微專題40氧化還原滴定與沉淀滴定的相關(guān)計(jì)算微專題40氧化還原滴定與沉淀滴定的相關(guān)計(jì)算1．（2023·浙江·統(tǒng)考高考真題）某研究小組用鋁土礦為原料制備絮凝劑聚合氯化鋁()按如下流程開(kāi)展實(shí)驗(yàn)。

已知：①鋁土礦主要成分為，含少量和。用溶液溶解鋁土礦過(guò)程中轉(zhuǎn)變?yōu)殡y溶性的鋁硅酸鹽。②的絮凝效果可用鹽基度衡量，鹽基度當(dāng)鹽基度為0.60~0.85時(shí)，絮凝效果較好。請(qǐng)回答：(1)步驟Ⅰ所得濾液中主要溶質(zhì)的化學(xué)式是。(2)下列說(shuō)法不正確的是___________。A．步驟I，反應(yīng)須在密閉耐高壓容器中進(jìn)行，以實(shí)現(xiàn)所需反應(yīng)溫度B．步驟Ⅱ，濾液濃度較大時(shí)通入過(guò)量有利于減少沉淀中的雜質(zhì)C．步驟Ⅲ，為減少吸附的雜質(zhì)，洗滌時(shí)需對(duì)漏斗中的沉淀充分?jǐn)嚢鐳．步驟Ⅳ中控制和的投料比可控制產(chǎn)品鹽基度(3)步驟V采用如圖所示的蒸汽浴加熱，儀器A的名稱是；步驟V不宜用酒精燈直接加熱的原因是。

(4)測(cè)定產(chǎn)品的鹽基度。的定量測(cè)定：稱取一定量樣品，配成溶液，移取溶液于錐形瓶中，調(diào)，滴加指示劑溶液。在不斷搖動(dòng)下，用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺紅色(有沉淀)，30秒內(nèi)不褪色。平行測(cè)試3次，平均消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液。另測(cè)得上述樣品溶液中。①產(chǎn)品的鹽基度為。②測(cè)定過(guò)程中溶液過(guò)低或過(guò)高均會(huì)影響測(cè)定結(jié)果，原因是。【答案】(1)NaAlO2(2)C(3)蒸發(fā)皿酒精燈直接加熱受熱不均勻，會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品鹽基度不均勻(4)0.7pH過(guò)低，指示劑會(huì)與氫離子反應(yīng)生成重鉻酸跟，會(huì)氧化氯離子，導(dǎo)致消耗的硝酸銀偏少，而pH過(guò)高，氫氧根會(huì)與銀離子反應(yīng)，導(dǎo)致消耗的硝酸銀偏多【解析】鋁土礦主要成分為，含少量和，向鋁土礦中加氫氧化鈉溶液，得到難溶性鋁硅酸鹽、偏鋁酸鈉，氧化鐵不與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，過(guò)濾，濾液中主要含偏鋁酸鈉，向偏鋁酸鈉溶液中通入二氧化碳，過(guò)濾，得到氫氧化鋁沉淀，分為兩份，一份加入鹽酸得到氯化鋁，將兩份混合得到聚合氯化鋁溶液，加熱得到聚合氯化鋁固體。（1）根據(jù)題中信息步驟Ⅰ所得濾液中主要溶質(zhì)的化學(xué)式是NaAlO2；故答案為：NaAlO2。（2）A．步驟I，反應(yīng)所學(xué)溫度高于100℃，因此反應(yīng)須在密閉耐高壓容器中進(jìn)行，以實(shí)現(xiàn)所需反應(yīng)溫度，故A正確；B．步驟Ⅱ，濾液濃度較大時(shí)通入過(guò)量生成氫氧化鋁和碳酸氫鈉溶液，有利于減少沉淀中的雜質(zhì)，故B正確；C．步驟Ⅲ，洗滌時(shí)不能需對(duì)漏斗中的沉淀充分?jǐn)嚢?，故C錯(cuò)誤；D．中a、b可通過(guò)控制和的投料比來(lái)控制產(chǎn)品鹽基度，故D正確；綜上所述，答案為：C。（3）步驟V采用如圖所示的蒸汽浴加熱，根據(jù)圖中信息得到儀器A的名稱是蒸發(fā)皿；酒精燈直接加熱受熱不均勻，會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品鹽基度不均勻，而用蒸汽浴加熱，受熱均勻，得到的產(chǎn)品鹽基度均勻；故答案為：蒸發(fā)皿；酒精燈直接加熱受熱不均勻，會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品鹽基度不均勻。（4）①根據(jù)，樣品溶液中氯離子物質(zhì)的量濃度為，，根據(jù)電荷守恒得到產(chǎn)品的鹽基度為；故答案為：0.7。②測(cè)定過(guò)程中溶液過(guò)低或過(guò)高均會(huì)影響測(cè)定結(jié)果，原因是pH過(guò)低，指示劑會(huì)與氫離子反應(yīng)生成重鉻酸跟，會(huì)氧化氯離子，導(dǎo)致消耗的硝酸銀偏少，而pH過(guò)高，氫氧根會(huì)與銀離子反應(yīng)，導(dǎo)致消耗的硝酸銀偏多；故答案為：pH過(guò)低，指示劑會(huì)與氫離子反應(yīng)生成重鉻酸跟，會(huì)氧化氯離子，導(dǎo)致消耗的硝酸銀偏少，而pH過(guò)高，氫氧根會(huì)與銀離子反應(yīng)，導(dǎo)致消耗的硝酸銀偏多。2．（2023·湖北·統(tǒng)考高考真題）學(xué)習(xí)小組探究了銅的氧化過(guò)程及銅的氧化物的組成?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)銅與濃硝酸反應(yīng)的裝置如下圖，儀器A的名稱為，裝置B的作用為。

