考點(diǎn)2反應(yīng)過程中微粒濃度變化圖像及分析微考點(diǎn)1滴定圖像中的微粒濃度的關(guān)系1．(2025·湖北武漢模擬)已知pKa＝－lgKa,25℃時(shí)，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常溫下，用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1H2SO3溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法不正確的是()A．a(chǎn)點(diǎn)所得溶液中：2c(H2SO3)＋c(SOeq\o\al(2－,3))<0.1mol·L－1B．b點(diǎn)所得溶液中：c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)C．c點(diǎn)所得溶液中：c(Na＋)>3c(HSOeq\o\al(－,3))D．d點(diǎn)所得溶液中：c(Na＋)>c(HSOeq\o\al(－,3))>c(SOeq\o\al(2－,3))[答案]D[解析]滴定過程中發(fā)生反應(yīng)：NaOH＋H2SO3=NaHSO3＋H2O、NaHSO3＋NaOH=Na2SO3＋H2O。a點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)為NaHSO3和H2SO3，根據(jù)元素質(zhì)量守恒得出，c(H2SO3)＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))<0.1mol·L－1，根據(jù)電離常數(shù)Ka1＝eq\f(cHSO\o\al(－,3)·cH＋,cH2SO3)，此時(shí)溶液的pH＝1.85，即c(H＋)＝10－1.85mol·L－1，推出c(HSOeq\o\al(－,3))＝c(H2SO3)，代入上式得出，2c(H2SO3)＋c(SOeq\o\al(2－,3))<0.1mol·L－1，故A說法正確；b點(diǎn)加入20mLNaOH溶液，NaOH和H2SO3恰好完全反應(yīng)生成NaHSO3，即溶質(zhì)為NaHSO3，根據(jù)質(zhì)子守恒得c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)，故B說法正確；c點(diǎn)溶質(zhì)為Na2SO3和NaHSO3，溶液顯堿性，SOeq\o\al(2－,3)＋H2OHSOeq\o\al(－,3)＋OH－，根據(jù)水解平衡常數(shù)Kh＝eq\f(cOH－·cHSO\o\al(－,3),cSO\o\al(2－,3))＝eq\f(Kw,Ka2)，c(OH－)＝eq\f(Kw,cH＋)，推出c(HSOeq\o\al(－,3))＝c(SOeq\o\al(2－,3))，根據(jù)元素質(zhì)量守恒：2c(Na＋)＝3c(H2SO3)＋3c(HSOeq\o\al(－,3))＋3c(SOeq\o\al(2－,3))，則有c(Na＋)＝3c(HSOeq\o\al(－,3))＋1.5c(H2SO3)，顯然：c(Na＋)>3c(HSOeq\o\al(－,3))，故C說法正確；d點(diǎn)溶質(zhì)主要為Na2SO3和少量NaHSO3，溶液中離子濃度c(Na＋)>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(HSOeq\o\al(－,3))，故D說法錯(cuò)誤。2．(2025·山東濟(jì)南檢測(cè))室溫下，將1.00mol/L鹽酸滴入20.00mL1.00mol/L的氨水中，溶液pH和溫度隨加入鹽酸體積的變化曲線如圖所示。下列有關(guān)說法中不正確的是()A．a(chǎn)點(diǎn)溶液中離子濃度大小關(guān)系：c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)B．b點(diǎn)溶液中離子濃度大小關(guān)系：c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)C．c點(diǎn)溶液中離子濃度大小關(guān)系：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)D．d點(diǎn)時(shí)溶液溫度達(dá)到最高，之后溫度略有下降，原因是NH3·H2O電離[答案]D[解析]a點(diǎn)溶液為等物質(zhì)的量濃度的NH3·H2O和NH4Cl，溶液顯堿性，故NH3·H2O的電離程度大于NH4Cl的水解程度，所以有c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，A正確；b點(diǎn)溶液顯中性，有c(H＋)＝c(OH－)，根據(jù)電荷守恒有c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，且有c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)，B正確；c點(diǎn)溶液中溶質(zhì)是NH4Cl和HCl，根據(jù)電荷守恒有c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，C正確；d點(diǎn)時(shí)酸堿恰好中和，放出熱量最多，溶液溫度達(dá)到最高，中和反應(yīng)結(jié)束后，加入的鹽酸溫度低，隨著鹽酸的加入，混合溶液溫度逐漸降低，與NH3·H2O電離無(wú)關(guān)，D錯(cuò)誤。3．(2025·廣西北海模擬)檸檬酸是番茄中最常見的天然酸性物質(zhì)，其分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CHOCH2COOHCH2COOHCOOH(用H3R表示)。常溫下，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1H3R溶液的滴定曲線如圖所示。已知常溫下檸檬酸的電離常數(shù)為Ka1＝1.0×10－3.1，Ka2＝1.0×10－4.8，Ka3＝1.0×10－6.4。下列敘述正確的是()A．a(chǎn)點(diǎn)溶液中，c(Na＋)＝c(H2R－)＋2c(HR2－)＋3c(R3－)B．b點(diǎn)溶液中，c(Na＋)>c(HR2－)>c(H2R－)>c(R3－)C．常溫下Na2HR溶液加水稀釋過程中，eq\f(cH2R－,cHR2－)減小D．