考點24化學反應(yīng)的方向【基礎(chǔ)過關(guān)】1．下列過程是非自發(fā)的是()A．水由高處向低處流B．氯氣和溴化鉀溶液的反應(yīng)C．鐵在潮濕空氣中生銹D．室溫下水結(jié)成冰【答案】D【解析】A項，水由高處向低處流，是自發(fā)進行的過程，故A不選；B項，氯氣的氧化性比溴強，氯氣能夠與KBr溶液發(fā)生置換反應(yīng)，屬于自發(fā)進行的過程，故B不選；C項，鐵生銹為自發(fā)進行的氧化還原反應(yīng)，反應(yīng)放熱，常溫下可自發(fā)進行，故C不選；D項，室溫下冰會自發(fā)的融化，室溫下水結(jié)成冰不是自發(fā)進行的過程，故D選；故選D。2．下列過程是非自發(fā)過程的是()A．氣體的擴散 B．室溫下水結(jié)成冰C．水由高處向低處流 D．有序排列的火柴散落成無序排列【答案】B【解析】A項，氣體擴散，分子自由移動，自發(fā)進行，A不符合題意；B．水結(jié)成冰這個變化，雖然是放熱的，但是同時也是熵減的，因此必須在某一溫度(0°C)以下才能自發(fā)進行，要在室溫下結(jié)成冰需借助外力，B符合題意；C．水由高處向低處流勢能減小，自發(fā)進行，C不符合題意；D．有序排列的火柴散落成無序排列，體系混亂度增大，為自發(fā)過程，D不符合題意；故選B。3．下列說法正確的是()A．凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的 B．鐵在潮濕空氣中生銹是自發(fā)過程C．熵增大的反應(yīng)都是自發(fā)反應(yīng) D．電解池的反應(yīng)是屬于自發(fā)反應(yīng)【答案】B【解析】A項，所有放熱反應(yīng)△H＞0，但焓變和溫度未知，所以不一定都是自發(fā)反應(yīng)，選項A錯誤；B項，鐵生銹是發(fā)生了電化學的吸氧腐蝕，是自發(fā)進行反應(yīng)，選項B正確；C項，依據(jù)△H-T△S＜0判斷反應(yīng)是自發(fā)進行的反應(yīng)，熵增的反應(yīng)只能是△S＞0，熵變和溫度未知，所以不一定都是自發(fā)反應(yīng)，選項C錯誤；D項，電解反應(yīng)可以是自發(fā)反應(yīng)，也可以是非自發(fā)的氧化還原反應(yīng)，選項D錯誤；故選B。4．知道了某過程有自發(fā)性之后，則()A．可判斷出過程的方向B．可確定過程是否一定會發(fā)生C．可預測過程發(fā)生完成的快慢D．可判斷過程的熱效應(yīng)【答案】A【解析】判斷某反應(yīng)是否自發(fā)，只是判斷反應(yīng)的方向，與是否會發(fā)生、反應(yīng)的快慢、反應(yīng)的熱效應(yīng)無關(guān)。5．下列反應(yīng)在任何溫度下均能自發(fā)進行的是()A．2N2(g)＋O2(g)=2N2O(g)ΔH＝163kJ·mol－1B．Ag(s)＋eq\f(1,2)Cl2(g)=AgCl(s)ΔH＝－127kJ·mol－1C．HgO(s)=Hg(l)＋eq\f(1,2)O2(g)ΔH＝91kJ·mol－1D．H2O2(l)=eq\f(1,2)O2(g)＋H2O(l)ΔH＝－98kJ·mol－1【答案】D【解析】對于A項，ΔH>0，ΔS<0，在任何溫度下，ΔH－TΔS>0，即任何溫度下反應(yīng)都不能自發(fā)進行；對于B項，ΔH<0，ΔS<0，在較低溫度下，ΔH－TΔS<0，即低溫下反應(yīng)能自發(fā)進行；對于C項，ΔH>0，ΔS>0，若使反應(yīng)自發(fā)進行，即ΔH－TΔS<0，必須升高溫度，即反應(yīng)只有在較高溫度時能自發(fā)進行；對于D項，ΔH<0，ΔS>0，在任何溫度下，ΔH－TΔS<0，即在任何溫度下反應(yīng)均能自發(fā)進行。6．(2023·浙江省臺州市期末)常壓下，1g冰熔化成1g水、1g水蒸發(fā)成1g水蒸氣的焓和熵的變化情況如圖所示。已知：熔化過程：H2O(s)H2O(l)?H、?S1蒸發(fā)過程：H2O(l)H2O(g)?H、?S2下列說法不正確的是()A．?H1；?H2 B．?S1；?S2C．?S1?S2 D．