(2)銅與過(guò)量反應(yīng)的探究如下：

實(shí)驗(yàn)②中Cu溶解的離子方程式為；產(chǎn)生的氣體為。比較實(shí)驗(yàn)①和②，從氧化還原角度說(shuō)明的作用是。(3)用足量NaOH處理實(shí)驗(yàn)②新制的溶液得到沉淀X，元素分析表明X為銅的氧化物，提純干燥后的X在惰性氛圍下加熱，mgX完全分解為ng黑色氧化物Y，。X的化學(xué)式為。(4)取含X粗品0.0500g(雜質(zhì)不參加反應(yīng))與過(guò)量的酸性KI完全反應(yīng)后，調(diào)節(jié)溶液至弱酸性。以淀粉為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，滴定終點(diǎn)時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液15.00mL。(已知：，)標(biāo)志滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是，粗品中X的相對(duì)含量為。【答案】(1)具支試管防倒吸(2)Cu+H2O2+2H+=Cu2++2H2OO2既不是氧化劑，又不是還原劑(3)CuO2(4)溶液藍(lán)色消失，且半分鐘不恢復(fù)原來(lái)的顏色96%【解析】（1）由圖可知，儀器A的名稱為具支試管；銅和濃硝酸反應(yīng)生成硝酸銅和二氧化氮，其中二氧化氮易溶于水，需要防倒吸，則裝置B的作用為防倒吸；（2）根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，銅片溶解，溶液變藍(lán)，可知在酸性條件下銅和過(guò)氧化氫發(fā)生反應(yīng)，生成硫酸銅，離子方程式為：Cu+H2O2+2H+=Cu2++2H2O；硫酸銅可以催化過(guò)氧化氫分解生成氧氣，則產(chǎn)生的氣體為O2；在銅和過(guò)氧化氫的反應(yīng)過(guò)程中，氫元素的化合價(jià)沒(méi)有發(fā)生變化，故從氧化還原角度說(shuō)明的作用是：既不是氧化劑，又不是還原劑；（3）在該反應(yīng)中銅的質(zhì)量m(Cu)=n×，因?yàn)?，則m(O)=，則X的化學(xué)式中銅原子和氧原子的物質(zhì)的量之比為：，則X為CuO2；（4）滴定結(jié)束的時(shí)候，單質(zhì)碘消耗完，則標(biāo)志滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是：溶液藍(lán)色消失，且半分鐘不恢復(fù)原來(lái)的顏色；在CuO2中銅為+2價(jià)，氧為-1價(jià)，根據(jù)，可以得到關(guān)系式：，則n(CuO2)=×0.1mol/L×0.015L=0.0005mol，粗品中X的相對(duì)含量為。指示劑選擇：氧化還原滴定法的指示劑有三類。①氧化還原指示劑；②專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘標(biāo)準(zhǔn)溶液變藍(lán)；③自身指示劑，如高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí)，滴定終點(diǎn)為溶液由無(wú)色變?yōu)闇\粉紅色。滴定操作不僅適用于酸堿中和反應(yīng)，也可遷移應(yīng)用于氧化還原反應(yīng)，NaOH、Na2CO3混合溶液與鹽酸的反應(yīng)及沉淀反應(yīng)。1．氧化還原滴定法(1)原理:以氧化劑或還原劑為滴定劑,直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì),或者間接滴定一些本身并沒(méi)有還原性或氧化性、但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。(2)試劑:常用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等;常用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。(3)實(shí)例①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理：2MnOeq\o\al(－,4)＋6H＋＋5H2C2O4=10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。指示劑：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無(wú)色變淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說(shuō)明達(dá)到滴定終點(diǎn)。②Na2S2O3溶液滴定碘液原理：2Na2S2O3＋I(xiàn)2=Na2S4O6＋2NaI。指示劑：用淀粉溶液做指示劑，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰a2S2O3溶液后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說(shuō)明達(dá)到滴定終點(diǎn)。2．沉淀滴定法(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的卻很少，實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag＋與鹵素離子的反應(yīng)來(lái)測(cè)定Cl－、Br－、I－濃度。(2)原理：沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液測(cè)定溶液中Cl－的含量時(shí)常以CrOeq\o\al(2－,4)為指示劑，這是因?yàn)锳gCl比Ag2CrO4更難溶的緣故。1．（2023·浙江·統(tǒng)考高考真題）草酸()是二元弱酸。某小組做如下兩組實(shí)驗(yàn)：實(shí)驗(yàn)I：往溶液中滴加溶液。實(shí)驗(yàn)Ⅱ：往溶液中滴加溶液。[已知：的電離常數(shù)，溶液混合后體積變化忽略不計(jì)]，下列說(shuō)法正確的是A．實(shí)驗(yàn)I可選用甲基橙作指示劑，指示反應(yīng)終點(diǎn)B．實(shí)驗(yàn)I中時(shí)，存在C．實(shí)驗(yàn)Ⅱ中發(fā)生反應(yīng)D．實(shí)驗(yàn)Ⅱ中時(shí)，溶液中【答案】D【解析】A．溶液被氫氧化鈉溶液滴定到終點(diǎn)時(shí)生成顯堿性的草酸鈉溶液，為了減小實(shí)驗(yàn)誤差要選用變色范圍在堿性范圍的指示劑，因此，實(shí)驗(yàn)I可選用酚酞作指示劑，指示反應(yīng)終點(diǎn)，故A錯(cuò)誤；B．實(shí)驗(yàn)I中時(shí)，溶質(zhì)是、且兩者物質(zhì)的量濃度相等，，，則草酸氫根的電離程度大于草酸根的水解程度，因此存在，故B錯(cuò)誤；C．實(shí)驗(yàn)Ⅱ中，由于開(kāi)始滴加的氯化鈣量較少而過(guò)量，因此該反應(yīng)在初始階段發(fā)生的是，該反應(yīng)的平衡常數(shù)為，因?yàn)槠胶獬?shù)很大，說(shuō)明反應(yīng)能夠完全進(jìn)行，當(dāng)完全消耗后，再和發(fā)生反應(yīng)，故C錯(cuò)誤；D．實(shí)驗(yàn)Ⅱ中時(shí)，溶液中的鈣離子濃度為，溶液中，故D正確。綜上所述，答案為D。2．（2023·山東·統(tǒng)考高考真題）一定條件下，乙酸酐醇解反應(yīng)可進(jìn)行完全，利用此反應(yīng)定量測(cè)定有機(jī)醇中的羥基含量，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中酯的水解可忽略。實(shí)驗(yàn)步驟如下：①配制一定濃度的乙酸酐-苯溶液。②量取一定體積乙酸酐-苯溶液置于錐形瓶中，加入樣品，充分反應(yīng)后，加適量水使剩余乙酸酐完全水解：。