3稀土廢渣、廢水化學(xué)分析方法第7部分：釷、鈾量的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法警示——本文件并未指出所有可能的安全問題，使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件描述了采礦、選礦、冶煉產(chǎn)生的稀土廢渣浸取液及稀土廢水中釷、鈾量的測(cè)定方法。本文件適用于采礦、選礦、冶煉產(chǎn)生的稀土廢渣浸取液及稀土廢水中釷、鈾量的測(cè)定。測(cè)定下限：釷量：0.00096mg/L；鈾量：0.000084mg/L。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定JJG1159四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀校準(zhǔn)規(guī)范HJ/T299固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法HJ493水質(zhì)采樣樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4方法提要試樣經(jīng)硝酸分解，在稀硝酸介質(zhì)中，以氬等離子體為離子源，直接進(jìn)行質(zhì)譜測(cè)定，以內(nèi)標(biāo)法校正儀器漂移和基體效應(yīng)等影響測(cè)定的因素。5試劑和材料除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為優(yōu)級(jí)純及以上的試劑和符合GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水及以上蒸餾水或相當(dāng)純度的水。液體試劑均保存于塑料瓶中。5.1硫酸(ρ=1.84g/mL）。5.2硝酸(ρ=1.40g/mL）。5.3硫酸硝酸混合液：攪拌下將硫酸、硝酸按體積比：1.5:1混勻，待用。4硫酸硝酸混合液（5.4）加入水中（1L硫酸硝酸混合液（5.4）加入水中（1L水約4滴硫酸硝酸混合液），調(diào)節(jié)酸度為pH=3.205.4浸提劑：將5.5釷標(biāo)準(zhǔn)溶液(ρ=1000μg/mL），有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.6鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液(ρ=1000μg/mL），有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.7銠標(biāo)準(zhǔn)溶液(ρ=1000μg/mL），有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.8銫標(biāo)準(zhǔn)溶液(ρ=1000μg/mL），有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.9錸標(biāo)準(zhǔn)溶液(ρ=1000μg/mL），有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.10鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液(ρ=1000μg/mL），有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.11釷、鈾標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(ρ=1μg/mL分別移取釷、鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.5～5.6）各1mL于100mL容量瓶中，加入5mL硝酸（5.2），用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL分別含釷、鈾10μg，移取此溶液10mL于100mL容量瓶中，加入5mL硝酸（5.2），用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL分別含釷、鈾5.12釷、鈾標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(ρ=0.1μg/mL）：移取釷、鈾標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(ρ=1.0μg/mL）10mL于100mL容量瓶中，加入5mL硝酸（5.2），用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL分別含釷、鈾0.1μg。5.13混合內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(ρ=10μg/mL）：分別移取銠、銫、錸、鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.7～5.10）各1mL于100mL容量瓶中，加入5mL硝酸（5.2），用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL分別含銠、銫、錸、鉍10μg。5.14氬氣（體積分?jǐn)?shù)不小于99.99%）。6儀器設(shè)備6.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀。在儀器最佳工作條件下，凡能達(dá)到下列指標(biāo)者均可使用：——應(yīng)符合JJF1159中要求的四極桿等離子體質(zhì)譜儀校準(zhǔn)項(xiàng)目和技術(shù)指標(biāo)；——測(cè)定元素的推薦分析質(zhì)量數(shù)見表1。表2推薦分析質(zhì)量數(shù)元素質(zhì)量數(shù)Th232209BiU238209Bi備注：若樣品中存在內(nèi)標(biāo)元素，可選用108Rh、133Cs、185Re、115In等其它內(nèi)標(biāo)元素。