中級無機化學試題及答案一、選擇題（每題2分，共30分）1.下列配合物中，中心離子的配位數(shù)為6的是（）A.[Ag(NH?)?]?B.[Cu(NH?)?]2?C.[Fe(CN)?]3?D.[Ni(CO)?]2.下列分子或離子中，具有順磁性的是（）A.O?B.N?C.COD.CN?3.下列晶體中，屬于原子晶體的是（）A.NaClB.SiO?C.CO?D.Cu4.下列離子中，半徑最小的是（）A.F?B.Na?C.Mg2?D.Al3?5.下列物質中，酸性最強的是（）A.H?PO?B.H?SO?C.HClO?D.HNO?6.下列配合物中，穩(wěn)定性最大的是（）A.[Ag(NH?)?]?B.[Ag(S?O?)?]3?C.[Ag(CN)?]?D.[AgCl?]?7.下列元素中，電負性最大的是（）A.FB.ClC.BrD.I8.下列分子中，鍵角最大的是（）A.CH?B.NH?C.H?OD.CO?9.下列物質中，屬于兩性氫氧化物的是（）A.NaOHB.Al(OH)?C.Mg(OH)?D.Ca(OH)?10.下列離子中，在水溶液中不能穩(wěn)定存在的是（）A.Fe2?B.Fe3?C.Mn2?D.MnO?2?11.下列化合物中，顏色最深的是（）A.CuSO?·5H?OB.CuCl?·2H?OC.CuBr?D.CuI12.下列反應中，屬于氧化還原反應的是（）A.CaCO?=CaO+CO?↑B.NaOH+HCl=NaCl+H?OC.2Na+2H?O=2NaOH+H?↑D.NH?Cl=NH?↑+HCl↑13.下列配合物中，磁矩最大的是（）A.[Fe(H?O)?]2?B.[Fe(CN)?]??C.[Co(NH?)?]3?D.[Ni(NH?)?]2?14.下列物質中，可作為基準物質的是（）A.NaOHB.HClC.KMnO?D.Na?CO?15.下列離子中，與氨水反應能生成沉淀，繼續(xù)加氨水沉淀又溶解的是（）A.Mg2?B.Al3?C.Cu2?D.Fe3?二、填空題（每空1分，共20分）1.原子軌道線性組合成分子軌道的三條原則是______、______和______。2.配合物[Co(NH?)?Cl]Cl?的名稱是______，中心離子是______，配體是______，配位數(shù)是______。3.離子晶體的晶格能與離子的______和______有關，離子電荷越______，離子半徑越______，晶格能越大。4.常見的雜化軌道類型有______、______、______和______。5.過渡金屬離子形成配合物時，其d軌道發(fā)生分裂，分裂能的大小與______、______和______等因素有關。6.金屬晶體的堆積方式主要有______、______和______三種。三、簡答題（每題10分，共30分）1.簡述晶體場理論的基本要點。2.解釋為什么CO?是直線型分子，而H?O是V型分子。3.比較第一過渡系元素的金屬性、氧化態(tài)和離子顏色的變化規(guī)律。四、計算題（每題10分，共20分）1.已知反應2Fe3?+Cu=2Fe2?+Cu2?，E°(Fe3?/Fe2?)=0.771V，E°(Cu2?/Cu)=0.342V。計算該反應的標準平衡常數(shù)K°。2.在25°C時，向0.1mol/L的AgNO?溶液中逐滴加入0.1mol/L的NaCl溶液，當溶液中Cl?濃度為多少時開始出現(xiàn)AgCl沉淀？已知Ksp(AgCl)=1.77×10?1?。答案一、選擇題1.C。[Ag(NH?)?]?配位數(shù)為2；[Cu(NH?)?]2?配位數(shù)為4；[Fe(CN)?]3?