蒸發(fā)過程屬于高溫自發(fā)過程【答案】C【解析】A項，水由固態(tài)轉(zhuǎn)化為液態(tài)吸收能量，熔化過程為吸熱過程，則?H1，蒸發(fā)過程為吸熱過程，則?H2，A正確；B項，同種物質(zhì)不同狀態(tài)的混亂度：g>l>s，混亂度越大熵變值越大，則?S1；?S2，B正確；C項，蒸發(fā)過程熵變值更大，即?S2?S1，C錯誤；D項，蒸發(fā)過程?H2，?S2，根據(jù)自發(fā)進行的判據(jù)：ΔG=ΔH-TΔS2＜0，該反應(yīng)需要高溫條件自發(fā)進行，D正確；故選C。7．已知凡氣體分子總數(shù)增多的反應(yīng)一定是熵增大的反應(yīng)。一定條件下，下列反應(yīng)不能自發(fā)進行的是()A．2O3(g)=3O2(g)ΔH＜0 B．2CO(g)=2C(s)+O2(g)ΔH>0C．N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)ΔH＜0 D．CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)ΔH>0【答案】B【解析】利用ΔG=△H-TΔS進行分析，凡ΔG＜0的反應(yīng)，能自發(fā)進行。A項，反應(yīng)2O3(g)=3O2(g)，ΔH＜0，ΔS>0，該反應(yīng)一定能自發(fā)進行，A不合題意；B項，反應(yīng)2CO(g)=2C(s)+O2(g)，ΔH>0，ΔS＜0，該反應(yīng)一定不能自發(fā)進行，B符合題意；C項，反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)，ΔH＜0，ΔS＜0，該反應(yīng)在低溫下能自發(fā)進行，C不合題意；D項，反應(yīng)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)，ΔH>0，ΔS>0，該反應(yīng)在高溫下能自發(fā)進行，D不合題意；故選B。8．25℃、1．01×105Pa時，反應(yīng)2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)ΔH=+109.8kJ·mol-1，該反應(yīng)能自發(fā)進行的原因是()A．該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)B．該反應(yīng)是放熱反應(yīng)C．該反應(yīng)是熵減小的反應(yīng)D．該反應(yīng)的熵增大效應(yīng)大于能量效應(yīng)【答案】D【解析】該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，能夠自發(fā)進行是由于該反應(yīng)為熵增大的反應(yīng)，并且熵增效應(yīng)大于能量效應(yīng)。9．下列說法正確的是()A.凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的，因為吸熱反應(yīng)都是非自發(fā)的B.自發(fā)反應(yīng)的熵一定增大，非自發(fā)反應(yīng)的熵一定減小C.常溫下，反應(yīng)C(s)+CO2(g)2CO(g)不能自發(fā)進行，則該反應(yīng)的ΔH>0D.反應(yīng)2Mg(s)+CO2(g)=C(s)+2MgO(s)能自發(fā)進行，則該反應(yīng)的ΔH>0【答案】C【解析】反應(yīng)的自發(fā)性是由熵變和焓變共同決定的，若ΔH<0，ΔS>0，則一定自發(fā)，若ΔH>0，ΔS<0，則一定不能自發(fā)，若ΔH<0，ΔS<0或ΔH>0，ΔS>0，反應(yīng)能否自發(fā)，和溫度有關(guān)，A錯誤、B錯誤；該反應(yīng)的ΔS>0，若ΔH<0，則一定自發(fā)，現(xiàn)常溫下不自發(fā)，說明ΔH>0，C正確；該反應(yīng)的ΔS<0，能自發(fā)，說明ΔH<0，D錯誤。10．下列說法正確的是()A．ΔH＜0、ΔS＞0的反應(yīng)在溫度低時不能自發(fā)進行B．NH4HCO3(s)=NH3(g)＋H2O(g)＋CO2(g)ΔH＝＋185．