學(xué)而優(yōu)·教有方學(xué)而優(yōu)·教有方第一節(jié)硫及其化合物第三課時(shí)硫元素不同價(jià)態(tài)間的相互轉(zhuǎn)化一、單選題1．1912年E．Beckmann冰點(diǎn)降低法獲得了黃色的正交α—型硫元素的一種同素異形體S8分子。1891年，M．R．Engel首次制得了一種菱形的ε—硫，后來(lái)證明含有S6分子。下列說(shuō)法正確的是（）A．S6和S8分子分別與銅粉反應(yīng)，所得產(chǎn)物可能均為CuSB．推測(cè)Na2S8可能是一種復(fù)合分子材料C．S6和S8分子分別與過(guò)量的氧氣反應(yīng)可以得到SO3D．等質(zhì)量的S6和S8分子分別與足量的KOH反應(yīng)，消耗KOH的物質(zhì)的量相同2．下列變化需要加入氧化劑才能實(shí)現(xiàn)的是（）A． B．C． D．3．如下為火山噴發(fā)時(shí)硫元素的轉(zhuǎn)化示意圖，其中甲、乙在常溫下均為氣體，丙為液體，丁為固體。下列關(guān)于甲、乙，丙、丁的判斷不正確的是A．甲只具有還原性 B．乙、丙均為酸性氧化物C．乙既有氧化性，又有還原性 D．丁為黃色或淡黃色固體4．將H2S、SO2、SO3各0.01mol依次溶解于1L水中，則該溶液具有A．中性、漂白性 B．酸性、漂白性 C．只有酸性 D．只有漂白性5．已知SO2通入BaCl2溶液無(wú)明顯現(xiàn)象。某同學(xué)利用如圖裝置探究SO2與BaCl2溶液反應(yīng)生成白色沉淀的條件。下列判斷正確的是A．e、f兩管中的試劑可以分別是濃氨水和NaOH固體B．乙中產(chǎn)生的一定為氧化性氣體，將BaSO3氧化為BaSO4沉淀C．玻璃管的作用是連通大氣，使空氣中的氧氣進(jìn)入廣口瓶，參與反應(yīng)D．c、d兩根導(dǎo)管都必須插入BaCl2溶液中，保證氣體與Ba2+充分接觸6．可以被還原為，現(xiàn)將含有0．3mol的溶液加入到300mL某濃度的亞硫酸鈉溶液中，恰好反應(yīng)完全，已知被氧化為，則溶液的濃度為A． B． C． D．二、填空題7．為了探究木炭與濃H2SO4反應(yīng)的產(chǎn)物中是否存在CO2，某同學(xué)選用下圖所示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn):（1）儀器a的名稱(chēng)為:___________；在組裝好上述實(shí)驗(yàn)裝置后，在裝入藥品之前必需的實(shí)驗(yàn)操作是___________。（2）寫(xiě)出A中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式_______________。（3）裝置B的作用是_______；該裝置中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)可說(shuō)明SO2

具有_______________性。（4）已知SO2也可以使澄清的石灰水變渾濁，則能說(shuō)明產(chǎn)物中一定存在CO2氣體的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為_(kāi)_____________，____________。學(xué)而優(yōu)·教有方學(xué)而優(yōu)·教有方參考答案1．B【解析】A.，能夠一步實(shí)現(xiàn)，故A不符合題意；B.硫單質(zhì)不能一步轉(zhuǎn)化為三氧化硫，不能夠一步轉(zhuǎn)化，故B符合題意；C.，能夠一步事項(xiàng)，故C不符合題意；D.，能夠一步實(shí)現(xiàn)，故D不符合題意；答案：B。2．C【解析】A．SO2和CO2都能與Ca(OH)2生成難溶于水的沉淀，不選A；B．硫化鈉及亞硫酸鈉都具有還原性，易被空氣中的氧氣氧化而變質(zhì)，不選B；C．常溫下鐵遇濃硫酸，發(fā)生鈍化；鉑的活潑性較弱，不與濃硫酸反應(yīng)，不能用同一原理解釋?zhuān)xC；D．SO2和Na2SO3都具有還原性，都能與氯水發(fā)生氧化還原反應(yīng)使氯水褪色，不選D；故答案為C。【點(diǎn)睛】SO2和CO2都能使澄清石灰水變渾濁，但SO2具有漂白性，能使品紅溶液褪色，但不能使酸堿指示劑褪色。