③加指示劑并用甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液。④在相同條件下，量取相同體積的乙酸酐-苯溶液，只加適量水使乙酸酐完全水解；加指示劑并用甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液。對(duì)于上述實(shí)驗(yàn)，下列做法正確的是A．進(jìn)行容量瓶檢漏時(shí)，倒置一次即可B．滴入半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，錐形瓶中溶液變色，即可判定達(dá)滴定終點(diǎn)C．滴定讀數(shù)時(shí)，應(yīng)單手持滴定管上端并保持其自然垂直D．滴定讀數(shù)時(shí)，應(yīng)雙手一上一下持滴定管【答案】C【解析】A．進(jìn)行容量瓶檢漏時(shí)，倒置一次，然后玻璃塞旋轉(zhuǎn)180度后再倒置一次，故A錯(cuò)誤；B．滴入半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，錐形瓶中溶液變色，且半分鐘內(nèi)不變回原色，才是達(dá)到滴定終點(diǎn)，故B錯(cuò)誤；C．滴定讀數(shù)時(shí)，應(yīng)單手持滴定管上端無(wú)刻度處，并保持其自然垂直，故C正確；D．滴定讀數(shù)時(shí)，應(yīng)單手持滴定管上端無(wú)刻度處，并保持其自然垂直，故D錯(cuò)誤；答案為C。3．（2023·浙江·高考真題）某研究小組制備納米，再與金屬有機(jī)框架)材料復(fù)合制備熒光材料，流程如下：已知：①含鋅組分間的轉(zhuǎn)化關(guān)系：②是的一種晶型，以下穩(wěn)定。請(qǐng)回答：(1)步驟Ⅰ，初始滴入溶液時(shí)，體系中主要含鋅組分的化學(xué)式是。(2)下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是___________。A．步驟Ⅰ，攪拌的作用是避免反應(yīng)物濃度局部過(guò)高，使反應(yīng)充分B．步驟Ⅰ，若將過(guò)量溶液滴入溶液制備，可提高的利用率C．步驟Ⅱ，為了更好地除去雜質(zhì)，可用的熱水洗滌D．步驟Ⅲ，控溫煅燒的目的是為了控制的顆粒大小(3)步驟Ⅲ，盛放樣品的容器名稱是。(4)用和過(guò)量反應(yīng)，得到的沉淀可直接控溫煅燒得納米，沉淀無(wú)需洗滌的原因是。(5)為測(cè)定納米產(chǎn)品的純度，可用已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。從下列選項(xiàng)中選擇合理的儀器和操作，補(bǔ)全如下步驟[“___________”上填寫一件最關(guān)鍵儀器，“(___________)”內(nèi)填寫一種操作，均用字母表示]。用___________(稱量樣品)→用燒杯(___________)→用___________(___________)→用移液管(___________)→用滴定管(盛裝標(biāo)準(zhǔn)溶液，滴定)儀器：a、燒杯；b、托盤天平；c、容量瓶；d、分析天平；e、試劑瓶操作：f、配制一定體積的Zn2+溶液；g、酸溶樣品；h、量取一定體積的溶液；i、裝瓶貼標(biāo)簽(6)制備的熒光材料可測(cè)濃度。已知的熒光強(qiáng)度比值與在一定濃度范圍內(nèi)的關(guān)系如圖。某研究小組取人血漿銅藍(lán)蛋白(相對(duì)分子質(zhì)量)，經(jīng)預(yù)處理，將其中元素全部轉(zhuǎn)化為并定容至。取樣測(cè)得熒光強(qiáng)度比值為10.2，則1個(gè)血漿銅藍(lán)蛋白分子中含個(gè)銅原子?！敬鸢浮?1)(2)BC(3)坩堝(4)雜質(zhì)中含有，在控溫煅燒過(guò)程中分解或被氧化為氣體而除去。(5)(6)8【解析】本題為一道無(wú)機(jī)物制備類的工業(yè)流程題，首先向氫氧化鈉溶液中滴加硫酸鋅溶液并攪拌，此時(shí)生成，分離出后再控溫煅燒生成納米氧化鋅，進(jìn)一步處理后得到最終產(chǎn)品。（1）初始滴入溶液時(shí)，氫氧化鈉過(guò)量，根據(jù)信息①可知，體系中主要含鋅組分的化學(xué)式是；（2）A．步驟Ⅰ，攪拌可以使反應(yīng)物充分接觸，加快反應(yīng)速率，避免反應(yīng)物濃度局部過(guò)高，A正確；B．根據(jù)信息①可知，氫氧化鈉過(guò)量時(shí)，鋅的主要存在形式是，不能生成，B錯(cuò)誤；C．由信息②可知，以下穩(wěn)定，故在用的熱水洗滌時(shí)會(huì)導(dǎo)致，分解為其他物質(zhì)，C錯(cuò)誤；D．由流程可知，控溫煅燒時(shí)會(huì)轉(zhuǎn)化為納米氧化鋅，故控溫煅燒的目的是為了控制的顆粒大小，D正確；故選BC；（3）給固體藥品加熱時(shí)，應(yīng)該用坩堝，故步驟Ⅲ，盛放樣品的容器名稱是坩堝；（4）兩者反應(yīng)時(shí)，除了生成固體ZnO外，還會(huì)生成二氧化碳，氨氣和水蒸氣，即雜志都是氣體，故沉淀不需要洗滌的原因是：雜質(zhì)中含有，在控溫煅燒過(guò)程中分解或被氧化為氣體而除去；（5）為了使測(cè)定結(jié)果盡可能準(zhǔn)確，故可以用分析天平稱量ZnO的質(zhì)量，選擇d，隨后可以用酸來(lái)溶解氧化鋅，故選g，溶解后可以用容量瓶配制一定濃度的溶液，故選c(f)，再用移液管量取一定體積的配好的溶液進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，故選h，故答案為：；（6）人血漿銅藍(lán)蛋白的物質(zhì)的量n(人血漿銅藍(lán)蛋白)=，由于實(shí)驗(yàn)測(cè)得熒光強(qiáng)度比值為10.2，則銅離子濃度n(Cu2+)=，則則1個(gè)血漿銅藍(lán)蛋白分子中含8個(gè)銅原子。4．（2022·浙江）滴定實(shí)驗(yàn)是化學(xué)學(xué)科中最重要的定量實(shí)驗(yàn)之一。常見(jiàn)的滴定實(shí)驗(yàn)有酸堿中和滴定、氧化還原反應(yīng)滴定、沉淀滴定等等。(1)氧化還原滴定—葡萄酒中抗氧化劑殘留量的測(cè)定，葡萄酒常用焦亞硫酸鈉()作抗氧化劑。測(cè)定某葡萄酒中抗氧化劑的殘留量(以游離計(jì)算)的方案如圖：往實(shí)驗(yàn)中加入鹽酸的目的是將全部轉(zhuǎn)化成；滴定過(guò)程中發(fā)生的反應(yīng)是：。①加入鹽酸時(shí)發(fā)生的離子方程式為：_______。②滴定時(shí)I2溶液應(yīng)裝在_______(“酸”或“堿”)式滴定管中，該滴定過(guò)程中的指示劑為：_______。③將I2標(biāo)準(zhǔn)溶液裝入滴定管的具體操作順序?yàn)開(kāi)______(填字母)，再夾在滴定管夾上備用。a．裝入I2標(biāo)準(zhǔn)溶液至0刻度以上；b．檢查滴定管是否漏液；c．排盡尖嘴部分氣泡；d．用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管次；e．用蒸餾水清洗次；f．將液面調(diào)節(jié)至“0”或“0”刻度以下。④實(shí)驗(yàn)消耗I2溶液，所測(cè)樣品中抗氧化劑的殘留量(以游離計(jì)算)為_(kāi)______。下列情形會(huì)造成測(cè)定結(jié)果偏高的是：_______。A．滴定持續(xù)時(shí)間稍長(zhǎng)，溶液中部分被空氣氧化B．滴定前平視，滴定后俯視C．滴定前滴定管尖有氣泡，滴定后氣泡消失D．盛裝標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定管用蒸館水洗凈后，未潤(rùn)洗(2)沉淀滴定——滴定劑與被滴定物生成的沉淀比滴定劑與指示劑生成的沉淀更難溶；且二者之間，有明顯的顏色差別。參考表中的數(shù)據(jù)，若用滴定溶液，可選用的指示劑是：_______(填選項(xiàng)字母)A．