配位數(shù)為6；[Ni(CO)?]配位數(shù)為4。2.A。O?分子中有兩個單電子，具有順磁性；N?、CO、CN?分子中沒有單電子，為反磁性。3.B。NaCl是離子晶體；SiO?是原子晶體；CO?是分子晶體；Cu是金屬晶體。4.D。電子層結構相同的離子，核電荷數(shù)越大，半徑越小，所以Al3?半徑最小。5.C。HClO?是最強的無機含氧酸。6.C。配離子的穩(wěn)定性與配體的穩(wěn)定性有關，CN?是最強的配體，所以[Ag(CN)?]?穩(wěn)定性最大。7.A。電負性從左到右、從下到上逐漸增大，F(xiàn)的電負性最大。8.D。CO?是直線型分子，鍵角為180°；CH?是正四面體，鍵角為109°28′；NH?是三角錐形，鍵角約為107°；H?O是V型，鍵角約為104.5°。9.B。Al(OH)?既能與酸反應又能與堿反應，是兩性氫氧化物。10.D。MnO?2?在水溶液中會發(fā)生歧化反應，不能穩(wěn)定存在。11.C。CuBr?顏色最深，一般來說，隨著鹵素離子半徑的增大，化合物顏色加深。12.C。2Na+2H?O=2NaOH+H?↑中鈉元素和氫元素的化合價發(fā)生了變化，是氧化還原反應。13.A。[Fe(H?O)?]2?中Fe2?有4個單電子，磁矩最大。14.D。Na?CO?性質穩(wěn)定，可作為基準物質；NaOH易潮解，HCl是氣體，KMnO?易分解，都不能作為基準物質。15.C。Cu2?與氨水反應先生成Cu(OH)?沉淀，繼續(xù)加氨水生成[Cu(NH?)?]2?而溶解。二、填空題1.能量相近原則、對稱性匹配原則、最大重疊原則2.氯化一氯五氨合鈷(Ⅲ)；Co3?；NH?、Cl?；63.電荷、半徑；大、小4.sp、sp2、sp3、dsp25.中心離子的電荷、配體的場強、中心離子的d電子構型6.六方最密堆積、面心立方最密堆積、體心立方堆積三、簡答題1.晶體場理論的基本要點如下：把中心離子（M）和配體（L）之間的相互作用看作類似離子晶體中正負離子間的靜電作用。中心離子的d軌道在配體靜電場的作用下發(fā)生分裂，不同的配體場類型使d軌道分裂方式和分裂能不同。中心離子的d電子在分裂后的d軌道上重新排布，會產生晶體場穩(wěn)定化能（CFSE），影響配合物的穩(wěn)定性、磁性、顏色等性質。2.CO?分子中，C原子采取sp雜化，形成兩個sp雜化軌道，分別與兩個O原子形成σ鍵，分子呈直線型。而H?O分子中，O原子采取sp3雜化，其中有兩對孤對電子，孤對電子對成鍵電子對的排斥作用較大，使鍵角壓縮，分子呈V型。3.第一過渡系元素從Sc到Zn：金屬性：從左到右金屬性逐漸減弱。因為隨著原子序數(shù)的增加，核電荷數(shù)增加，原子半徑逐漸減小，電離能逐漸增大，失電子能力減弱。氧化態(tài)：氧化態(tài)逐漸增多，然后減少。早期元素可以失去d電子和s電子形成多種氧化態(tài)，到Mn達到最高氧化態(tài)+7，之后氧化態(tài)又逐漸減少。離子顏色：多數(shù)離子有顏色，這是因為dd躍遷。d電子數(shù)為19的離子，在配體場作用下d軌道分裂，電子吸收一定波長的光發(fā)生dd躍遷而顯色。d?和d1?構型的離子一般無色。四、計算題1.根據(jù)能斯特方程和標準電極電勢計算反應的標準電動勢E°。E°=E°(Fe3?/Fe2?)E°(Cu2?/Cu)=0.771V0.342V=0.429V由\(lgK°=nE°/0.0592\)（n為反應轉移電子數(shù)，這里n=2）\(lgK°=2×0.429/0.0592\approx14.46\)\(K°