57kJ/mol能自發(fā)進行，原因是體系有自發(fā)地向混亂度增加的方向轉(zhuǎn)變的傾向C．焓變和熵變都與反應(yīng)的自發(fā)性有關(guān)，因此焓變或熵變均可單獨作為反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù)D．在其他外界條件不變的情況下，使用催化劑，可以改變化學反應(yīng)進行的方向【答案】B【解析】A項，根據(jù)ΔH+TΔS＜0反應(yīng)能自發(fā)進行判斷ΔH＜0、ΔS＞0的反應(yīng)在任何溫度下都能自發(fā)進行，錯誤；B項，根據(jù)ΔH+TΔS＜0反應(yīng)能自發(fā)進行判斷，NH4HCO3(s)===NH3(g)＋H2O(g)＋CO2(g)ΔH＝＋185．57kJ/mol能自發(fā)進行，原因是體系有自發(fā)地向混亂度增加的方向轉(zhuǎn)變的傾向，正確；C項，焓變和熵變都與反應(yīng)的自發(fā)性有關(guān)，但焓變或熵變均不能單獨作為反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù)，錯誤；D項，在其他外界條件不變的情況下，使用催化劑，不能改變化學反應(yīng)進行的方向，錯誤。11．已知凡氣體分子總數(shù)增多的反應(yīng)一定是熵增大的反應(yīng)。一定條件下，下列反應(yīng)不能自發(fā)進行的是()A．2O3(g)=3O2(g)ΔH＜0 B．2CO(g)=2C(s)+O2(g)ΔH>0C．N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH＜0 D．CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)ΔH>0【答案】B【解析】利用ΔG=△H-TΔS進行分析，凡ΔG＜0的反應(yīng)，能自發(fā)進行。A項，反應(yīng)2O3(g)=3O2(g)，ΔH＜0，ΔS>0，該反應(yīng)一定能自發(fā)進行，A不合題意；B項，反應(yīng)2CO(g)=2C(s)+O2(g)，ΔH>0，ΔS＜0，該反應(yīng)一定不能自發(fā)進行，B符合題意；C項，反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)，ΔH＜0，ΔS＜0，該反應(yīng)在低溫下能自發(fā)進行，C不合題意；D項，反應(yīng)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)，ΔH>0，ΔS>0，該反應(yīng)在高溫下能自發(fā)進行，D不合題意；故選B。12．現(xiàn)有兩個熱化學反應(yīng)方程式：(l)+H2(g)(l)ΔH＞0①(l)+2H2(g)(l)ΔH＜0②下列說法正確的是()A．反應(yīng)①②中都存在：ΔS＞0B．反應(yīng)①一定不能自發(fā)進行C．在通常情況下，①②都能自發(fā)進行D．反應(yīng)②高溫時，可自發(fā)進行【答案】B【解析】A項，由題中熱化學反應(yīng)方程式可知，反應(yīng)①②均為熵減反應(yīng)，即ΔS＜0，A項錯誤；B項，由題可知，反應(yīng)①ΔH＞0，ΔS＜0，則ΔH-TΔS＞0，所有溫度下反應(yīng)都不能自發(fā)進行，B項正確；項，由B項可知，反應(yīng)①在所有溫度下都不能自發(fā)進行；反應(yīng)②的ΔH＜0，ΔS＜0，則在低溫條件下，ΔH-TΔS＜0，即反應(yīng)②低溫時，可自發(fā)進行，C項錯誤；D項，由題可知，反應(yīng)②ΔH＜0，ΔS＜0，則在低溫條件下，ΔH-TΔS＜0，即反應(yīng)②低溫時，可自發(fā)進行，D項錯誤；故選B。13．某化學反應(yīng)A(s)=D(g)+E(g)ΔH-TΔS=(-4500+11T)kJ·mol-1(其中ΔH為焓變，ΔS為熵變，T為熱力學溫度，單位為K)，要防止反應(yīng)發(fā)生，溫度必須()A．高于409K B．低于136KC．高于136K而低于409K D．