ICS13.080

CCSZ18

HNNMIA

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/HNNMIA.001—2023

土壤和沉積物

水溶性硫酸根的測(cè)定

水浸取-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法

Soilandsediment—

Determinationofwatersolubilitysulfatecontent—

byextractionwithwater--Inductivelycoupledplasmaopticalemissionspectrometry

（報(bào)批稿）

在提交反饋意見(jiàn)時(shí)，請(qǐng)將您知道的相關(guān)專利連同支持性文件一并附上。

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實(shí)施

河南省有色金屬行業(yè)協(xié)會(huì)??發(fā)布

T/HNNMIA.001—2023

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1范圍

本文件描述了采用水浸取-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測(cè)定土壤和沉積物樣品中水溶性硫酸根的

方法。

本文件適用于土壤和沉積物樣品中水溶性硫酸根的測(cè)定，測(cè)定下限為1.04mg/kg。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6379.2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性

與再現(xiàn)性的基本方法

GB/T6379.4測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第4部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法正確度

的基本方法

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

3術(shù)語(yǔ)和定義

本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。

4方法原理

在22℃～26℃的室溫下，使用新制備的去離子水采用回旋振蕩方式對(duì)通過(guò)2mm篩孔的風(fēng)干樣品

振蕩浸取10min，經(jīng)離心分離后，由電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀測(cè)定浸取液，在一定濃度范圍

內(nèi)，硫元素的發(fā)射強(qiáng)度與硫元素的質(zhì)量濃度成正比，通過(guò)測(cè)定硫元素的發(fā)射強(qiáng)度計(jì)算樣品中水溶性硫酸

根含量。

5試劑和材料

除非另有說(shuō)明，在分析中使用的試劑均為優(yōu)級(jí)純。分析中使用的純水為符合GB/T6682規(guī)定的二

級(jí)水，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水。

5.1無(wú)水硫酸鈉（光譜純）。

5.2硫酸根標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（1.00mg/mL）。

稱取0.7394g無(wú)水硫酸鈉（光譜純，110℃烘干），使用二次去離子水溶解，并移入500mL容量

瓶，以二次去離子水定容，搖勻；或采用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.3離心瓶：聚丙烯材質(zhì)，250mL。

5.4燒杯：100mL。

5.5微孔濾膜：0.45μm。

5.6氬氣：高純級(jí)，純度≥99.99。

6儀器設(shè)備

1

T/HNNMIA.001—2023

6.1電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀，推薦工作條件見(jiàn)附錄A。

6.2恒溫振蕩器：振蕩頻率（40r/min～300r/min），溫度（5℃～60℃），時(shí)間（0h～99h）。

6.3高速冷凍離心機(jī)：最高轉(zhuǎn)速（21000r/min），溫度（-20℃～40℃），時(shí)間（1/min～99h59min）。

6.4臺(tái)式天平：精度0.01g。

7樣品

7.1按照LY/T1251-1999中森林土壤水溶性鹽分分析試樣的制備規(guī)定制取實(shí)驗(yàn)室試樣，試樣為通過(guò)

2mm篩孔的風(fēng)干土樣。

7.2樣品制備完成后，裝入牛皮紙袋或塑料瓶中備用。

7.3稱取30.00g試樣（7.2），精確至0.01g。

8試驗(yàn)步驟

8.1空白試驗(yàn)

隨同試樣進(jìn)行兩份空白試驗(yàn)。

8.2驗(yàn)證試驗(yàn)

隨同試樣同時(shí)分析相同類型、含量相近的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

8.3試液制備

將試料（7.3）放入250mL大口塑料離心瓶（6.5）中，準(zhǔn)確加入150mL去離子水，擰緊瓶蓋。充

分混勻后置于數(shù)顯調(diào)速多用振蕩器（6.2）上，將振蕩頻率調(diào)節(jié)為230~240r/min，以回旋振蕩浸取方式

在室溫為22~28℃的情況下振蕩10min，立即取下，置于已調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速為5000r/min、溫度為25℃的

高速冷凍離心機(jī)（6.3）中離心10min。用微孔濾膜（5.5）過(guò)濾消除待測(cè)液中懸浮物，收集濾液。

8.4測(cè)定

按照附錄A設(shè)置儀器工作條件，選擇180.713nm作為測(cè)定波長(zhǎng)，建立分析方法，按測(cè)定條件分別測(cè)

定空白試驗(yàn)溶液（8.1）、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液（8.2）和樣品溶液（8.3）中硫酸根的質(zhì)量濃度。如果試樣濃度

超過(guò)校準(zhǔn)曲線最高點(diǎn)，可稀釋測(cè)定。

8.5校準(zhǔn)曲線的繪制

于一組100mL容量瓶中，分別加入0mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL、50.00mL硫

酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.1），用二次去離子水稀釋至刻度，搖勻，硫酸根的濃度依次為：0μg/mL、10μg/mL、

20μg/mL、50μg/mL、100μg/mL、500μg/mL，按濃度由低到高順序依次測(cè)定其發(fā)射強(qiáng)度。以校準(zhǔn)溶液

系列中硫酸根的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，校準(zhǔn)溶液系列測(cè)定發(fā)射強(qiáng)度值為縱坐標(biāo)，由計(jì)算機(jī)自動(dòng)繪制校準(zhǔn)曲

線并儲(chǔ)存。從校準(zhǔn)曲線上查得試樣提取液中硫酸根的濃度值。

9試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

土壤和沉積物樣品中硫酸根的含量ω以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)[數(shù)值單位為毫克每千克（mg/kg）]，按公式（1）

計(jì)算：

························································(1)

???0×?