B．

C．

D．難溶物顏色白淺黃白磚紅白【答案】(1)

+2H+=2SO2+H2O

酸

淀粉溶液

bedacf

0.32

CD(2)A【解析】葡萄酒常用焦亞硫酸鈉()作抗氧化劑，測(cè)定某葡萄酒中抗氧化劑的殘留量(以游離計(jì)算)時(shí)，先加酸轉(zhuǎn)化為SO2，再用過(guò)量碘水吸收SO2，最后用氧化還原滴定法測(cè)定過(guò)量碘的物質(zhì)的量，從而求出與SO2反應(yīng)的碘的物質(zhì)的量。(1)①加入鹽酸時(shí)，Na2S2O5與鹽酸發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，生成SO2等，離子方程式為：+2H+=2SO2+H2O。②I2會(huì)腐蝕橡膠，滴定時(shí)I2溶液應(yīng)裝在酸式滴定管中，該滴定過(guò)程中的指示劑為淀粉溶液。③將I2標(biāo)準(zhǔn)溶液裝入滴定管時(shí)，應(yīng)先檢查是否漏液，再水洗、待盛裝液體潤(rùn)洗、裝藥品、排氣泡、調(diào)液面、記讀數(shù)等，所以具體操作順序?yàn)閎edacf。④由反應(yīng)式知，實(shí)驗(yàn)消耗I2的物質(zhì)的量等于SO2的物質(zhì)的量，則所測(cè)樣品中抗氧化劑的殘留量(以游離計(jì)算)為：=0.32g/L。A．滴定持續(xù)時(shí)間稍長(zhǎng)，溶液中部分被空氣氧化，則所用碘水的體積偏小，測(cè)定結(jié)果偏低；B．滴定前平視，滴定后俯視，則所讀取碘溶液的體積偏小，測(cè)定結(jié)果偏低；C．滴定前滴定管尖有氣泡，滴定后氣泡消失，則所讀取碘溶液的體積偏大，測(cè)定結(jié)果偏高；D．盛裝標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定管用蒸餾水洗凈后，未潤(rùn)洗，則所用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液的體積偏大，測(cè)定結(jié)果偏高；綜合以上分析，CD符合題意，故選CD。答案為：+2H+=2SO2+H2O；酸；淀粉溶液；bedacf；0.32；CD；(2)沉淀滴定，要求滴定劑與被滴定物生成的沉淀比滴定劑與指示劑生成的沉淀更難溶；且二者之間，有明顯的顏色差別。由表中數(shù)據(jù)及顏色可知，若用滴定溶液，可選用的指示劑是Na2CrO4，故選A。答案為：A。1．（2023·湖南婁底·統(tǒng)考模擬預(yù)測(cè)）某小組設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)測(cè)定膽礬()純度(雜質(zhì)不參與反應(yīng))：稱取膽礬樣品溶于蒸餾水，加入足量KI溶液，充分反應(yīng)后，過(guò)濾。把濾液配制成250mL溶液，準(zhǔn)確量取配制溶液25.00mL于錐形瓶中，滴加2滴溶液X，用溶液滴定至終點(diǎn)，消耗滴定液Vml。涉及有關(guān)反應(yīng)如下：，。下列敘述正確的是A．X為甲基橙溶液B．滴加溶液時(shí)選擇滴定管如圖所示C．滴定管裝液之前最后一步操作是水洗D．膽礬純度為【答案】D【解析】A．滴定反應(yīng)為碘單質(zhì)與硫代硫酸鈉反應(yīng)，因?yàn)榈鈫钨|(zhì)遇淀粉變藍(lán)，則指示劑X為淀粉溶液，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B．水解而使其溶液顯堿性，因此滴加該溶液要選擇堿式滴定管，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C．滴定管裝液之前最后一步操作是潤(rùn)洗，即用待裝液潤(rùn)洗滴定管，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D．根據(jù)關(guān)系式：可知，膽礬純度為，D項(xiàng)正確；答案選D。2．（2023·全國(guó)·統(tǒng)考一模）某溫度下，25mL含KX和KY的混合溶液，用0.1000mol?L-1的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)該混合液進(jìn)行電位滴定(在滴定過(guò)程中，隨著滴定劑的不斷加入，電極電位E不斷發(fā)生變化，電極電位發(fā)生突躍時(shí)，說(shuō)明滴定到達(dá)終點(diǎn))、獲得電動(dòng)勢(shì)(E)和銀硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(V)的電位滴定曲線如圖所示。

已知：I.Ag+與Y-反應(yīng)過(guò)程為：①Ag++2Y-[AgY2]-、②[AgY2]-+Ag+2AgY↓。II.該溫度下，Ksp(AgY)=2×10-16，Ksp(AgX)=2×10-10III.Y-與H+的反應(yīng)可以忽略。下列說(shuō)法不正確的是A．若HY為弱酸，則從開(kāi)始到A點(diǎn)，水的電離程度不斷減小B．原混合溶液中c(KX)=0.02000mol?L-1，c(KY)=0.03000mol?L-1C．若反應(yīng)①的平衡常數(shù)為K1，反應(yīng)②的平衡常數(shù)為K2，則=K(AgY)D．將AgX和AgY的飽和溶液等體積混合，加入足量硝酸銀溶液，析出固體AgX多于AgY【答案】B【解析】A．對(duì)于結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，溶度積小的先生成沉淀，根據(jù)反應(yīng)的方程式可知，A點(diǎn)生成[AgY2]-，B點(diǎn)生成AgY，若HY為弱酸，則KY溶液中由于水解促進(jìn)水的電離，滴加AgNO3溶液時(shí)，Y-濃度逐漸減小，水的電離程度逐漸減小，故A正確；B．OA段發(fā)生的反應(yīng)為Ag++2Y-[AgY2]-，AB段發(fā)生的反應(yīng)為[AgY2]-+Ag+2AgY↓，所以V1=5.0，原溶液中n(Y-)=20.1000mol/L2.5010-3L=510-4mol，c(KY)=510-4mol÷0.025L=0.02000mol/L，BC段發(fā)生的反應(yīng)為Ag++X-=AgX↓，BC段消耗的標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液的體積為12.50mL-5.00ml=7.50mL，則原溶液中n(X-)=0.1000mol/L7.510-3L=7.510-4mol，c(KX)==0.03mol/L，故B錯(cuò)誤；C．①的平衡常數(shù)為K1=，反應(yīng)②的平衡常數(shù)為K2=，K1K2=，Ag++Y-=AgY↓，Ksp(AgY)=c(Ag+)c(Y-)=，則=K(AgY)，故C正確；D．因?yàn)镵sp(AgY)<Ksp(AgX)，所以混合液中c(Y-)<c(X-)，等體積n(Y-)<n(X-)，加入足量硝酸銀析出的AgX更多，故D正確；故選B。3．（2023·山東·高三統(tǒng)考專題練習(xí)）實(shí)驗(yàn)室常用基準(zhǔn)物質(zhì)Na2C2O4標(biāo)定KMnO4溶液的濃度。將Na2C2O4溶液置于錐形瓶中，并加入稀硫酸，反應(yīng)時(shí)溫度不宜過(guò)高。為提高初始速率，常滴加幾滴MnSO4溶液。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．應(yīng)選用堿式滴定管量取Na2C2O4溶液B．加MnSO4溶液的作用是做催化劑C．若溶液溫度過(guò)高、酸性過(guò)強(qiáng)，生成的草酸易分解，將導(dǎo)致結(jié)果偏高D．已知，若初期滴加過(guò)快、溫度過(guò)高，發(fā)生該反應(yīng)，將導(dǎo)致結(jié)果偏高【答案】D【解析】A．Na2C2O4為強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，會(huì)腐蝕玻璃，所以應(yīng)選用堿式滴定管量取Na2C2O4溶液，A正確；B．為提高初始速率，常滴加幾滴MnSO4溶液，則表明MnSO4能加快反應(yīng)速率，從而說(shuō)明MnSO4溶液的作用是做催化劑，B正確；C．若溶液溫度過(guò)高、酸性過(guò)強(qiáng)，生成的草酸易分解，從而導(dǎo)致滴定所用Na2C2O4的體積偏大，KMnO4溶液的濃度測(cè)定值偏高，C正確；D．若初期滴加過(guò)快、溫度過(guò)高，將發(fā)生反應(yīng)，從而使滴定所用Na2C2O4的體積偏小，KMnO4溶液的濃度測(cè)定結(jié)果偏低，D錯(cuò)誤；故選D。4．（2023·山東·高三統(tǒng)考專題練習(xí)）實(shí)驗(yàn)室測(cè)定反應(yīng)的平衡常數(shù)K的過(guò)程為：①一定溫度下，將溶液與溶液等體積混合，產(chǎn)生灰黑色沉淀；②待步驟①中反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，取vmL上層清液，用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至出現(xiàn)穩(wěn)定的淺紅色時(shí)消耗KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液。資料：(白色)