低于409K【答案】A【解析】要防止反應(yīng)發(fā)生，ΔH-TΔS＞0，則-4500+11T＞0，解得T＞409，故選A。14．反應(yīng)進行的方向是化學反應(yīng)原理的三個重要組成部分之一、下列說法中正確的是()A．，的反應(yīng)一定可以自發(fā)進行B．根據(jù)反應(yīng)的自發(fā)性可以預測該反應(yīng)發(fā)生的快慢C．可逆反應(yīng)正向進行時，正反應(yīng)具有自發(fā)性，一定小于零D．常溫下，反應(yīng)C(s)+CO2(g)2CO(g)不能自發(fā)進行，該反應(yīng)的ΔH＞0【答案】D【解析】A項，ΔG＜0，反應(yīng)自發(fā)進行，由ΔG=ΔH-TΔS可知，若ΔH＞0，ΔS＞0，則在低溫下ΔG可能大于0，反應(yīng)非自發(fā)，A項錯誤；B項，反應(yīng)的自發(fā)性只能判斷反應(yīng)的方向，不能確定反應(yīng)的快慢，B項錯誤；C項，可逆反應(yīng)正向進行時，由ΔG=ΔH-TΔS可知，若ΔH＞0，ΔS＞0且高溫條件下正反應(yīng)具有自發(fā)性，C項錯誤；D項，ΔH-TΔS＞0，反應(yīng)非自發(fā)進行，反應(yīng)ΔS＞0，滿足ΔH-TΔS＞0，則ΔH＞0，D項正確；故選D。15．(2023·浙江省部分校高三模擬考試)下列說法正確的是()A．相同溫度和壓強下，熵值：1molC(s，金剛石)＞1molC(s，石墨)B．Ca(g)→Ca2+(g)+2e-ΔH小于0C．NH4NO3溶于水，ΔH，ΔSD．分子間氫鍵數(shù)量：1molH2O(g)1molH2O(l)1molH2O(s)【答案】D【解析】A項，由于金剛石中C的排列比石墨中的C的排列更有序，所以1molC(s，金剛石)的熵值＜1molC(s，石墨)，A錯誤；B項，原子失電子變成離子需要吸收熱量，則Ca(g)→Ca2+(g)+2e-ΔH大于0，故B錯誤；C項，NH4NO3溶于水為吸熱過程，混亂度增大，故ΔH，ΔS，C錯誤；D項，冰→液態(tài)水→水蒸氣，破壞分子間氫鍵和范德華力，分子間氫鍵數(shù)量：1molH2O(s)＞1molH2O(l)＞1molH2O(g)，故D正確；故選D。16．已知體系自由能變化時反應(yīng)能自發(fā)進行．兩個氫化反應(yīng)的與溫度的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是()A．反應(yīng)①的?SB．反應(yīng)②在時的反應(yīng)速率很快C．溫度大于時，反應(yīng)①能自發(fā)進行D．反應(yīng)②的?H【答案】C【解析】由圖像分析可知：反應(yīng)①隨溫度的升高，?G逐漸減??；反應(yīng)②隨溫度的升高?G逐漸增大，結(jié)合?G=?H-T?S分析解答。A項，反應(yīng)①隨溫度的升高，?G逐漸減小，則?S，故A錯誤；B項，該題我們可以推測自發(fā)反應(yīng)時的溫度，但無法推測什么溫度的反應(yīng)快慢，故B錯誤；C項，因?G時，反應(yīng)能自發(fā)進行，反應(yīng)①在溫度大于1000℃時?G，故此時反應(yīng)①能自發(fā)進行，故C正確；D項，根據(jù)數(shù)學知識可知，?H為該圖像的截距，而反應(yīng)而的截距小于0，故?H，故D錯誤；故選C。17．假定X2與Y2都是理想氣體(氣體本身不占體積，不考慮氣體間相互作用，不考慮碰撞能量損失)，在如圖所示的過程中，下列說法正確的是()A．若X2、Y2均為O2，則，混合過程自發(fā)進行B．若X2、Y2均為O2，則，混合過程不自發(fā)C．若X2、Y2分別為N2與O2，則，混合過程自發(fā)進行D．若X2、Y2分別為N2與O2，則，混合過程不自發(fā)【答案】C【解析】A項，若X2、Y2均為O2，混合前后氣體濃度、分壓、溫度均相同，則ΔS=0，混合過程自發(fā)進行，A錯誤；B項，若X2、Y2均為O2，混合前后氣體濃度、分壓、溫度均相同，則ΔS=0，混合過程自發(fā)進行，B錯誤；C項，若X2、Y2分別為N2與O2，混合前后氣體溫度均相同，但濃度、分壓均減小，則ΔS>0，混合過程自發(fā)進行，C正確；D項，若X2、Y2分別為N2與O2，混合前后氣體溫度均相同，但濃度、分壓均減小，則ΔS>0，混合過程自發(fā)進行，D錯誤；故選C。