6.2酸度計(jì)（精度為0.05mv）。6.3提取瓶（容積2L）。6.4振蕩裝置：轉(zhuǎn)速為30r/min±2r/min的翻轉(zhuǎn)式振蕩器。7樣品7.1稀土廢水水樣采集于聚乙烯瓶中，體積不少于250mL，立即分析。如不能盡快分析，1L水中加入10mL硝酸，可保存14d，分析前應(yīng)充分混合水樣，具體規(guī)定按照HJ493的規(guī)定進(jìn)行。若樣品含大量有機(jī)物或有渾濁沉淀，應(yīng)先干過濾后檢測(cè)。7.2稀土廢渣浸取液稱取150g至200g稀土廢渣于提取瓶?jī)?nèi)，按液固比10:1加入浸提劑（5.4將提取瓶固定在翻轉(zhuǎn)式振蕩器上，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速為（30±2）r/min,于室溫下震蕩18h±2h，過濾，收集濾液于玻璃瓶中，4℃下密封保存，具體按照HJ/T299的規(guī)定進(jìn)行。58試驗(yàn)步驟8.1分析試液的制備準(zhǔn)確移取稀土廢水（7.1）、稀土廢渣浸取液（7.2）5mL于150mL玻璃燒杯中，加入2.5mL硝酸于可控溫電熱板上低溫（200℃)消解至無明顯反應(yīng)，取下冷卻轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，加入0.5mL混合內(nèi)標(biāo)溶液，用超純水定容至刻度線，搖勻待測(cè)。也可采用在線加入混合內(nèi)標(biāo)8.2平行試驗(yàn)平行做兩份試驗(yàn)，取其平均值。8.3空白試驗(yàn)隨同試料做空白試驗(yàn)。8.4標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制按表1移取相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液及對(duì)應(yīng)體積于7個(gè)100mL容量瓶中，加入1mL混合內(nèi)標(biāo)溶液，以5%硝酸定容至刻度，混勻，待測(cè)。此標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度見表1。也可采用在線加入混合內(nèi)標(biāo)。表1標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度123456780--8.5工作曲線的繪制與測(cè)定8.5.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制待電感耦合等離子體質(zhì)譜儀運(yùn)行穩(wěn)定后，在選定的儀器工作條件下，于待測(cè)元素和內(nèi)標(biāo)元素質(zhì)量數(shù)處，依次測(cè)定系列標(biāo)準(zhǔn)溶液（8.4）中待測(cè)元素和內(nèi)標(biāo)元素的離子流信號(hào)強(qiáng)度。以標(biāo)準(zhǔn)溶液中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，待測(cè)元素與內(nèi)標(biāo)元素的離子流信號(hào)強(qiáng)度比值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)應(yīng)在0.9995以上，否則需重新進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化或重新配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化。8.5.2分析試液和空白試驗(yàn)液的測(cè)定在標(biāo)準(zhǔn)曲線（8.5.1）符合測(cè)定的要求后，立即測(cè)定分析試液和空白試驗(yàn)液中測(cè)定元素的離子流信號(hào)強(qiáng)度，儀器根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線（8.5.2）自動(dòng)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，計(jì)算并輸出各元素含量。注：使用具有在線加入內(nèi)標(biāo)溶液裝置的儀器，應(yīng)根據(jù)裝置的加入比例，控制在線測(cè)定溶液的混合內(nèi)標(biāo)溶液的濃度為1009試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理待測(cè)元素的含量以質(zhì)量濃度wx計(jì),單位為mg/L，按公式（1）計(jì)算：式中：1——分析試液（8.1）中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升（ng/mL）；0——空白試驗(yàn)液（8.3）中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升（ng/mL）；V——制備分析試液時(shí)的定容體積，單位為毫升（mL）；1——制備分析試液時(shí)的取樣量，單位為毫升（mL）；6K——稀釋倍數(shù)，當(dāng)待測(cè)液中元素含量超過曲線最大濃度時(shí)，需要適當(dāng)稀釋。兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于表4中相應(yīng)重復(fù)性限時(shí)，取其平均值作為測(cè)定結(jié)果，所得結(jié)果保留三位有效數(shù)字，數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定執(zhí)行。10精密度10.1重復(fù)性在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過重復(fù)性限（r），超過重復(fù)性限（r）的情況不超過5%，重復(fù)性限（r）按