3．D【解析】Cu與濃硫酸反應(yīng)：Cu＋2H2SO4(濃)CuSO4＋SO2↑＋2H2O，SO2與NaOH反應(yīng)，SO2為酸性氧化物，發(fā)生SO2＋2NaOH=Na2SO3＋H2O，Na2S2O3中S顯＋2價(jià)，發(fā)生Na2SO3＋S=Na2S2O3，Na2S2O3與稀硫酸反應(yīng)：Na2S2O3＋H2SO4=Na2SO4＋S↓＋SO2↑＋H2O，據(jù)此分析；A.與濃硫酸反應(yīng)時(shí)，濃硫酸將氧化為硫酸銅，表現(xiàn)出氧化性，濃硫酸是氧化劑，故A說(shuō)法正確；B.與反應(yīng)生成亞硫酸鈉和水，表明具有酸性氧化物的性質(zhì)，故B說(shuō)法正確；C.反應(yīng)③的化學(xué)方程式為，故C說(shuō)法正確；D.與稀硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為，既是氧化劑又是還原劑，稀硫酸僅起酸的作用，不是還原劑，故D說(shuō)法錯(cuò)誤；答案：D。4．D【解析】n(Na2S2O3)=0.025L×0.100mol/L=0.0025mol，n(Cl2)==0.01mol，設(shè)S2O32-被氧化后的S元素的化合價(jià)為n，根據(jù)氧化還原反應(yīng)中氧化劑和還原劑之間得失電子數(shù)目相等，則0.0025×2×(n-2)mol=2×0.01mol，n=6，故選：D。5．D【解析】A.由工藝流程中的箭頭指向可知，該過(guò)程中硫酸亞鐵和硫酸鐵可循環(huán)使用，氣體和為反應(yīng)物，指向流程之外的箭頭只有硫酸（部分硫酸又參與循環(huán)），即硫酸鐵和二氧化硫作用生成硫酸和硫酸亞鐵，氣體和硫酸、硫酸亞鐵作用生成硫酸鐵。根據(jù)上述分析知該工藝流程是用來(lái)制備硫酸的，故A錯(cuò)誤；B.根據(jù)反應(yīng)關(guān)系知?dú)怏w、和作用生成，F(xiàn)e元素的化合價(jià)升高，是具有氧化性的氣體，如等，H2S具有還原性，故B錯(cuò)誤；C.氣體、溶液和硫酸作用除生成外，還有生成，氣體參加的反應(yīng)不是化合反應(yīng)，故C錯(cuò)誤；D.參加反應(yīng)時(shí)的化學(xué)方程式為，參加反應(yīng)的氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比是，故D正確；答案：D?！军c(diǎn)睛】難點(diǎn)是氧化還原反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)，如選項(xiàng)D，應(yīng)該找準(zhǔn)氧化劑+還原劑→氧化產(chǎn)物+還原產(chǎn)物，SO2中S化合價(jià)升高，SO2為還原劑，SO42－為氧化產(chǎn)物，F(xiàn)e3＋的化合價(jià)降低，F(xiàn)e3＋為氧化劑，F(xiàn)e2＋為還原產(chǎn)物，即有SO2＋Fe3＋→SO42－＋Fe2＋，然后根據(jù)化合價(jià)升降法配平，即有SO2＋2Fe3＋→SO42－＋2Fe2＋，然后電解質(zhì)環(huán)境、原子守恒配平其他即可。6．A【解析】①在空氣中久置的Na2SO3，有一部分會(huì)被氧化為Na2SO4，溶液中加入BaCl2溶液，生成的BaSO4不溶于稀鹽酸，所以一定有白色沉淀生成；②若向Na2CO3溶液中加入過(guò)量的酸化CaCl2溶液，Na2CO3先與酸反應(yīng)，產(chǎn)物與CaCl2不反應(yīng)，則無(wú)沉淀產(chǎn)生，所以不一定有白色沉淀生成；③向Na2SO3溶液中通入Cl2，Na2SO3被氧化為Na2SO4，再滴加BaCl2，生成的BaSO4沉淀不溶于稀鹽酸，所以一定有白色沉淀生成；④向Na2SO3溶液中加入H2O2溶液后，Na2SO3被氧化為Na2SO4，再滴加BaCl2，生成BaSO4沉淀，所以一定有白色沉淀生成；綜合以上分析，①③④中一定有白色沉淀生成，故選A。7．