18．下列對化學反應(yīng)預測正確的是()選項化學方程式已知條件預測AM(s)==X(g)＋Y(s)ΔH它是非自發(fā)反應(yīng)BW(s)+xG(g)=4Q(g)ΔH，自發(fā)反應(yīng)x可能等于1、2、3CW(s)+xG(g)=4Q(g)＋6G(g)能自發(fā)反應(yīng)ΔH一定小于0D4M(s)+N(g)＋2W(l)=4Q(s)常溫下，自發(fā)進行ΔH【答案】B【解析】A項，該反應(yīng)的反應(yīng)物是固體，生成了氣體，所以ΔS>0，該反應(yīng)的ΔH>0，所以該反應(yīng)在高溫下自發(fā)，故A錯誤；B項，該反應(yīng)ΔH>0，能自發(fā)進行，則ΔS>0，所以x可能等于1、2、3，故B正確；C項，該反應(yīng)是氣體系數(shù)之和增大的反應(yīng)，所以ΔS>0，該反應(yīng)能自發(fā)，則ΔH>0，故C錯誤；D項，該反應(yīng)的反應(yīng)物有氣體，反應(yīng)后無氣體，則ΔS<0，該反應(yīng)常溫下能自發(fā)進行，則ΔH應(yīng)該小于0，故D錯誤；故選B。19．已知在100kPa、298.15K時石灰石分解反應(yīng)：CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)ΔH=178.3kJ·mol-1ΔS=160.4J·(mol·K)-1，則：(1)該反應(yīng)(填“能”或“不能”)自發(fā)進行。

(2)據(jù)本題反應(yīng)數(shù)據(jù)分析，溫度(填“能”或“不能”)成為反應(yīng)方向的決定因素。

(3)若溫度能決定反應(yīng)方向，則該反應(yīng)自發(fā)進行的最低溫度為。

【答案】(1)不能(2)能(3)1111.6K【解析】(1)ΔG=ΔH-TΔS=178.3kJ·mol-1-298.15K×160.4×10-3kJ·(mol·K)-1≈130.5kJ·mol-1>0，所以該反應(yīng)不能自發(fā)進行(2)因為該反應(yīng)ΔH>0、ΔS>0，所以根據(jù)ΔG=ΔH-TΔS可知，在溫度較高的時候，ΔG可能小于0(3)根據(jù)ΔG=ΔH-TΔS<0時，反應(yīng)可自發(fā)進行，則有：T>ΔH/ΔS≈1111.6K。20．已知甲烷隔絕空氣在不同溫度下有可能發(fā)生如下兩個裂解反應(yīng)：①CH4(g)C(s)+2H2(g)；②2CH4(g)C2H2(g)+3H2(g)某同學為了得到用天然氣制取炭黑的允許溫度范圍和最佳溫度，在圖書館中查到了如下熱力學數(shù)據(jù)：反應(yīng)①的ΔH(298K)=+74.848kJ·mol-1，ΔS(298K)=+80.674J·mol-1·K-1。反應(yīng)②的ΔH(298K)=+376.426kJ·mol-1，ΔS(298K)=+220.211J·mol-1·K-1。已知焓變和熵變隨溫度變化很小。請參考上述信息，回答下列問題：(1)這兩個反應(yīng)在(填“高溫”或“低溫”)下自發(fā)進行。

(2)反應(yīng)①在常溫下(填“能”或“不能”)自發(fā)進行。

(3)制取炭黑的允許溫度范圍為。

(4)為了提高甲烷的炭化程度，下面四個溫度中最合適的是(填字母)

A．905.2K B．927KC．1273K D．2000K【答案】(1)高溫(2)不能(3)927.8~1790.4K(4)C【解析】(1)該反應(yīng)是吸熱的熵增反應(yīng)，在高溫下自發(fā)進行。(2)ΔH-TΔS=74.848kJ·mol-1-80.674×10-3kJ·mol-1·K-1×298K=50.807kJ·mol-1>0，所以該反應(yīng)在常溫下不能自發(fā)進行。(3)甲烷裂解為炭黑和氫氣時，ΔH-TΔS=74.848kJ·mol-1-80.674×10-3kJ·mol-1·K-1×T<0，解得T>927.8K；裂解為乙炔時，ΔH-TΔS=376.426kJ·mol-1-220.211×10-3kJ·mol-1·K-1×T<0，解得T>1709.4K，即溫度高于1709.4K時自發(fā)裂解為乙炔和氫氣，所以要制取炭黑，必須控制溫度在927.8~1790.4K。