，(紅色)

下列說(shuō)法正確的是A．溶液可替換為溶液B．過(guò)程①中產(chǎn)生的灰黑色沉淀為Fe或Ag元素的氧化物C．可用KCl標(biāo)準(zhǔn)溶液代替KSCN的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定D．步驟②中不待溶液澄清，直接用濁液做滴定實(shí)驗(yàn)測(cè)定，則所測(cè)K值偏小【答案】D【解析】A．溶液中的NO具有強(qiáng)氧化性能夠?qū)e2+氧化為Fe3+，影響反應(yīng)的平衡常數(shù)K測(cè)定，故A錯(cuò)誤；B．由方程式可知過(guò)程①中產(chǎn)生的灰黑色沉淀為Ag，故B錯(cuò)誤；C．硫氰化鉀和鐵離子形成紅色溶液，氯化鉀和鐵離子不反應(yīng)，故不能用KCl標(biāo)準(zhǔn)溶液代替KSCN的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag+，故C錯(cuò)誤；D．實(shí)驗(yàn)①所得濁液中還含有Ag，因存在平衡，且隨著反應(yīng)的進(jìn)行，使得平衡逆向移動(dòng)，則測(cè)定平衡體系中的c(Ag+)偏高，偏高，所得到的K=偏小，故D正確；故選D。5．（2023·山東聊城·校聯(lián)考三模）高純?nèi)妊趿资羌呻娐?、太?yáng)能電池生產(chǎn)的摻雜劑。實(shí)驗(yàn)室可通過(guò)以下實(shí)驗(yàn)步驟測(cè)定三氯氧磷產(chǎn)品中氯元素的含量，并計(jì)算產(chǎn)品的純度[已知：常溫下，，，呈白色]。①取產(chǎn)品置于盛蒸餾水的水解瓶中，搖動(dòng)至完全水解，將水解液配成溶液并預(yù)處理排除含磷粒子的影響。②取溶液于錐形瓶中，向其中加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液，使完全沉淀，再加入硝基苯，振蕩，使沉淀表面被有機(jī)物覆蓋；然后加入幾滴溶液作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量至終點(diǎn)，所用體積為。假設(shè)雜質(zhì)不參加反應(yīng)，則下列說(shuō)法正確的是A．配制好的標(biāo)準(zhǔn)溶液可盛放在棕色廣口試劑瓶中B．實(shí)驗(yàn)過(guò)程中可用甲苯代替硝基苯進(jìn)行實(shí)驗(yàn)C．滴定終點(diǎn)時(shí)錐形瓶中有血紅色沉淀生成D．實(shí)驗(yàn)過(guò)程中若忘記加入硝基苯，會(huì)導(dǎo)致所測(cè)的含量偏低【答案】D【解析】A．配制好的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液可盛放在棕色細(xì)口試劑瓶中，廣口瓶通常用于存放固體藥品，A錯(cuò)誤；B．甲苯的密度小于水，無(wú)法沉到底部包裹沉淀，B錯(cuò)誤；C．滴定終點(diǎn)時(shí)有Fe(SCN)3生成，溶液變血紅色，但是Fe(SCN)3不是沉淀，無(wú)血紅色沉淀生成，C錯(cuò)誤；D．實(shí)驗(yàn)過(guò)程中若忘記加入硝基苯，則加入NH4SCN后，SCN-不僅與多余的Ag+反應(yīng)生成AgSCN沉淀，同時(shí)AgCl也會(huì)轉(zhuǎn)化為AgSCN，導(dǎo)致NH4SCN的消耗體積偏大，測(cè)得POCl3的含量偏低，D正確；故答案選D。6．（2023春·山東·高三校聯(lián)考階段練習(xí)）用c酸性溶液滴定mL未知濃度的草酸溶液，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)消耗滴定液xmL。下列說(shuō)法正確的是A．滴定終點(diǎn)時(shí)溶液由粉紅色變?yōu)闊o(wú)色B．需要錐形瓶、堿式滴定管C．若用草酸溶液潤(rùn)洗錐形瓶，使測(cè)得結(jié)果偏低D．測(cè)得草酸濃度【答案】D【解析】A．滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象應(yīng)是溶液由無(wú)色變?yōu)榉奂t色，且半分鐘內(nèi)不褪色，A錯(cuò)誤；B．草酸溶液、酸性溶液均呈酸性，且酸性溶液具有強(qiáng)氧化性，可腐蝕橡膠，因此需要酸式滴定管，而不堿式滴定管，B錯(cuò)誤；C．若用草酸溶液潤(rùn)洗錐形瓶，會(huì)使草酸增多，消耗的溶液也會(huì)增多，使滴定結(jié)果偏高，C錯(cuò)誤；D．滴定反應(yīng)的離子方程式為：，設(shè)草酸的濃度為，根據(jù)方程式的計(jì)量關(guān)系得：，D正確；故選D。1．（2023·江西·校聯(lián)考二模）硫脲[CS(NH2)2]在藥物制備、金屬礦物浮選等方面有廣泛應(yīng)用。實(shí)驗(yàn)室中先制備Ca(HS)2，再與CaCN2合成CS(NH2)2，實(shí)驗(yàn)裝置(夾持及加熱裝置略)如圖所示。已知：CS(NH2)2易溶于水，易被氧化，受熱(150℃左右)時(shí)發(fā)生異構(gòu)化生成NH4SCN。回答下列問(wèn)題：(1)儀器M名稱。(2)實(shí)驗(yàn)前先檢查裝置氣密性。檢查氣密性后加入藥品，打開(kāi)K2,裝置B中盛裝的試劑為。反應(yīng)結(jié)束后關(guān)閉K2，打開(kāi)K?通N2一段時(shí)間，目的是。(3)撤走攪拌器，打開(kāi)K?，水浴加熱D中三頸燒瓶，在80℃時(shí)合成硫脲，同時(shí)生成一種常見(jiàn)的堿?？刂茰囟仍?0℃的原因是，D處合成硫脲的化學(xué)方程式為。判斷制備Ca(HS)2反應(yīng)中H2S已過(guò)量的方法是(4)將裝置D中液體過(guò)濾后，結(jié)晶得到粗產(chǎn)品。稱取mg產(chǎn)品，加水溶解配成250mL溶液，量取50mL于錐形瓶中，滴加一定量的稀硫酸使溶液顯酸性，用cmol·L-1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL。滴定時(shí)，硫脲發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：5[CS(NH2)2]+14+32H+=14Mn2++5CO2+5N2+5+26H2O。則樣品中硫脲的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(用含“m、c、V”的最簡(jiǎn)式表示)。已知：NH4SCN、KSCN都易溶于乙醇、水，溫度高時(shí)容易分解和氧化；常溫下KSCN的溶解度為217g。利用硫脲制備KSCN的方法是：取一定量硫脲在隔絕空氣的條件下加熱至150℃充分反應(yīng)，將加熱后的產(chǎn)物溶于一定比例的無(wú)水乙醇和水中形成溶液，(填寫操作過(guò)程)，得到KSCN晶體。(實(shí)驗(yàn)中可選用試劑：K2CO3、無(wú)水乙醇。)【答案】(1)恒壓滴液漏斗(2)飽和硫氫化鈉溶液將滯留在裝置中A的硫化氫氣體排入裝置D中；做保護(hù)氣，防止產(chǎn)品被氧化(3)溫度過(guò)高，硫脲會(huì)部分發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)而生成硫氰化銨；溫度過(guò)低，反應(yīng)速度慢，實(shí)驗(yàn)不能快速完成Ca(HS)2+2CaCN2+6H2O2CS(NH2)2+3Ca(OH)2E中出現(xiàn)黑色沉淀(4)邊攪拌邊滴加K2CO3制得粗品后，在沸騰的(或熱的)乙醇中多次重結(jié)晶，過(guò)濾洗滌，(減壓)干燥【解析】裝置A制取硫化氫氣體，因?yàn)辂}酸具有揮發(fā)性，需要再B裝置中放熱飽和硫氫化鈉溶液，因?yàn)镃S(NH2)2易溶于水，易被氧化，在反應(yīng)結(jié)束后關(guān)閉K2，打開(kāi)K1通入一段時(shí)間N2，目的是將滯留在裝置A中的硫化氫氣體排入裝置D中，并排凈裝置中的空氣，過(guò)量的H2S用CuSO4溶液進(jìn)行吸收；（1）根據(jù)圖示，M裝置為恒壓滴液漏斗；故答案為：恒壓滴液漏斗；（2）根據(jù)分析，裝置B中盛裝的試劑為飽和硫氫化鈉溶液；因?yàn)镃S(NH2)2易溶于水，易被氧化，故在反應(yīng)后需要排凈裝置中的空氣，且為了提高反應(yīng)物的利用率，需要將滯留在裝置A的硫化氫排入裝置D；故答案為：飽和硫氫化鈉溶液；將滯留在裝置中A的硫化氫氣體排入裝置D中；做保護(hù)氣，防止產(chǎn)品被氧化；（3）CS(NH2)2受熱(150℃左右)時(shí)發(fā)生異構(gòu)化生成NH4SCN，故溫度不能過(guò)高；在80℃時(shí)合成硫脲，同時(shí)生成一種常見(jiàn)的堿，根據(jù)質(zhì)量守恒可知，生成氫氧化鈣，反應(yīng)式為；H2S與CuSO4生成黑色的CuS沉淀；故答案為：溫度過(guò)高，硫脲會(huì)部分發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)而生成硫氰化銨；溫度過(guò)低，反應(yīng)速度慢，實(shí)驗(yàn)不能快速完成；；E中出現(xiàn)黑色沉淀；（4）滴定過(guò)程中，CS(NH2)2與酸性高錳酸鉀反應(yīng)生成硫酸錳、氮?dú)狻⒘?、二氧化碳和水，反?yīng)中硫元素、氮元素化合價(jià)升高，錳元素化合價(jià)降低，利用元素守恒可知，其離子反應(yīng)方程式為，該樣品中硫脲的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為；KSCN易溶于乙醇，為了得到KSCN晶體，邊攪拌邊滴加K2CO3制得粗品后，在沸騰的(或熱的)乙醇中多次重結(jié)晶，過(guò)濾洗滌，(減壓)干燥；故答案為：；邊攪拌邊滴加K2CO3制得粗品后，在沸騰的(或熱的)乙醇中多次重結(jié)晶，過(guò)濾洗滌，(減壓)干燥。2．（2023·山東濟(jì)寧·統(tǒng)考三模）亞硝酰氯(NOCl)是有機(jī)物合成中的重要試劑，熔點(diǎn)為-64.5℃、沸點(diǎn)為-5.5℃，氣態(tài)呈黃色，液態(tài)時(shí)呈紅褐色，遇水易反應(yīng)生成一種氫化物和兩種氮的常見(jiàn)氧化物。NOCl可由NO與Cl2在通常條件下反應(yīng)得到，相關(guān)實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示。

