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煙氣中SoxNox和Hg的脫除第1頁,共15頁。第2頁,共15頁。煙氣中SOx的脫除技術(shù)
脫除SOx的工藝
濕法洗滌煙氣濕法洗滌(FGS)是煙氣與一種吸附劑反應(yīng)消除其中的SOx與顆粒物,其吸收劑可為石灰石、鈉堿、海水等。從工藝上講,有Exxon公司的濕法洗滌技術(shù)(WGS),BelcoTechnologies公司開發(fā)的EDV濕法洗滌技術(shù)以及UOP公司的THIOPAQ生物技術(shù)等等。Exxon公司的工藝主要由濕式氣體洗滌器(WGS)和凈化處理單元(PTU)兩部分組成。在WGS中使用苛性堿或蘇打除去煙氣中的第3頁,共15頁。SOx并生成硫酸鈉,夾帶的粉塵被緩沖溶液洗去。洗滌液沉淀后進(jìn)入PTU單元,再經(jīng)酸堿調(diào)和、沉降、氧化、提濃、脫水后變成符合衛(wèi)生要求的固體掩埋處理掉。以鈉堿為吸收劑的過程,氧化硫和粉塵的脫出率均可達(dá)90%以上,固體廢棄物少,不足之處是試劑費(fèi)用高。BelcoTechnologies的EDV體系由洗滌系統(tǒng)和洗滌液處理系統(tǒng)組成。洗滌系統(tǒng)是一個(gè)采用多層噴霧的吸收塔,可依具體情況采用氫氧化鈉或石灰乳配制溶液;含有粉塵與亞硫酸鈉(鈣)的廢液去后處理設(shè)施,經(jīng)氧化生成硫酸鈉(鈣)排放[]。如果煙氣中SOx含量較高時(shí),EDV工藝可與LABSORB溶液再生工藝結(jié)合,再生堿液,并獲得提純了的SOx氣體加以利用[]。這類過程原理簡(jiǎn)單,脫硫率高于95%,但石膏的干燥處理過程復(fù)雜,尤其當(dāng)煙氣中SOx含量高時(shí),后處理過程的問題更加突出。第4頁,共15頁。UOP公司的THIOPAQ生物技術(shù)由兩步組成:首先NaOH與煙氣中CO2反應(yīng)生成碳酸氫鈉緩沖溶液,此溶液吸收SO2后生成亞硫酸氫鈉(含部分硫酸氫鈉)。之后經(jīng)過濾的溶液進(jìn)入第一生物反應(yīng)器,在其中用甲醇、氫氣等還原劑將亞硫酸氫鈉或硫酸氫鈉還原為硫化鈉或硫氫化鈉;然后進(jìn)入第二個(gè)生物反應(yīng)器利用需氧微生物將硫化鈉或硫氫化鈉氧化為單質(zhì)硫和碳酸氫鈉。此過程添加的化學(xué)劑成本較高,但其脫硫率可達(dá)99%。用海水洗滌FCC再生煙氣也已于1989年在挪威Mongstad煉油廠運(yùn)行成功。第5頁,共15頁。濕煙氣制硫酸工藝(WSA)WSA,即Wet-gassulfuric-acid,是HaldorTopsoe公司開發(fā)的獨(dú)特工藝:煙氣通過固相轉(zhuǎn)換器使SO2化為SO3,SO3經(jīng)水吸收為硫酸。此過程SO2的脫除率可達(dá)95%。其特點(diǎn)是不消耗化學(xué)試劑和吸收劑、不產(chǎn)生廢棄物、過程簡(jiǎn)單而使得操作維護(hù)費(fèi)用低。此過程的工業(yè)裝置多用于處理燃煤煙氣,不足10%的份額用于處理FCC煙氣。。第6頁,共15頁。
干式/半干式吸收法干法工藝使用一種干粉作吸收劑,半干法則使用濕的吸收劑但做成干粉使用。這些工藝的優(yōu)點(diǎn)是不降低排氣溫度,擴(kuò)散效果好,沒有水污染問題;不足是吸附反應(yīng)僅在固體表面進(jìn)行,內(nèi)部反應(yīng)時(shí)間長,因而要求具備大型吸附塔并需要大量吸收劑。典型的干法工藝是Engelhard公司的脫硫工藝(ESR):吸收劑在稀相提升管流化床式吸附器(ESR)中吸收煙氣中的SOx,待生吸收劑轉(zhuǎn)移到再生塔鼓泡床中經(jīng)燃料氣再生后回到吸收器中。此過程的吸附劑為金屬氧化物,如MgO;操作溫度在120至?930C。第7頁,共15頁。此過程脫硫率達(dá)95%以上。