B【解析】SO3溶于水生成H2SO4,H2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2HCl,SO2部分溶于水生成H2SO3，大部分SO2逸出，B正確正確答案為B（1）SO2、H2SO3、Na2SO3(填一種)（2）1∶2Cu+2H2SO4(濃)CuSO4+2H2O+SO2↑b+3【解析】S元素的化合價(jià)有-2價(jià)、0價(jià)、+4價(jià)、+6價(jià)。(1)具有中間價(jià)態(tài)的元素既有還原性又有氧化性，S元素的化合價(jià)有-2價(jià)、0價(jià)、+4價(jià)、+6價(jià)，所以0價(jià)和+4價(jià)S的化合物既有還原性又有氧化性，圖中既有氧化性又有還原性的化合物有SO2，H2SO3、Na2SO3；(2)將X為H2S與SO2混合，可生成淡黃色固體，是用SO2的氧化性氧化H2S生成淡黃色沉淀S和水，反應(yīng)方程式為2H2S+SO2=3S↓+2H2O，反應(yīng)中硫元素化合價(jià)-2價(jià)變化為0價(jià)，H2S作還原劑，+4價(jià)變化為0價(jià)，二氧化硫作氧化劑，則該反應(yīng)的氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1：2；(3)濃硫酸與銅單質(zhì)在加熱條件下可以發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成硫酸銅、二氧化硫和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：Cu+2H2SO4(濃)CuSO4+SO2↑+2H2O；(4)Na2S2O3中S為+2價(jià)，從氧化還原的角度分析，反應(yīng)物中S元素化合價(jià)必須分別大于2和小于2，a中S化合價(jià)都小于2，c、d中S的化合價(jià)都大于2，均不符合題意，只有b中Na2SO3的S為+4價(jià)，單質(zhì)S為0價(jià)，一種大于2，一種小于2，故選項(xiàng)b符合題意；(5)假設(shè)Cr元素在產(chǎn)物中的化合價(jià)為+a價(jià)，根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒，則24×10-3L×0.05mol/L×(6-4)=20×10-3L×0.02mol/L×2×(6-a)，解得a=+3。（1）Zn＋2H2SO4(濃)ZnSO4＋SO2↑＋2H2O當(dāng)Zn與濃H2SO4反應(yīng)時(shí)，濃H2SO4濃度逐漸變稀，Zn與稀H2SO4反應(yīng)可產(chǎn)生H2檢驗(yàn)裝置的氣密性品紅溶液檢驗(yàn)SO2濃H2SO4吸收水蒸氣堿石灰防止空氣中水蒸氣進(jìn)入D中黑色變成紅色白色粉末變成藍(lán)色不能因?yàn)榛旌蠚怏w中含H2O會(huì)干擾H2的檢驗(yàn)【解析】本題對(duì)Zn與濃H2SO4反應(yīng)的產(chǎn)物進(jìn)行兩種推測(cè)，而后設(shè)計(jì)裝置進(jìn)行驗(yàn)證；設(shè)計(jì)時(shí)既要驗(yàn)證有無(wú)SO2生成，又要驗(yàn)證有無(wú)H2生成；驗(yàn)證SO2可用品紅溶液，驗(yàn)證H2可利用它的還原性，在加熱條件下讓氣體通過(guò)CuO，再通過(guò)無(wú)水硫酸銅，同時(shí)必須注意驗(yàn)證H2時(shí)，應(yīng)考慮空氣中的水蒸氣和從洗氣裝置中帶出的水蒸氣對(duì)氫氣檢驗(yàn)的干擾。（1）鋅和濃硫酸反應(yīng)是二氧化硫、硫酸鋅和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為Zn+2H2SO4（濃）ZnSO4+SO2↑+2H2O；（2）反應(yīng)時(shí)濃H2SO4濃度逐漸變稀，Zn與稀H2SO4反應(yīng)可產(chǎn)生H2，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：Zn+H2SO4=ZnSO4+H2↑；（3）裝置是氣體驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)，所以需要裝置氣密性完好，實(shí)驗(yàn)開(kāi)始先檢驗(yàn)裝置的氣密性；（4）分析裝置圖可知，生成的氣體中有二氧化硫和氫氣，所以裝置A是驗(yàn)證二氧化硫存在的裝置，選品紅