回答下列問(wèn)題：(1)裝置的連接順序?yàn)閍→→h，實(shí)驗(yàn)時(shí)先打開(kāi)分液漏斗活塞滴入稀硝酸，當(dāng)觀察到F中時(shí)，開(kāi)始向裝置中通入Cl2。(2)裝置D的作用有：根據(jù)氣泡快慢調(diào)節(jié)氣體流速、、。(3)尾氣處理裝置中若用NaOH溶液只能吸收氯氣和NOCl，不能吸收NO，經(jīng)過(guò)查閱資料發(fā)現(xiàn)用高錳酸鉀溶液可以吸收NO氣體，因此在氫氧化鈉溶液中加入高錳酸鉀，反應(yīng)產(chǎn)生黑色沉淀，寫出該反應(yīng)的離子方程式：。(4)制得的NOCl中可能含有少量N2O4雜質(zhì)，為測(cè)定產(chǎn)品純度進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：a．將所得亞硝酰氯(NOCl)產(chǎn)品7.0g溶于水，配制成250mL溶液；取出25.00mL，加入足量的30.00mL0.5mol/LAgNO3溶液，充分反應(yīng)；b．向其中加入少量硝基苯，使沉淀表面被有機(jī)物覆蓋；c．加入指示劑，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的AgNO3溶液；d．重復(fù)實(shí)驗(yàn)操作三次，消耗0.5mol/LNH4SCN溶液的體積平均為10.00mL。已知，①加入硝基苯的作用是。②滴定選用的指示劑是。A．FeCl3B．FeCl2C．NH4Fe(SO4)2D．(NH4)2Fe(SO4)2③NOCl的純度為。【答案】(1)bcfgjide紅棕色完全消失(2)平衡氣壓，避免裝置中壓強(qiáng)過(guò)大干燥氣體(3)(4)防止在滴加NH4SCN時(shí)，AgCl沉淀部分轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀C93.6%【解析】NOCl可由NO與純凈的Cl2在常溫常壓下合成，先在裝置A發(fā)生銅與稀硝酸反應(yīng)生成NO。硝酸具有揮發(fā)性，裝置A上部含有空氣，則產(chǎn)生的NO部分被氧化為NO2，則裝置B的作用為除去氣體中的硝酸及NO2雜質(zhì)；NOCl遇水易反應(yīng)，因此要先在裝置D中用濃硫酸干燥NO氣體；裝置D除了具有干燥氣體的作用，還可以根據(jù)氣泡快慢調(diào)節(jié)氣體流速，同時(shí)平衡氣壓，避免裝置中壓強(qiáng)過(guò)大。在裝置F中NO與純凈的Cl2在冰水浴中合成NOCl，為防止NOCl2與水反應(yīng)，同時(shí)避免大氣污染，最后接裝置C。要測(cè)定NOCl2的純度，可根據(jù)反應(yīng)2NOCl+H2O=NO2+NO+2HCl，HCl+AgNO3=AgCl+HNO3，進(jìn)行計(jì)算，過(guò)量的AgNO3用NH4SCN進(jìn)行滴定，根據(jù)AgNO3的總物質(zhì)的量及過(guò)量AgNO3的物質(zhì)的量確定HCl的物質(zhì)的量，進(jìn)而確定NOCl的物質(zhì)的量及質(zhì)量，最后可得其純度。（1）根據(jù)上述分析可知儀器使用先后順序?yàn)锳BDFC，導(dǎo)管口連接順序?yàn)閍→b→c→f→g→j→i→d→e；由于NO是無(wú)色氣體。而NO與O2反應(yīng)產(chǎn)生的NO2是紅棕色氣體，因此實(shí)驗(yàn)時(shí)先打開(kāi)分液漏斗活塞滴入稀硝酸，當(dāng)觀察到F中紅棕色完全消失，說(shuō)明其中充滿了無(wú)色NO氣體，此時(shí)開(kāi)始向裝置中通入Cl2。（2）裝置D中盛有濃硫酸，其作用有：根據(jù)氣泡快慢來(lái)調(diào)節(jié)氣體流速，并且可以干燥NO氣體，同時(shí)可以平衡氣壓，避免裝置中壓強(qiáng)過(guò)大；（3）NO具有還原性，KMnO4具有強(qiáng)氧化性，NO被氧化產(chǎn)生，被還原為MnO2，根據(jù)電子守恒、電荷守恒、原子守恒，可得反應(yīng)方程式為：；（4）①硝基苯是密度比水大不溶于水的油狀液體物質(zhì)，可以使沉淀表面被有機(jī)物覆蓋，防止在滴加NH4SCN時(shí)，AgCl沉淀部分轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀，而導(dǎo)致產(chǎn)生誤差；②由于用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量AgNO3溶液，當(dāng)?shù)稳隢H4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液使Ag+沉淀完全后，過(guò)量SCN-能夠與Fe3+反應(yīng)使溶液變?yōu)檠t色，故可以使用含有Fe3+的溶液作指示劑。A．FeCl3含有Fe3+，但同時(shí)又引入Cl-，使測(cè)定產(chǎn)生誤差，A不符合題意；B．FeCl2中含有Fe2+，而不含F(xiàn)e3+，B不符合題意；C．NH4Fe(SO4)2含有Fe3+，又不含對(duì)實(shí)驗(yàn)測(cè)定產(chǎn)生干擾，C不符合題意；