常溫下R3－的水解常數(shù)為1.0×10－9.2[答案]C[解析]a點(diǎn)溶液為NaH2R溶液，溶液呈酸性，電荷守恒為c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2R－)＋2c(HR2－)＋3c(R3－)，A錯(cuò)誤；b點(diǎn)溶液為Na2HR溶液，溶液呈酸性，HR2－的電離程度大于HR2－的水解程度，故離子濃度大小為c(Na＋)>c(HR2－)>c(R3－)>c(H2R－)，B錯(cuò)誤；Na2HR溶液呈酸性，加水稀釋過程中，溶液中c(H＋)減小，則溶液中c(OH－)增大。常溫下加水稀釋過程中，HR2－的水解常數(shù)保持不變，加水稀釋過程中c(OH－)增大，eq\f(cH2R－,cHR2－)＝eq\f(cH2R－·cOH－,cHR2－·cOH－)＝eq\f(KhHR2－,cOH－)，則eq\f(cH2R－,cHR2－)減小，C正確；常溫下，R3－的水解常數(shù)＝eq\f(Kw,Ka3)＝eq\f(1.0×10－14,1.0×10－6.4)＝1.0×10－7.6，D錯(cuò)誤。歸納拓展：明確解題要領(lǐng)，快速準(zhǔn)確作答1“讀曲線”——每條曲線所代表的粒子及變化趨勢(shì)；2“讀濃度”——通過橫坐標(biāo)的垂線，可讀出某pH時(shí)的粒子濃度；3“用交點(diǎn)”——交點(diǎn)是某兩種粒子濃度相等的點(diǎn)，可計(jì)算電離常數(shù)K；4“可替換”——根據(jù)溶液中的元素守恒進(jìn)行替換，分析得出結(jié)論。微考點(diǎn)2分布分?jǐn)?shù)圖像中微粒濃度關(guān)系4．(2025·廣東廣州檢測(cè))常溫下，已知Ka1(H2CO3)＝4.5×10－7，Ka2(H2CO3)＝4.7×10－11。某二元酸H2R及其鈉鹽的溶液中，H2R、HR－、R2－三者的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溶液pH變化關(guān)系如圖所示，下列敘述正確的是()A．H2R的二級(jí)電離常數(shù)Ka2的數(shù)量級(jí)為10－4B．在pH＝4的溶液中：3c(R2－)<c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)C．等體積、等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合后，溶液中：c(R2－)<c(H2R)D．向Na2CO3溶液中加入過量H2R溶液，發(fā)生反應(yīng)：COeq\o\al(2－,3)＋H2R=CO2↑＋H2O＋R2－[答案]B[解析]圖中B點(diǎn)為HR－和R2－曲線的交點(diǎn)，此時(shí)溶液中c(HR－)＝c(R2－)，溶液的pH＝4.3，則有Ka2(H2R)＝eq\f(cH＋·cR2－,cHR－)＝c(H＋)＝10－4.3，故Ka2(H2R)的數(shù)量級(jí)為10－5，A錯(cuò)誤；根據(jù)電荷守恒可得：c(HR－)＋2c(R2－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)；pH＝4時(shí)，溶液中c(HR－)>c(R2－)，從而可得：3c(R2－)<c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)，B正確；據(jù)A點(diǎn)坐標(biāo)求出Ka1(H2R)＝10－1.3；等體積、等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合恰好反應(yīng)生成NaHR，由于水解常數(shù)Kh(HR－)＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(1×10－14,10－1.3)＝10－12.7<Ka2(H2R)，則HR－的電離程度大于其水解程度，從而推知NaHR溶液中c(R2－)>c(H2R)，C錯(cuò)誤；結(jié)合碳酸的電離常數(shù)推知，酸性：H2R>HR－>H2CO3>HCOeq\o\al(－,3)，故Na2CO3溶液中加入過量H2R，發(fā)生反應(yīng)：COeq\o\al(2－,3)＋2H2R=CO2↑＋H2O＋2HR－，D錯(cuò)誤。5．某弱酸HA溶液中主要成分的分布系數(shù)隨pH的變化如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A．該酸－lgKa≈4.7B．NaA的水解平衡常數(shù)Kh＝eq\f(1,Ka)C．當(dāng)該溶液的pH＝7.0時(shí)，c(HA)<c(A－)D．某c(HA)∶c(A－)＝4∶1的緩沖溶液，pH≈4[答案]B[解析]觀察曲線的交點(diǎn)為c(HA)＝c(A－)時(shí)，此時(shí)溶液的pH≈4.7，該酸Ka＝eq\f(cH＋·cA－,cHA)＝c(H＋)≈10－4.7，故－lgKa≈4.7，A說法正確；NaA的水解平衡常數(shù)Kh＝eq\f(cOH－·cHA·cH＋,cA－·cH＋)＝eq\f(Kw,Ka)，B說法錯(cuò)誤；根據(jù)圖像可知，當(dāng)該溶液的pH＝7.0時(shí)，c(HA)<c(A－)，C說法正確；根據(jù)圖像可知，c(HA)為0.8，c(A－)為0.2時(shí)，pH約為4，故某c(HA)∶c(A－)＝4∶1的緩沖溶液，pH≈4，D說法正確。6．T℃時(shí)，向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定濃度的NaOH溶液，所得溶液中三種微粒H2C2O4、HC2Oeq\o\al(－,4)、C2Oeq\o\al(2－,4)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與pH的關(guān)系如圖所示：0．1mol·L－1的NaHC2O4溶液呈________性，其離子濃度從大到小的順序?yàn)開__________________________________________________________________________________________________________________________________________。[答案]酸c(Na＋)>c(HC2Oeq\o\al(－,4))>c(H＋)>c(C2Oeq\o\al(2－,4))>c(OH－)[解析]由題圖可知Ka1＝10－1.2，Ka2＝10－4.2，HC2Oeq\o\al(－,4)＋H2OH2C2O4＋OH－，Kh＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(1×10－14,1×10－1.2)＝10－12.8<Ka2，所以HC2Oeq\o\al(－,4)的電離大于其水