國內(nèi)有關(guān)FCC煙氣脫硫的工作,中石化撫順研究院開發(fā)了海水洗滌的工藝[],中石化洛陽石化工程公司進(jìn)行了利用吸收劑濕法脫硫的探索性工作。第8頁,共15頁。脫除NOx的工藝選擇性催化還原法(SCR)SCR(SelectiveCatalyticReduction)法是利用還原劑在反應(yīng)器內(nèi)使煙氣中的NOx催化還原為N2排掉,是一種丟棄式的處理方法。傳統(tǒng)的還原劑為NH3或尿素,亦可選用CO或H2,還可以為小分子烷烴類[]。為減小煙氣通過SCR反應(yīng)器的壓降和提高反應(yīng)效率,近年來對(duì)反應(yīng)器的改進(jìn)引人注意,如流化床式反應(yīng)器[],膨脹床式低壓降反應(yīng)器[],蜂巢催化床式模塊反應(yīng)器[],以及徑向流氣相反應(yīng)器[]等等。這類SCR過程的NOx脫除率均在90%以上。第9頁,共15頁。
選擇性非催化還原法(SNCR)SNCR(SelectiveNon-catalyticReduction)法是利用還原劑使煙氣中的NOx還原為N2排掉,也是一種丟棄式的處理方法。如果FCC裝置配備了CO鍋爐,SNCR可以直接地應(yīng)用。將氨注射到CO鍋爐的上游使得NH3與NOx在CO鍋爐內(nèi)發(fā)生反應(yīng)。此法中的NOx脫除范圍限制在40-60%。值得關(guān)注的是,如果FCC尾氣中的SOx含會(huì)高會(huì)導(dǎo)致硫酸銨沉積在CO鍋爐內(nèi)[]。此外,ExxonMobil的使用NH3/H2的ThermalDeNOxTM技術(shù),以及FuelTech公司的使用尿素的NOxOutTM技術(shù),或因?yàn)闅湓聪拗疲蛞驗(yàn)楦邷夭僮鳎?70℃以上),或因?yàn)镹Ox脫除率不高(20-60%),或因?yàn)镹H3殘留問題而限制了使用。第10頁,共15頁。煙氣中Hg的脫除技術(shù)
煤中汞的價(jià)態(tài)對(duì)汞脫除有很大的影響,
又與煤中其他元素的含量有關(guān),其中氯含量對(duì)煙氣中汞的價(jià)態(tài)有很大的影響,氯含量越高,煙氣中氧化態(tài)汞含量越高,對(duì)現(xiàn)有設(shè)備脫汞越有利。
目前,應(yīng)充分利用現(xiàn)有環(huán)保設(shè)施脫汞,并應(yīng)將其調(diào)整為有利于提高汞脫除率的方式運(yùn)行。多污染物控制技術(shù)能夠?qū)崿F(xiàn)SOx、NOx
和汞等多污染物的聯(lián)合脫除,雖然還處于發(fā)展階段,但是其代表了當(dāng)前煙氣治理技術(shù)的最新發(fā)展方向,在未來將具有廣闊的發(fā)展前景。第11頁,共15頁。
前的脫汞技術(shù)大體分為燃燒前處理和煙氣脫汞2類。
燃燒前處理技術(shù)煤電廠燃燒前處理技術(shù)是指添加溴化劑的
脫汞技術(shù),它是在電廠輸煤皮帶上或給煤機(jī)里加入溴化鹽溶液,或是將溴化鹽溶液直接噴入鍋爐爐膛。溴化物的填加可以有效增加煙氣中氧化態(tài)汞的比例,配合SCR煙氣脫硝系統(tǒng),可以保證進(jìn)入后續(xù)設(shè)備煙氣中的氧化態(tài)汞有較高的比率,從
而利用下游的除塵器和濕法脫硫系統(tǒng)進(jìn)行汞脫除第12頁,共15頁。采用爐前添加溴化物的方法能夠有效利用煙氣濕法脫硫裝置控制汞的排放,最高的脫汞效率可以達(dá)到88%。而且噴射系統(tǒng)簡(jiǎn)單,成本低。但是,值得注意的是被控制的汞大部分都進(jìn)入煙氣濕法脫硫裝置的排出物—石膏或廢水里,需要二次處理,因此其應(yīng)用受到限制。
第13頁,共15頁。煙氣脫汞技術(shù)氣脫汞是當(dāng)前商業(yè)應(yīng)用的主要脫汞工藝,主要的方法是在除塵器之前噴射吸附劑,常用的吸附劑為溴化活性炭,煙氣中的汞首先被活性炭上的溴化物氧化,而后再被活性
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