鍵長(zhǎng)依次增大C.H2O、H2S、H2Se分子中的鍵能依次減小D.H2O、PH3、SiH4分子的穩(wěn)定性依次減弱√3.下列說法中正確的是(

)A.雙原子分子中化學(xué)鍵鍵能越大,分子越穩(wěn)定B.雙原子分子中化學(xué)鍵鍵長(zhǎng)越長(zhǎng),分子越穩(wěn)定C.雙原子分子中化學(xué)鍵鍵角越大,分子越穩(wěn)定D.在雙鍵中,σ鍵的鍵能要小于π鍵的鍵能鍵能越大,鍵長(zhǎng)越短時(shí),分子越穩(wěn)定

A√沒有鍵角××σ鍵的重疊程度要大于π鍵×4.已知某些共價(jià)鍵的鍵能、鍵長(zhǎng)數(shù)據(jù)如表所示:鍵能(kJ·mol-1)共價(jià)鍵Cl—ClBr—BrI—IH—FH—ClH—BrH—IO—H鍵能242.7193.7152.7568431.8366298.7462.8鍵長(zhǎng)/pm198228267

96共價(jià)鍵C—CC==CC≡CC—HN—HN==OO—OO==O鍵能347.7615812413.4390.8607142497.3鍵長(zhǎng)/pm154133120109101

(1)下列推斷正確的是________(填字母)。A.熱穩(wěn)定性:HF>HCl>HBr>HI B.氧化性:I2>Br2>Cl2C.沸點(diǎn):H2O

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