(4)要提高甲烷的炭化程度，應(yīng)在927.8~1790.4K的范圍內(nèi)盡可能提高溫度。21．有A、B、C、D四個反應(yīng)：反應(yīng)ABCDΔH/(kJ·mol-1)10.51.80-126-11.7ΔS/(J·mol-1·K-1)30.0-113.084.0-105.0(1)在任何溫度下都能自發(fā)進行的反應(yīng)是______；(2)任何溫度下都不能自發(fā)進行的反應(yīng)是______；(3)另兩個反應(yīng)中，在溫度高于______℃時可自發(fā)進行的反應(yīng)是______；在溫度低于______℃時可自發(fā)進行的反應(yīng)是______?！敬鸢浮?1)C(2)B(3)77A-161.6D【解析】①自發(fā)反應(yīng)需滿足△G=ΔH-TΔS＜0，若ΔH＜0且ΔS＞0，則△G一定小于0，反應(yīng)在任何溫度下都能自發(fā)進行，故此處填C；②若ΔH＞0且ΔS＜0，則△G一定大于0，反應(yīng)在任何溫度下都不能自發(fā)進行，故此處填B；③將反應(yīng)A對應(yīng)數(shù)據(jù)代入ΔH-TΔS＜0計算，得反應(yīng)自發(fā)進行的溫度要求為：T＞350K，即350-273=77℃，故此處A、77℃；將反應(yīng)D對應(yīng)數(shù)據(jù)代入ΔH-TΔS＜0計算，得反應(yīng)自發(fā)進行的溫度要求為：T＜111.4K，即111.4-273=-161.6℃，故此處D、-161.6℃。【能力提升】22．相同的溫度和壓強下，有關(guān)下列兩個反應(yīng)的說法不正確的是()反應(yīng)ΔH/kJ/molMCO3(s)MO(s)＋CO2(g)117.61aCaCO3(s)CaO(s)＋CO2(g)177.91b注：①其中表示反應(yīng)方程式中氣體化學計量數(shù)差；②ΔH-TΔS＜0的反應(yīng)方向自發(fā)A．因為相同，所以a與b大小相近B．熱分解溫度：MCO3(s)＞CaCO3(s)C．a(chǎn)-b=S[MO(s)]+S[CaCO3(s)]-S[MCO3(s)]-S[CaO(s)]D．兩個反應(yīng)在不同溫度下的ΔH和都大于零【答案】B【解析】A項，熵變的大小與氣體體積的改變大小有關(guān)，由方程式可知，兩反應(yīng)中氣體化學計量數(shù)差相同，則反應(yīng)的熵變a與b大小相近，故A正確；B項，由MgCO3和CaCO3都為離子晶體，MgCO3和CaCO3離子所帶電荷相等，由于Mg2+半徑小于Ca2+半徑，MgO晶格能大于CaO晶格能，Mg2+比Ca2+更易與碳酸根離子中的氧離子結(jié)合，使碳酸根離子分解為CO2，則MgCO3的熱分解溫度小于CaCO3，故B錯誤；C項，由方程式可知，兩反應(yīng)中氣體化學計量數(shù)差相同，則反應(yīng)的熵變a與b的差值為a-b=S[MO(s)]+S[CaCO3(s)]-S[MCO3(s)]-S[CaO(s)]，故C正確；D項，由表格數(shù)據(jù)可知，兩個反應(yīng)都是氣體體積增大的吸熱反應(yīng)，則兩個反應(yīng)在不同溫度下的ΔH和都大于零，故D正確；故選B。23．(2023·浙江省模擬)用一種較活潑的金屬把另一種金屬從化合物中還原出來的方法稱為金屬熱還原法。鈉、鎂、鋁是常用的還原劑。一些常見的金屬熱還原反應(yīng)如下：序號反應(yīng)△H/kJ/mol△S/J/(mol·K)①2Al(l)+3BaO(s)=3Ba(g)+Al2O3(s)487207.53②2Al(s)+3BaO(s)=3Ba(s)+Al2O3(s)4-15.70③Mg(l)+2RbCl(s)=2Rb(g)+MgCl2(s)381.77223.06④4Na(l)+TiCl4(g)=Ti(s)+4NaCl(s)-899.8-291下列說法不正確的是A．反應(yīng)①表明金屬沸點：Al>BaB．對于反應(yīng)：2Ba(s)+O2(g)=2BaO(s)