D．(NH4)2Fe(SO4)2中含有Fe2+，而不含F(xiàn)e3+，D不符合題意；故合理選項(xiàng)是C；③NOCl與水反應(yīng)產(chǎn)生NO2、NO、HCl，反應(yīng)方程式為：2NOCl+H2O=NO2+NO+2HCl，HCl與滴入的AgNO3溶液發(fā)生反應(yīng)：HCl+AgNO3=AgCl+HNO3，產(chǎn)生AgCl白色沉淀，可得關(guān)系式：n(NOCl)=n(HCl)=n(AgNO3)。根據(jù)AgNO3+NH4SCN=AgSCN↓+NH4NO3計(jì)算過(guò)量AgNO3的物質(zhì)的量，n(AgNO3)過(guò)量=0.5mol/L×0.01L=0.005mol，故25.00mL溶液HCl消耗AgNO3的物質(zhì)的量n(AgNO3)=0.5mol/L×0.03L-0.005mol=0.01mol，則7.0gNOCl配制的250mL水溶液中HCl的物質(zhì)的量n(HCl)=n(AgNO3)=0.01mol×=0.1mol，根據(jù)Cl守恒可知n(NOCl)=n(HCl)=0.1mol，其質(zhì)量為m(NOCl)=0.1mol×65.5g/mol=6.55g，故其純度為：×100%=93.6%。3．（2023·河北衡水·河北衡水中學(xué)?？寄M預(yù)測(cè)）硫代硫酸鈉是最重要的硫代硫酸鹽，易溶于水，不溶于乙醇，熔化，分解，具有較強(qiáng)的還原性和配位能力，是定量分析中的還原劑和沖洗照相底片的定影劑。I．制備硫代硫酸鈉的一種方法：。(1)請(qǐng)選擇制備的合適裝置：(填序號(hào))，對(duì)應(yīng)的制備原理的化學(xué)方程式為。(2)將制得的硫代硫酸鈉晶體粗品純化后，再干燥得到純凈的硫代硫酸鈉晶體。干燥時(shí)溫度不能超過(guò)的原因：。Ⅱ．硫代硫酸鈉性質(zhì)探究：(3)溶液溶液迅速變?yōu)樽虾谏芤侯伾饾u變淺最終呈淺綠色。查資料知：①(紫黑色)