式中：ω=?

ρ——從校準(zhǔn)曲線上查得試樣溶液中硫酸根的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；

2

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ρo——從校準(zhǔn)曲線上查得空白試驗(yàn)溶液中硫酸根的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；

V——樣品的定容體積，單位為毫升（mL）；

m——樣品質(zhì)量，單位為克（g）。

數(shù)值修約按照GB/T8170執(zhí)行，計(jì)算結(jié)果表示為：0.XX、X.XX、XX.X、XXX、XXX

10精密度

10.1按照GB/T6379.2規(guī)定的方法，確定水浸取-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測(cè)定土壤和沉積物樣

品中水溶性硫酸根含量的重復(fù)性和再現(xiàn)性，方法精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果見(jiàn)表1和附錄B相關(guān)部分。

10.2在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立的測(cè)試結(jié)果，在表1給出的水平范圍內(nèi)，其絕對(duì)差值超過(guò)重復(fù)性

限（r）的情況不超過(guò)5%，重復(fù)性限（r）按表1所列方程式計(jì)算。

10.3在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立的測(cè)試結(jié)果，在表1給出的水平范圍內(nèi)，其絕對(duì)差值超過(guò)再現(xiàn)性

限（R）的情況不超過(guò)5%，再現(xiàn)性限（R）按表1所列方程式計(jì)算。

表1精密度

單位為毫克每千克

成分精密度試驗(yàn)水平m（mg/kg）重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

2-

SO437.0~7150r=0.5521+0.0058mR=-0.4293+0.0211m

注：精密度數(shù)據(jù)是按照GB/T6379.2規(guī)定的方法，由7家實(shí)驗(yàn)室對(duì)5個(gè)含量水平樣品，分別在重復(fù)性

條件下測(cè)定4次，對(duì)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)剔除離群值后計(jì)算得到。

11正確度

按照GB/T6379.4規(guī)定的方法，確定土壤和沉積物水溶性硫酸根的測(cè)定水浸取-電感耦合等離子

體發(fā)射光譜法正確度的數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)見(jiàn)附錄B。

12試驗(yàn)報(bào)告

試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括下列內(nèi)容：

a)本部分編號(hào)、名稱及所使用的方法；

b)關(guān)于識(shí)別樣品、實(shí)驗(yàn)室、分析日期、報(bào)告日期等所有的必要的信息；

c)以適當(dāng)?shù)男问奖磉_(dá)試驗(yàn)結(jié)果；

d)試驗(yàn)過(guò)程中出現(xiàn)的異?，F(xiàn)象；

e)在本部分中沒(méi)有明確說(shuō)明或可選擇的、可能影響結(jié)果的任何操作

f)試驗(yàn)、審核等相關(guān)責(zé)任人的簽名。

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A

A

附錄A

（資料性）

儀器參考工作條件

電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀參考工作條件見(jiàn)表A.1。

表A.1電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀參考工作條件

參數(shù)設(shè)定值參數(shù)設(shè)定值

等離子氣流量15L/min觀測(cè)高度12mm

輔助氣流量0.5L/min長(zhǎng)波積分時(shí)間6s

霧化氣流量0.2L/min短波積分時(shí)間15s

高頻功率1.15KW樣品沖洗時(shí)間30s

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B

B

附錄B

（資料性）

實(shí)驗(yàn)室間協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果

按照GB/T6379.2和GB/T6379.4規(guī)定的方法,通過(guò)實(shí)驗(yàn)室間協(xié)作試驗(yàn),確定測(cè)量方法的重復(fù)性限與

再現(xiàn)性限以及測(cè)量的方法偏倚,數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果見(jiàn)表B.1。

表B.1重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測(cè)量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果

統(tǒng)計(jì)參數(shù)ASA-19ASA-2b-CZASA-1b-CZASA-6aASA-8a-CZ

重復(fù)測(cè)定次數(shù)44444

可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)77777

測(cè)試結(jié)果總平均值（mg/kg）36.81682583426969

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值（mg/kg）37.01602503357150

重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（Sr）0.733871.970012.572752.0089143.31872

再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差（SR）1.107254.233168.8331117.09637111.59909

γ=SR/Sr1.5092.1493.4338.5102.576

A0.7800.7610.7490.7420.755

A*SR0.8643.2206.613