△H1，4Al(s)+3O2(g)=2Al2O3(s)

△H2，由反應(yīng)②可以推出3△H1≈△H2C．反應(yīng)③說明金屬活動性順序：Mg>RbD．對于反應(yīng)④：|△H|>>|T△S|說明焓變對該反應(yīng)的自發(fā)性起主要影響作用【答案】C【解析】A項，金屬的熔、沸點與金屬鍵強度有關(guān)，金屬鍵強度越大，熔、沸點越高，相同溫度下Al為液態(tài)，Ba為氣態(tài)，說明Ba的金屬鍵強度小于Al，A正確；B項，根據(jù)蓋斯定律，反應(yīng)②的，，所以3△H1≈△H2，B正確；C項，根據(jù)元素周期律，Rb金屬性大于Na，而金屬性Na大于Mg，所以金屬活動性順序：Rb>Mg，C錯誤；D項，對于反應(yīng)④，，ΔG=ΔH-TΔS＜0反應(yīng)能自發(fā)，所以溫度小于3092.1K能自發(fā)進行，只有當溫度大于3092.1K時，ΔΔH-TΔS＞0，此時反應(yīng)不能自發(fā)進行，說明焓變對該反應(yīng)能否自發(fā)進行有決定性影響，D正確。故選C。24．CO2催化加氫制甲醇有利于減少CO2的排放，實現(xiàn)“碳達峰”，其反應(yīng)可表示為：CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=?49kJ?mol?1。CO2催化加氫制甲醇的反應(yīng)通過如下步驟來實現(xiàn)：①CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH1=41kJ?mol?1②CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)ΔH2反應(yīng)過程中各物質(zhì)的相對能量變化情況如圖所示。下列說法不正確的是()A．步驟①反應(yīng)的ΔS＞0B．步驟②反應(yīng)的ΔH2=?90kJ?mol?1C．CO2催化加氫制甲醇的總反應(yīng)速率由步驟②決定D．升高溫度，各步驟的正、逆反應(yīng)速率均增大【答案】C【解析】A項，步驟①反應(yīng)能自發(fā)，即△G=△H-T?△S＜0，而此反應(yīng)的△H＞0，故△S＞0，否則反應(yīng)不可能自發(fā)，故A正確；B項，步驟②的反應(yīng)熱△H=生成物的總能量-反應(yīng)物的總能量=-49kJ?mol?1-41kJ?mol?1=-90kJ?mol?1，故B正確；C項，步驟①的活化能高于步驟②，即步驟①的反應(yīng)速率更慢，是總反應(yīng)的決速步，故C錯誤；D項，升高溫度，各步的反應(yīng)物和生成物的活化分子百分數(shù)均增大，各步的正逆反應(yīng)速率均加快，故D正確；故選C。25．已知固態(tài)、氣態(tài)離子的標準熵是根據(jù)熱力學第三定律求出的絕對值，水合態(tài)離子的標準熵是以298K時H+(aq)的標準熵為0算得的相對值。298K時一些離子在不同狀態(tài)下的標準熵值數(shù)據(jù)如表所示，通過數(shù)據(jù)分析得出的下列結(jié)論不正確的是()標準熵值/J·mol·L-1Li+Na+K+Be2+Mg2+Ca2+Al3+固態(tài)離子標準熵S(s)29.151.364.79.532.741.628.3氣態(tài)離子標準熵S(g)138.8153.7160.3136.3148.6154.9164.6水合態(tài)離子標準熵S(aq)13.459102.5-129.7-138.1-53.1-321.7A．金屬離子由固態(tài)到氣態(tài)，標準熵值增加B．同周期金屬離子價態(tài)越高，水合態(tài)離子的標準熵值越小C．同主族金屬離子半徑越小，水合態(tài)離子的標準熵值越小D．同主族金屬元素固態(tài)或氣態(tài)離子的標準熵值隨原子序數(shù)增大而增大【答案】C【解析】A項，由表格數(shù)據(jù)信息可知：金屬離子由固態(tài)到氣態(tài)時，標準熵值增加，A正確；B項，Na、Mg、Al是同一周期元素，從左到右，隨原子序數(shù)的增大，由Na+、Mg2+、Al3+的水