快②

慢③

慢試結(jié)合已知條件從動(dòng)力學(xué)角度解釋溶液顏色變化的可能原因：。Ⅲ．硫代硫酸鈉應(yīng)用：是實(shí)驗(yàn)室定量分析中的重要還原劑。為測(cè)定咸菜中亞硝酸根離子的含量(忽略硝酸根離子的干擾，取咸菜榨汁，收集榨出的液體，加入提取劑，過(guò)濾得到無(wú)色濾液，將該濾液稀釋至體積為，取稀釋后的濾液與過(guò)量的稀硫酸和碘化鉀溶液的混合液反應(yīng)，再滴加幾滴淀粉溶液，用的溶液進(jìn)行滴定，共消耗溶液的體積為。(4)若配制的溶液，需要稱量晶體。(5)①在堿式滴定管中裝入溶液后，要先排放滴定管尖嘴處的氣泡，其正確的圖示為(填字母)。②該咸菜榨汁中亞硝酸根離子的含量為(已知：，)。下列操作引起測(cè)量結(jié)果偏高的是(填字母)。A．配制溶液時(shí)俯視容量瓶刻線B．稱取固體時(shí)藥品和砝碼位置放反C．滴定終點(diǎn)時(shí)俯視讀數(shù)D．堿式滴定管未潤(rùn)洗【答案】(1)A或或(2)超過(guò)會(huì)造成晶體熔化，并且容易失去結(jié)晶水，或會(huì)分解(3)絡(luò)合反應(yīng)(反應(yīng)①)的活化能小于氧化還原反應(yīng)(反應(yīng)②③)的活化能(4)2.5或2.48、2.480、2.4800(5)B92BD【解析】（1）亞硫酸鈉與濃硫酸在不加熱的情況下制備二氧化硫，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中要控制反應(yīng)速率，需要用A裝置制取二氧化硫；如果用銅與濃硫酸制取二氧化硫，則需要用B裝置；故答案為：A；或；或B；；（2）超過(guò)40℃會(huì)造成晶體熔化，并且容易失去結(jié)晶水，或會(huì)分解，干燥硫代硫酸鈉晶體時(shí)溫度不能超過(guò)40℃；故答案為：超過(guò)40℃會(huì)造成晶體熔化，并且容易失去結(jié)晶水，或會(huì)分解；（3）絡(luò)合反應(yīng)(反應(yīng)①)的活化能小于氧化還原反應(yīng)(反應(yīng)②③)的活化能，使得溶液顏色變化；故答案為：絡(luò)合反應(yīng)(反應(yīng)①)的活化能小于氧化還原反應(yīng)(反應(yīng)②③)的活化能；（4），，則需要稱量2.5gNa2S2O3?5H2O晶體；故答案為：2.5g；（5）①堿式滴定管膠管中藏有氣泡，把橡皮管向上彎曲，出口上斜，擠捏玻璃珠，使溶液從尖嘴快速噴出，氣泡即可隨之排掉；故答案為：B；②消耗的Na2S2O3的物質(zhì)的量為，根據(jù)方程式量的關(guān)系，則100mL亞硝酸根離子的含量為，則原1L溶液中含有亞硝酸根，則該咸菜中亞硝酸鹽的含量；A．配制溶液時(shí)俯視容量瓶刻度線，導(dǎo)致所配制的溶液濃度偏大，標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏小，測(cè)定結(jié)果偏小，A不符合題意；B．稱量固體時(shí)，藥品和砝碼放反了，導(dǎo)致固體質(zhì)量減小，所配制的標(biāo)準(zhǔn)液濃度偏小，標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，測(cè)定結(jié)果偏大，B符合題意；C．滴定時(shí)俯視讀數(shù)，讀數(shù)偏小，標(biāo)準(zhǔn)液體積偏小，測(cè)定結(jié)果偏小，C不符合題意；D．滴定管未潤(rùn)洗，導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)液濃度偏小，標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，結(jié)果偏大，D符合題意；故答案為：92；BD。4．（2023·遼寧沈陽(yáng)·統(tǒng)考三模）高鐵酸鉀()具有高效的消毒作用，是一種新型非氯高效消毒劑。下圖是制備高鐵酸鉀常用方法之一[已知：]?；卮鹣铝袉?wèn)題：

Ⅰ．高鐵酸鉀的制備(1)實(shí)驗(yàn)開(kāi)始前，需進(jìn)行的操作是。(2)裝置B中盛放的藥品為。(3)裝置C中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。Ⅱ．高鐵酸鉀的分離與提純(4)高鐵酸鉀減壓過(guò)濾時(shí)采用如圖裝置。打開(kāi)水龍頭，抽氣，用傾析法先后將溶液和沉淀轉(zhuǎn)移至布氏漏斗中。抽濾完畢，接下來(lái)的操作為。

(5)用3mol/LKOH溶液溶解，若選用KOH濃度過(guò)低，高鐵酸鉀產(chǎn)率會(huì)下降，原因是。所得固體用正戊烷、甲醇、乙醚依次洗滌，真空干燥箱中60℃烘干。(6)工業(yè)上常用“滴定法”測(cè)定高鐵酸鉀樣品的純度，其方法是：稱取2.0g樣品溶于3KOH溶液中，加入足量，充分反應(yīng)后過(guò)濾，濾液在250mL容量瓶中定容。定容后取25.00mL加入稀硫酸酸化，用0.1000標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，重復(fù)操作3次，平均消耗溶液的體積為24.00mL。已知：a．b．c．①該過(guò)程中下列儀器不需要的是(填寫儀器名稱)

②該樣品的純度為(保留三位有效數(shù)字)?！敬鸢浮?1)檢查裝置氣密性(2)飽和食鹽水(3)3Cl2+2Fe(OH)3+10OH-=2FeO+6Cl-+8H2O(4)先拆下連接抽氣泵和吸濾瓶的橡膠管，再關(guān)閉水龍頭(5)堿性太低，平衡正向移動(dòng)，高鐵酸根濃度降低(6)分液漏斗、球形冷凝管79.2%【解析】濃鹽酸和漂白粉反應(yīng)生成氯氣、氯化鈣和水，氯氣中含氯化氫雜質(zhì)，用飽和食鹽水除掉氯氣中的氯化氫雜質(zhì)，氯氣和KOH、氫氧化鐵反應(yīng)生成高鐵酸鉀，氯氣尾氣用NaOH溶液除掉。（1）該實(shí)驗(yàn)與氣體反應(yīng)相關(guān)，要求裝置不漏氣，所以實(shí)驗(yàn)開(kāi)始前，需進(jìn)行的操作是檢查裝置氣密性，故答案為：檢查裝置氣密性；（2）由于鹽酸易揮發(fā)，因此氯氣中含有HCl氣體，HCl氣體會(huì)與KOH反應(yīng)，因此裝置B中盛放的藥品為飽和食鹽水，其目的是將氯化氫氣體除掉；故答案為：飽和食鹽水。（3）C中為制備高鐵酸鉀，其反應(yīng)的離子方程式為為3Cl2+2Fe(OH)3+10OH-=2FeO+6Cl-+8H2O，故答案為：3Cl2+2Fe(OH)3+10OH-=2FeO+6Cl-+8H2O；（4）布氏漏斗使用結(jié)束時(shí)需要先拔橡膠管，后關(guān)閉水龍頭，使之恢復(fù)常壓，防止倒吸，故答案為：先拆下連接抽氣泵和吸濾瓶的橡膠管，再關(guān)閉水龍頭；（5）高鐵酸鉀在水溶液中存在平衡，分離與提純時(shí)用3mol/LKOH溶液溶解，若選用KOH濃度過(guò)低，OH-濃度減小，平衡正向移動(dòng)，高鐵酸根濃度降低，故答案為：堿性太低，平衡正向移動(dòng)，高鐵酸根濃度降低；（6）①由實(shí)驗(yàn)步驟可知，該實(shí)驗(yàn)稱量需要天平；溶解需要燒杯、玻璃棒；過(guò)濾需要漏斗、燒杯、玻璃棒；定容需要容量瓶、膠頭滴管、量筒、燒杯、玻璃棒；定容后溶液呈堿性，取25.00mL溶液可用堿式滴定管，滴定時(shí)要用酸式滴定管盛裝標(biāo)準(zhǔn)溶液，則該過(guò)程中下列儀器不需要的是分液漏斗、球形冷凝管，故答案為：分液漏斗、球形冷凝管；②根據(jù)反應(yīng)FeO+CrO+2H2O═CrO+Fe(OH)3↓+OH-、2CrO+2H+═Cr2O+H2O和Cr2O+6Fe2++14H+═6Fe3++2Cr3++7H2O，可得關(guān)系式2F